Benceno

 August Kekulé en 1872

H H
H C H H C H
C C C C

C C C C
H C H H C H
H H

 El concepto de hibridación de orbitales atómicos y de la teoría de la resonancia,

desarrollados en los años 1930, proviene la primera descripción adecuada de la
estructura del benceno. El esqueleto de carbono es un hexágono regular, con todos
C-C-C y H-C-C ángulos de enlace 120°

H 120° H
sp 2 -sp 2
120° C C

H C 120° C H
1.09 Å C C
sp 2 -1s
H H
1.39 Å
Criterios para determinar la aromaticidad de las moléculas

a) La molécula debe ser cíclica

b) La molécula debe ser plana
c) Todos los átomos que forman el ciclo deben tener hibridación sp2, para que la molécula
esté completamente conjugada

H H
C C
H C C H
C C
H H
 Benceno : Híbrido de resonancia

Se suele dibujar el benceno como

Un hexágono con un circulo en su
interior

El circulo representa los 6 electrones π

distribuidos sobre los 6 átomos del anillo
 Nomenclatura: bencenos monosustituidos

Cl
CH3

Benceno Clorobenceno
Tolueno

NH2
OH

Anilina Ác. Benzoico Benzaldehído

Fenol
Nomenclatura: bencenos disustituidos
 Sustitución electrofílica aromática
 Halogenación
Cl
FeCl3
+ Cl2
+ HCl

 Nitración
NO2
H2SO4
+ HNO3 + H2O

 Sulfonación
SO3H
H2SO4
+ SO3 + H2O
  Alquilación
R
AlX3
+ R-X + HX

 Acilación
R O
C
O AlX3
=

+ R-C X + HX
 Mecanismo
H E
cat
+ E-A + H-A

• Etapa 1 : Formación del electrófilo

+
E-A + catalizador E

• Etapa 2 : Ataque del electrófilo al anillo para dar un catión intermedio

estabilizado por resonancia

Etapa limitante
 Disustituidos
Existiendo grupos en anillo de benceno estos influyen en la futura sustitución
tanto en la orientación como en la reactividad
• Los sustituyentes se clasifican de acuerdo a la orientación en: a) orto – para directores
b) meta director

• Los sustituyentes se clasifican de acuerdo a la reactividad : a) activantes

b) desactivantes

Impotancia en reactividad
O O O O
Meta Dirigentes

Desactivantes CH CR C OH C OR
moderados O O
CNH2 S OH C N
O

Desactivantes
+
fuertes N O2 N H3 CF3 CC l3
 Fuertes •• •• •• •• ••
NH2 NHR NR2 OH OR

Importantes en reactividad
activantes •• ••
Orto-para Dirigentes

O O O
Moderados •• •• ••
NHCR OCR OCAr
••
activantes ••

Débilmente
activante R

Débilmente •• •• •• ••

desactivantes ••F Cl Br I

••
••

••

••
•• •• ••
Teoría de los orientadores
 Oxidación bencílica
El benceno no se altera por agentes de oxidación fuertes como H2CrO4 y KMnO4

un grupo alquilo con al menos un hidrógeno en carbono bencílico es oxidado

a grupo carboxílico

CH3 COOH

KMnO4