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Analítica I
(Grado en
Química) Equilibrios ácido-base
PARTE D
Curso 2023/2024
Concepto de hidrólisis
M OH H O
n1
KW
Kh
M
3
n
K b M OH n1
AH OH
m1
K
Kh
A
W
m
K a AH m 1
Concepto de hidrólisis
Concepto de hidrólisis
Concepto de hidrólisis
Ejemplos de aniones
de ácidos polipróticos:
¿son ácidos o básicos?
Cálculo del pH de
disoluciones de sales
Tipos
de
sales
Cálculo del pH de
disoluciones de sales
5 Aproximaciones:
Ac H O c H O c H O c H O
2
Ka
OH K
3 sal 3 sal 3 sal 3
AcH
K
H O
W W
3
H O
3
2
KW K a
csal
1
pH pKW pK a log csal
2
Cálculo del pH de
disoluciones de sales
5 Aproximaciones:
K
OH NH c OH
csal W
H 3O
csal KW
Kb
H O
4 sal
NH 3 3
H 3O
H 3O
2
H O
3
2
csal KW
Kb
1
pH pKW pK b log csal
2
Cálculo del pH de
disoluciones de sales
3 Balance
Datos conocidos: csal, KW, KH=KW/Ka, KH=KW/Kb
de protones
BM: +
[H3O+]todos = [H3O+]NH csal[H
= [AcH]
O +
] + [Ac
- ] = [NH
[OH -
]
-
4 ] + [NH3]
+
4 + 3 H2 O Ac-
4 Balances posibles: BC: [H3O+] + [NH4+] = [Ac-] + [OH-]
[NH3]BP:+ [OH-] - [AcH]
Cálculo del pH de
disoluciones de sales
5 Aproximaciones:
Ka
Ac H O
AcH
3 Ac H O
3
AcH Ka
OH NH OH NH
Kb NH 4 4
NH 3 K
3
b
c H O
H 3O sal 3 sal
c OH
OH
Ka Kb
K a csal K b csal
H 3O
OH
Ka Kb
2 Ka, Kb << csal:
1
pH pKW pK a pK b H O
3
2
KW K a
Kb
2
Disoluciones reguladoras de pH
Si ↑ [H3O+]: Ac- + H3O+ se forma más AcH AcH + H2O Ac- + H3O+
Si ↑ [OH-]: AcH + OH- se forma más Ac- AcH + H2O Ac- + H3O+
Disoluciones reguladoras de pH
5 Aproximaciones:
csal = [Na+]
[AcH] ≈ cácido csal + cácido = [AcH] + csal
Ka
Ac H O c H O
3
sal 3
AcH cácido
H 3O
K a cácido
csal
csal Ecuación de
pH pK a log
cácido Henderson-Hasselbach
Disoluciones reguladoras de pH
csal pH = pKa
pH pK a log pK a log 1
cácido
Condición de capacidad
reguladora máxima
Disoluciones reguladoras de pH
Si se adiciona una pequeña concentración de una disolución ácida o básica, las especies compensan ese
efecto, no alterándose de forma significativa el pH
Si ↑ [H3O+]: NH3 + H3O+ se forma más NH4+ NH3 +H2O NH4+ +OH-
5 Aproximaciones:
OH
K b cbase
csal
csal Ecuación de
pOH pK b log
cbase Henderson-Hasselbach
Disoluciones reguladoras de pH
KW cbase KW
pH p log p log 1 pH = p(KW/Kb)
Kb csal Kb
Condición de capacidad
reguladora máxima
Disoluciones reguladoras de pH
H 2O + H 2O H3O+ + OH-
KW H 3O OH
Por un lado,
pH log H 3O
El eje y corresponde
al log [especie] Esa ecuación
es una recta
y=ax
El eje x corresponde
al pH
log H 3O pH
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
H 2O + H 2O H3O+ + OH-
pendiente
logH
a = -1 3 O
pH
y = log [H3O+]
Recta
y=ax
log H 3O pH
x = pH
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
H 2O + H 2O H3O+ + OH-
KW H 3O OH
Por otro lado,
K
OH W H O
3
pendiente
y = log [OH ]
-
a=1
log OH log KW pH
Recta
y=b+ax
Si pH= 0 y = b = -14 x = pH
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
H 2O + H 2O H3O+ + OH-
KW H 3O OH
Por un lado,
pH log H 3O
log H 3O pH
OH K H O
W
3
[H30+] = [OH-]
log OH log KW pH
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
log H 3O log Cl
log [Cl-] = - pH
Esta condición se cumple en
el punto 1
log (0,1) = - pH
-1 = - pH
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
log H 3O log Cl
log [Cl-] = - pH
Esta condición se cumple en
el punto 1
log (0,1) = - pH
-1 = - pH
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
En el punto 2
log OH log KW pH
[0H-]
log (OH-) = -14 + pH
-13 = - 14 + 1
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
HA
0
HA
H O
1
A
Ka
3
cT H O K3
a
cT H 3O K a
[HA] = α0 · cT [A-] = α1 · cT
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
Posibles condiciones
1 pH << pKa → [H3O+] >>> Ka
0
HA
H O 3
logHA log C
cT H O K
3
a
α0 = 1 [HA] = 1 · cT
1
A
Ka α1 = Ka [A-] = Ka · cT
cT
H 3O K a [H3O+] [H3O+]
Posibles condiciones
2 pH >> pKa → [H3O+] <<< Ka
0
HA
H O
3
α0 = [H3O+] [HA] = [H3O+] · cT
cT H O K
3
a Ka Ka
log [HA] = log [H3O+] + log cT – log Ka
Recta de pendiente -1 log [HA] = log cT – log Ka - pH
1
A
Ka
log A log C
cT
H 3O K a
α1 = 1 [A-] = 1 · cT
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
Posibles condiciones
3 pH ≈ pKa → [H3O+] ≈ Ka
Ka
H O A
3
log [A-] = log [HA] = log cT – log 2
HA
[A-] = [HA]
log A logHA log C 0,3
Diagrama logarítmico
de un protolito
monoprótico
pKa = 5
C = 0,1 M
Diagrama logarítmico
de un protolito
monoprótico
pKa = 5
C = 0,1 M
En el intervalo de pH
Pendiente +1
Pendiente -1
pKa ± 1
no es posible aceptar
las consideraciones
anteriores.
La representación en
este intervalo se realiza
a mano alzada.
Da información
cualitativa.
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
H 3A 0 -1 -2 -3
H2A- +1 0 -1 -2
HA2- +2 +1 0 -1
A3- +3 +2 +1 0
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
0
HA
H O
3
1
A
Ka
cT H O K
3
a
cT
H 3O K a
Representaciones gráficas de sistemas
protolíticos: diagramas logarítmicos de
concentración y diagramas de distribución
Diagrama de distribución
para un ácido monoprótico,
HA (pKa1 = 4 y pKa2 =8).
Diagrama de distribución
para un ácido monoprótico,
HA (pKa = 4).
Escuela Politécnica
Superior de Algeciras
Bibliografía del tema