Prof.

Leadina Sánchez

Elementos de Fisicoquímica
El estudio Balance de masa (estudio estequiométrico).
completo de comprende
una reacción Balance energético (estudio termoquímico).
química
Velocidad de la reacción

se define como es una la estudia la

El cambio en la Magnitud Cinética que

concentración de específica química. estudia
reactivos o productos también
respecto al tiempo.
Los
mecanismos
entonces
de reacción.
podemos
1 d A 1 d B 1 d C  1 d D
escribir para v    
una reacción a dt b dt c dt d dt por ello sus
unidades son
aA + bB →
cC + dD mol L-1 s-1
 o en forma de
incrementos 1  A 1  B  1  C  1  D 
v   
a t b t c t d t

LEY DE VELOCIDAD

 Naturaleza de los reactivos.

La velocidad de una
reacción viene influida
por las siguientes
variables
 Concentración de los reactivos.
 Grado de división de los reactivos (en
equilibrios heterogéneos).
 Temperatura.
 Catalizadores.

que indica en una reacción

Ecuación cinética.
homogénea la
Ecuación de velocidad.
Una proporcionalidad directa relación entre la
Ley cinética. velocidad y estas
Ley de velocidad. variables se llama
de forma que
 para una reacción del tipo
aA + bB  Productos es
v  k A B
 donde
 = orden de reacción respecto de A
 = orden de reacción respecto de B
 +  = orden global
k = cte. de la velocidad

No tienen por qué coincidir con los Los órdenes de reacción

coeficientes estequiométricos.

veamos un Experimentalmente se calculan

ejemplo o por tanteo.

Se ha medido la velocidad en la reacción: aA + bB  cC a 45ºC,

para lo cual se han diseñado cuatro experimentos en los que se han
obtenido los siguientes datos:
 Experimento [A0] (M) [B0] (M) V0 (mol . L-1 . s-1)
1 0,20 0,20 1,1 . 10-6
2 0,40 0,20 4,4 . 10-6
3 0,20 0,60 3,3 . 10-6
4 0,20 1,20 6,6 . 10-6

Determina la ley de velocidad para la reacción y su constante de velocidad

La ley de velocidad v = k [A]α [B]β en las experiencias 1 y 2

es del tipo
Se mantiene constante
en las experiencias 3 y 4 [B] y al duplicarse la [A]
la velocidad se
[A] = cte, al duplicarse en incrementa cuatro veces.
conclusión
[B] se duplica v.
por tanto
luego
Es de segundo orden
Es de primer orden respecto a A, o sea  = 2.
respecto a B, o sea  = 1.
 la ecuación de v = k [A]2 [B] el orden 2+1=3
velocidad es global es

y sustituyendo
en cualquiera de v 1,1 . 10 6 mol L1 s 1
k   1,37 . 10 4 mol 2 L2 s 1
las experiencias A B 0,20 mol L  0,20 mol L1 
2 1 2

calculamos k

MECANISMOS DE REACCIÓN
Un mecanismo de reacción es la secuencia de etapas que explica cómo los
reactivos se transforman en productos.

se explica
Molecularidad al número mediante
se
denomina de especies (átomos o
moléculas) de reactivo La teoría La teoría
que intervienen en una de las del estado
etapa elemental del colisiones. de
mecanismo de reacción. transición.
1
2
1 Moléculas
una reacción choques activadas
química para eficaces o Choques entre
producirse exige entre las sea
Moléculas con
moléculas
orientación
es
decir adecuada

No hay reacción
Moléculas Choques entre CHOQUE NO
activadas moléculas activadas EFECTIVO

Choques entre No hay reacción

moléculas no CHOQUE NO
Moléculas no
activadas pero con EFECTIVO
activadas
orientación
 Choque entre Hay reacción
moléculas activadas y
Moléculas activadas
con orientación ¡CHOQUE
adecuada EFECTIVO!

Hay un paso donde

2
indica que previo llamado
estado de Existe un
tal que
transición complejo activado

Se van rompiendo
para se necesita enlaces de
alcanzar
energía reactivos y
el
formando enlaces
que se llama de productos.

Energía de que si es La reacción es recordemos

activación pequeña más rápida.
 UNA REACCIÓN EXOTÉRMICA
H A B
Complejo activado.
A B Estado de transición

Ea
A B
+
A B A B
Reactivos
Hr < 0 A B
Productos
Evolución de la reacción
El perfil de energía es una gráfica que presenta los cambios
en energía potencial durante el curso de una reacción.
Energía de activación (Ea)

Es la energía cinética mínima que deben

alcanzar los reactivos para que la reacción
sea efectiva y evolucione a los productos

A + B Productos
Energía

Ea1 Ea-1 Ea1 = Ea de la reacción directa

Ea-1 = Ea de la reacción inversa

A+B H
H = Ea1 – Ea-1
P
(reacciones elementales)

Trayectoria de la reacción
 Ecuación de Arrhenius
• Se utiliza para predecir como cambia la velocidad de reacción a
distintas temperaturas (Ej: descomposición de fármacos)
• Ecuación empírica, no exacta

k = A . e –Ea/RT

ln k
Ea 1
ln k  ln A  m = -Ea/R
R T

k1 Ea  1 1
ln    
k2 R  T 2 T1 
1/T
 FACTORES DE LOS QUE DEPENDE LA
VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN
Ya sabemos cuáles son, profundicemos un poco en ellos

Naturaleza de los los choques más En estado gaseoso o

reactivos eficaces se dan en disolución.

y una reacción será Cuanto mayor sea su

tanto más lenta energía de activación.
al aumentar la Aumenta el nº de choques
Concentración concentración efectivos, y por tanto la
velocidad de reacción.

Se incrementa la energía cinética de

Temperatura al
aumentar las moléculas, hay más frecuencia de
choques y ésos son más efectivos.

Catalizadores no son Productos ni reactivos.

proporcionan Un camino alternativo a la reacción modificando la Ea.

 RESUMEN DE LA CINETICA DE REACCIONES
DE ORDEN CERO,ORDEN UNO, Y ORDEN DOS.

Unidades de K

M s-1

s-1

M-1 s-1
 MECANISMOS DE REACCION

Consideramos la reacción global entre el OXIDO DE

NITROGENO (II) y el OXIGENO:

Un mecanismo posible es suponer que la

reacción se lleva a cabo en dos etapas o
reacciones elementales como las AB#
siguientes:

1 Etapa

Energía
2 Etapa
A+B

Las especies como el N2O2 es el P

intermediario de la reacción.

Trayectoria de la reacción