Análisis computacional de las etapas físico-

químicas de los procesos de oxidación en un

catalizador de oxidación diésel

AUTOR: Francisco Sánchez Moreno

TUTOR: Dr. Pedro Piqueras Cabrera
DIRECTOR EXPERIMENTAL: Enrique José Sanchis Pacheco
ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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1. Motivación
• Emisiones contaminantes: Mayor causa de morbilidad mediambiental.
• Normativas anticontaminates Unión Europea: Euro 6

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1. Motivación
SOLUCIÓN DOC

Sistemas de post-tratamiento

Catalizador de oxidación diésel (DOC)

• Monolito cerámico atravesado por
canales.
 Acumulación y oxidación de
hidrocarburos
 Oxidación de monóxido de carbono.
 Influye sobre la composición de los
NOx.

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1. Motivación

Software VEMOD (Virtual

Distribución Engine Model)
del hollín

Modelo de DOC
Submodelo de Submodelo de Submodelo de
pérdida de presión transmisión de calor reactividad

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ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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 2. Objetivos y metodología
Objetivos

Simplificación y reducción del coste

computacional del modelo de DOC. Mayor
flexibilidad.
Zona 2
• Zona 1 - Comparativa de tres modelos
de reacción de hidrocarburos
crecientes en grado de precisión y Zona 1
coste computacional.
CO62
• Zona 2 - Sustitución de la ecuación
CO62 por la ecuación de Fuller para el
cálculo de la difusividad molecular. Fuller

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 2. Objetivos y metodología
Metodología

Modelo Ensayos
computacional del experimentales
DOC

Calibración del modelo

Análisis de sensibilidad

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ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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 3. Calibración del modelo
Transferencia de calor y reactividad
Pérdida de presión
Ensayos
estacionarios a Ciclo WLTC
Ensayos de baja carga
arrastre
HC conversion efficiency [%]
CO conversion efficiency [%]

50 100

40 80

30 60

20 40
Experimental
Modelo
10 20

0 0
0 600 1200 1800 0 600 1200 1800
t [s] t [s]

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ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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 4.1. Difusión interna

( )
−1
• Difusividad molecular ε 1 1
Difusividad efectiva 𝐷 𝑒𝑓 = · +
• Difusividad de Knudsen τ 𝐷𝑚 𝐷 𝐾

C10H22 CO
6E-005 0,00016
Diffusivity [m^2/s]

0,00012 Molecular T1=400 K

4E-005
8E-005 Molecular T2=800 K
2E-005 Knudsen T1=400 K
4E-005
Knudsen T2=800 K
0 0
200 300 400 500 200 300 400 500
dhM [nm] dhM [nm]

1,2E-005 1,2E-005
Effective diffusivity [m^2/s]

1E-005 1E-005
8E-006 8E-006 Efectiva T1=400 K
6E-006 6E-006
Efectiva T2=800 K
4E-006 4E-006
2E-006 2E-006
0 0
200 300 400 500 200 300 400 500
dhM [nm] dhM [nm]

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 4.1. Difusión interna
Difusividad molecular: CO62 vs Fuller O2 N2 CO2 H2O

C10H22 CO
0,0004
Molecular diffusivity [m^2/s]

0,0001

8E-005
0,0003 O2 - CO62
6E-005
0,0002 O2 - Fuller
4E-005
CO2 - CO62
0,0001
2E-005 CO2 - Fuller
0 0
400 600 800 1000 1200 1400 400 600 800 1000 1200 1400
T [K] T [K]
0,00012
Molecular diffusivity [m^2/s]

0,0004

0,0003 H2O - CO62

8E-005
H2O - Fuller
0,0002
4E-005
N2 - CO62
0,0001
N2 - Fuller
0 0
400 600 800 1000 1200 1400 400 600 800 1000 1200 1400
T [K] T [K]

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 4.1. Difusión interna
Difusividad molecular: CO62 vs Fuller

O2 [%] N2 [%] CO2 [%] H2O [%]

0,09 0,71 0,13 0,07
Internal diffusion efficiency [-]

Internal diffusion efficiency [-]

0,999999955 0,93

0,99999995 0,92

0,999999945 0,91
Fuller - T1=400 K Fuller - T2=800 K
0,99999994 CO62 - T1=400 K 0,9 CO62 - T2=800 K
0,999999935 0,89

0,99999993 0,88
200 300 400 500 200 300 400 500
dhM [nm] dhM [nm]

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1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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 4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
Escalones de temperatura
400 100 1
Inlet temperature [ºC]

Instant. Eff. HC [%]

80 0,8
300

Coverage [-]
60 0,6 Cinética 1 paso

Tres
200 modelos: 40 0,4
Cinética 2 pasos
Equilibrio ads./des.
100
• Cinética 1 paso: Competitividad
20 entre oxidación 0,2 y acumulación
• Cinética 2 pasos: Sin0 competitividad, acumulación 0
bajo control cinético
0 100 200 300 400 500 600 700 0 100 200 300 400 500 600 700 0 100 200 300 400 500 600 700
• Equilibrio
Time [s] ads./des.: Sin competitividad,
Time [s] acumulaciónTime bajo[s] control termodinámico

Ciclo WLTC
Estudios:
500 100 1
• Escalones de temperatura
DOC inlet temperature [ºC]

400 80 0,8
THC acc Eff. [%]

300
• Ciclo WLTC 60 Coverage [-] 0,6

200 40 0,4

100 20 0,2

0 0 0

0 600 1200 1800 0 600 1200 1800 0 600 1200 1800

Time [s] Time [s] Time [s]

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ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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5. Conclusiones
Difusión Interna
• Influencia del PM en la difusividad efectiva. PM↑ Dif. Molecular ↑
• Tamaño de poro ↑ Dif. Knudsen ↑ Dif. Efectiva ↑
Si PM ↑: Dif. Efectiva ↑
• Sustitución de la ecuación CO62 por Fuller.

Reactividad de hidrocarburos
• Equilibrio ads./des. Sobrestima adsorción a temperaturas bajas.

• Con solo acumulación (Tª ↓) comportamiento muy similar.

• Cinética en 1 y 2 pasos • Con acumulación + oxidación aparecen diferencias.
• Eficiencia: comportamiento muy similar.

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ÍNDICE
1. Motivación
2. Objetivos y metodología
3. Calibración del modelo
4. Estudios de sensibilidad
4.1. Difusión interna
4.2. Mecanismos de reacción de hidrocarburos
5. Conclusiones
6. Presupuesto

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6. Presupuesto
Concepto Detalle Coste [€] 21% I.V.A. [€] Importe [€]
Ensayos Personal 1028,72 216,03 1244,75
experimentales
Instalaciones 65,51 13,76 79,27
Subtotal 1324,02

Concepto Detalle Coste [€] 21% I.V.A. [€] Importe [€]

Procesado de Personal 12723,70 2671,98 15395,68
datos y análisis
realizados Software y
247,50 51,97 299,47
equipos
Subtotal 15695,15

Presupuesto total 17019,17 €

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FIN
GRACIAS POR SU ATENCIÓN