PROBLEMAS DE CINÉTICA QUÍMICA.

1. Calcúlese EL orden global de la reacción irreversible.

2H2 + 2NO → N2 + 2H2O

A partir de los siguientes datos a volumen constante, empleando cantidades

equimolares de H2 y de NO:

Presión total, 200 240 280 320 326

mmHg;
iniciales.
Tiempo de 265 186 115 104 67
vida media;
seg.

2. La reacción en fase acuosa A → R + S transcurre de acuerdo a los datos

siguientes:

Tiempo, 0 36 65 100 160 α

min.
CA, mol/L 0.1823 0.1453 0.1216 0.1025 0.0785 0.0494

CA0 = 0.1823 mol/L

CR0 = 0
CS0 = 55 mol/L.

Determina una ecuación que represente los datos cinéticos; orden de reacción, y
coeficiente cinético.

3. Para la reacción del ácido sulfúrico con sulfato de dietilo en disolución acuosa:

H2SO4 + (C2H5)2SO4 → 2 C2H5SO4H.

Hellin and Jungers (1957), determinaron los datos siguientes, a 22.9°C.

Tiempo, 0 41 48 55 75 96 127 146 162

min.
C2H5SO4H, 0 1.18 1.38 1.63 2.24 2.75 3.31| 3.76 3.81
mol/L
Tiempo, 180 194 212 267 318 368 379 410 α
min.
C2H5SO4H, 4.11 4.31 4.45 4.86 5.15 5.32 5.35 5.42 5.80
mol/L

Las concentraciones iniciales de H2SO4 y (C2H5)2SO4 son 5.5 mol/L. Dedúzcase una
ecuación cinética para esta reacción.

4. Para la reacción en serie:

k1 k2
A → R → S, k = k = 0.015 s y CA0 = 0.01 mol/L

Calcúlese cuando R alcanza la concentración máxima y el valor de esta

concentración.

5. En un reactor discontinuo de volumen constante se han obtenido los datos

siguientes, empleándose el componente gaseoso puro A.

Tiempo, 0 2 4 6 8 10 12 14 α
min.
Presión 760 600 475 390 320 275 240 215 150
parcial
de A,
mmHg

La estequiometría de la descomposición es A → 2.5 R. Dedúzcase la ecuación

cinética que represente satisfactoriamente esta descomposición.

6. La reacción total de la descomposición térmica del acetaldehído es:

CH3CHO → CH4 + CO.

La secuencia de reacciones en cadena constituidas por etapas elementales que se

propone para explicar la descomposición es:

Iniciación:

CH3CHO →CH3٠ + CHO٠ Con un coeficiente k1

Propagación:
 CH3٠ + CH3CHO → CH3CO٠ + CH4 Con un coeficiente cinético k2

CH3CO٠ → CH3٠ + CO. Con un coeficiente cinético k3

Terminación.

CH3٠ + CH3٠ → C2H6 Con un coeficiente cinético k4.

Use la hipótesis del estado estacionario para desarrollar la expresión de rapidez de reacción
total de la descomposición. ¿Concuerdan el orden y la estequiometría?

7. Svirbel y Roth, estudiaron la reacción:

CH3COCH + HCN ↔ (CH3)2C-CN

OH

En solución acuosa. En una corrida con concentraciones iniciales 0.0758 normal para HCN
y 0.1164 normal para acetona, se obtuvieron los siguientes datos:

Tiempo, 4.37 73.2 172.5 265.4 346.7 434.4

min.
CHCN, 0.0748 0.0710 0.0655 0.0610 0.0584 0.0557
normal.

Determine una ecuación de rapidez de reacción razonable a partir de estos datos (Ka
0 13.87 L/mol).

8. Supóngase que se estudia cinéticamente una reacción gaseosa entre A y B,

efectuando mediciones isotérmicas del periodo de vida media de diferentes composiciones
iniciales de reactantes. Los resultados para cada una de las cuatro diferentes condiciones
iniciales son como sigue:

(PA)0 mmHg. 500 125 250 250

(PB)0 mmHg 10 15 10 20
(t½)B, min 80 213 160 80

Si la rapidez de reacción es de primer orden respecto al componente A y de segundo

orden respecto al componente B, ¿Cuál es el valor numérico del coeficiente cinético en lasd
condiciones dadas de temperatura constante?
 9. Una sustancia S se descompone por dos rutas paralelas de primer orden cada una.
A una temperatura de 25°C las constantes de rapidez de estas rutas son k 1 = 0.001 s-1 y k2 =
0.002 s-1; las energías de activación correspondientes son Ea1 = 80 KJ/mol y Ea2 = 40
KJ/mol, de acuerdo al siguiente diagrama de reacción:

S → B, con k1 en la primera ruta.

S → C, con k2 en la segunda ruta.

La cinética de descomposición fue estudiada a diferentes temperaturas a través de

las mediciones de la concentración de S como función del tiempo y analizada a cada
temperatura en términos de la ecuación d[S]/dt = - K[S]. Después de acuerdo a la ecuación
de Arrhenius fue determinada la energía de activación observada E a,obser de la gráfica lnk vs.
1/T. Dada la información proporcionada calcule el valor de Ea,obser a 25°C.

10. Las soluciones acuosas de diazobenceno se descomponen irreversiblemente de

acuerdo a la reacción:

C6H5N2Cl(aq) → C6H5Cl(aq) + N2 (g)

La cinética es de primer orden. En un experimento a 50° C, la concentración inicial

de C6H5N2Cl(aq) fue de 10 g/L y se obtuvieron las siguientes cantidades de N2:

Tiempo de
reacción
[min.] 6 9 12 14 18 20 22 24 26 30
N2
producido,
cm3 a 19.3 26.0 32.6 36.0 41.3 43.3 45.0 46.5 48.4 50.3
50°C y 1
atm.

La descomposición completa de sal diazo produjo 58.3 cm3 de N2 . Calcule un valor

exacto del coeficiente cinético en las condiciones dadas.

11. La descomposición del bióxido de nitrógeno corresponde a una expresión

cinética de segundo orden. Los datos a diferentes temperaturas son como sigue:

T, K 592 603 627 651.5 656

. k2 ;
cm3/[(mol)(s)] 522 755 1700 4020 5030

Calcule la energía de activación en base a esta información, considere que la

reacción es:
 2NO2 → 2NO + O2

12. Se estudia la descomposición térmica del óxido nitroso (N2O) en fase gaseosa a
1030 K en un recipiente a volumen constante y con diversas presiones iniciales de N 2O.
Los datos de vida media que se obtienen son:

Po mmHg. 52.5 139 290 360

. t1/2, [s]. 860 470 255 212

Determinar una expresión cinética que concuerde con estos datos.