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Química Inorgánica I
402220
Profesor
Jailes J. Beltrán Jiménez
Escribiendo formulas Lewis
• Los átomos de H suelen ser siempre átomos terminales.
• Los átomos menos electronegativos son usualmente los elementos
centrales a excepción del H.
• El O no se enlaza a otro oxigeno excepto en el O2, el O3 y los
peróxidos (–O-O-) donde actúa como átomo central al igual que
en los grupos hidroxi (-OH).
• Oxácidos ternarios( HaXbOn) donde X es un no metal el H
usualmente se enlaza al O, no al átomo central. Algunas
excepciones: H3PO3, H3PO2. O
●●
●●
H
SI
●● ●●
H O P O H
NO
●●
O ●●
●●
●●
●● ●●
H
H O
●●
P
●●
O
●●
H 2
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el PCl3
1.Determinar numero total de electrones=(1Px5)+(3Clx7)=26.
Si la molécula es un anión su carga se suma al numero de electrones totales
Si la molécula es un catión su carga se le resta al numero de electrones totales
2.Dibuje el esqueleto de la estructura y coloque enlaces simples
3.Por cada enlace reste dos e al numero total de e= 26-6=20
4.Distribuya los e restantes en los átomos terminales hasta completar los
octetos.20-18=2
5.Coloque los e sobrantes en el o atamos centrales
El P es el átomo menos electronegativo ●● ●● ●●
●●
●●
●● ●●
●●
●●
●●
3
Escribiendo formulas Lewis
Escribir la estructura mas simétrica y mas compacta en iones
poliatómicos o cuando hay moléculas con mas de un átomo central.
4
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el PCl3
• Calcular
•
•
• No hay enlaces PI, todos son sigma
●●
●●
●● ●●
●●
●●
●●
El H forma un dueto
●●
●●
●●
6
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el HCN
• Calcular
• (No H)
•
• Hay 2 enlaces PI.
El H forma un dueto
●●
dibujamos un enlace sencillo
entre ellos Completamos los octetos de todos los átomos
7
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el HNO3
• Calcular
• (No H)
•
• Hay 1 enlaces PI.
Acomodamos el enlace PI
●● ●●
●●
●●
●● átomos
Miren que el N, no tiene par libre 8
por que ya completo el octeto
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el C2N2
• Calcular
•
•
• Hay 4 enlaces PI.
●●
9
Escribiendo formulas Lewis
Escriba una estructura Lewis para el
• Calcular
•
•
• Hay 2 enlaces PI.
●●
-
●● ●●
●●
●●
Acomodamos los átomos y ●● ●●
●●
●●
●●
11
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el SbF5
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto. En
este caso como es-1, excede el octeto en un par de electrones. Aquí
enlazantes.
12
Se han omitido los pares de electrones libres de los F
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el SCl4
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto. En
este caso como es-1, excede el octeto en un par de electrones. Aquí no
enlazantes.
●●
entre ellos. Como =-1 y hay solo 4
electrones
Cl, el par de electrones que se
libres de los Cl
excede debe ser no enlazante e ir
Aquí el S tiene 8 e sobre el S.
13
enlazantes.
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el ClF3
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto.
En este caso como es-1, excede el octeto en un par de electrones. Aquí
no enlazantes.
●●
●●
dibujamos un enlace sencillo
entre ellos. Como =-1 y hay solo 3
F, para que exceda el octeto con
10 electrones debe haber 2 pares
Aquí el Cl tiene 6 e de electrones libres sobre el Cl.
14
enlazantes.
Octeto expandido
• Escriba una estructura Lewis para el
• Calcular
•
•
• El signo negativo indica que el átomo central esta excediendo el octeto. En
este caso como es-2, excede el octeto en dos par de electrones. Aquí no
enlazantes.
15
la carga del ion
Cargas formales
• Son cargas aparentes que aparecen sobre algunos átomos de una estructura
de Lewis cuando los átomos no han contribuido con igual número de
electrones al enlace covalente que los une.
• Son cargas hipotéticas sobre un átomo en una molécula o ion poliatómico.
• En algunos casos, cuando hay más de una posible estructura de Lewis, se
utilizan las cargas formales para establecer qué secuencia de átomos o
distribución de enlaces es más satisfactoria.
16
Cargas formales
• En las moléculas, la suma de las cargas formales debe ser cero porque las
moléculas son especies eléctricamente neutras.
• En los cationes la suma de las cargas formales debe ser igual a la carga
positiva. En los aniones la suma de las cargas formales debe ser igual a la
carga negativa.
17
Cargas formales
• Son menos probables las estructuras de Lewis con cargas formales grandes (+2, +3 y/o -2, -3
o más) que las que tienen cargas formales pequeñas.
• Las estructuras con cargas formales del mismo signo en átomos adyacentes son poco
probables.
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Cargas formales
0 0 0
-1 +2 -1 -
+1 ●● ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●● ●●
●● ●●
-1
●●
●●
-1 ●●
●●
●●
●●
0 +1 0 0 0 0 0
●● ●● +
●●
●●
●● ●●
19
Resonancia
• En estructuras >0 pueden existir dos o más estructuras de Lewis
aceptables que contribuyen a la estructura «correcta» se dice que existe
resonancia.
• La estructura verdadera es un híbrido de resonancia de las posibles
estructuras contribuyentes.
• Las posiciones atómicas no pueden cambiar, solo se puede diferir en la
distribución de los electrones.
• Todas las estructuras deben tener el mismo numero de electrones de
valencia, el mismo numero de electrones desapareados y la misma carga
neta.
• Las cargas formales pueden variar.
20
Resonancia
La deslocalización electrónica estabiliza una molécula. La resonancia es una forma de mostrarla. Por
consiguiente, la verdadera distribución electrónica es más estable que cualquiera de las estructuras
contribuyentes. El grado de estabilización es mayor cuando las estructuras contribuyentes tienen la misma
21
estabilidad.
• Prediga cual es el hibrido de resonancia que
mas contribuye en el SCN-
•
•
• Hay 2 enlaces PI.
B C -
A - -
0 0 -1 -1 0 0 -
+1 0 -2 -
●● ●● - ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●●
●● ●● ●●
Como debe ser, la suma de las cargas formales en las tres estructuras da 1-
Es la estructura C, es la que menos contribuye debido a que tiene una carga formal
mas grande (-2)
Como en la estructura A, la carga negativa reside en el átomo mas electronegativo esta
es la estructura de Lewis que mas contribuye al estado electrónico basal del SCN -
A>B>C 22
Ejercicios NCO-
24
Ejercicio
El ONCN (nitrosil cianuro), ONNC (nitrosil isocianuro) y NOCN (isonitrosil
cianuro) son isómeros de la formula N2CO. Utilizando el concepto de carga
formal para cada átomo de los isómeros dibuje para cada uno de ellos la
estructura resonante más importante y prediga cuál isómero será el más
estable.
25
Resonancia-octeto expandido
Algunas moléculas satisfacen la ley del octeto con sus correctas estructuras
de Lewis, pero las estructuras reales son aquellas con octetos expandidos la
cual contribuye más al hibrido de resonancia, que utiliza enlaces dobles y
triples para minimizar cargas formales y reducir la energía de la molécula.
- -
-1 +2 -1 - 0 +1 -1 0 0
●●
0
●● ●● ●● ●● ●● ●●
●● ●●
●●
●●
●●
●● ●● ●● ●●
●● ●●
-1
●●
●●
-1 -1
●●
●●
●●
●●
●●
●● ●●
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Resonancia-octeto expandido
• Escribir la estructura Lewis para el XeO3
• Calcular
•
•
• No hay enlaces PI.
-1 +3 -1 0 +2 -1 +1 0 0 0 0
●● ●● ●● ●● ●●
0 ●● ●●
●● ●● ●● ●● ●●
●●
●●
●●
●● ●● ●● ●● ●●
●● ●● ●●
-1 -1 0
●●
●●
-1
●●
●●
●●
●●
●●
●●
●● ●● ●●
28
Moléculas con número impar de electrones
29
• Escribir la estructura Lewis para el NO2
• Calcular
●● ●● ●
●●
●● ●●
• 1 0 0 0
¿𝒅𝒆 𝒆− 𝒅𝒆𝒔𝒂𝒑𝒂𝒓𝒆𝒂𝒅𝒐𝒔=𝟏𝟕−𝟔=𝟏𝟏
●●
●●
Acomodamos los átomos y
Acomodamos el enlace PI y
dibujamos un enlace sencillo entre
completamos el octeto sobre el
ellos
oxigeno con el doble enlace
Como ya hay 4 e desapareados se necesitan
colocar 7 faltantes y obtener una estructura neutra ●● ● ●●
●●
●● ●●
al máximo con las reglas de cargas formales se pone
0 +1 -1 30
el electrón desapareado sobre el átomo de N.
Óxidos de nitrógeno
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• Escribir la estructura Lewis para el ClO2
• Calcular
•
•
• Este significa que no hay enlaces PI y hay un radical libre
(●)
¿𝒅𝒆 𝒆− 𝒅𝒆𝒔𝒂𝒑𝒂𝒓𝒆𝒂𝒅𝒐𝒔=𝟏𝟗−𝟒=𝟏𝟓
Se necesitan colocar 15 e desapareados y obtener una
estructura neutra con el menor numero cargas
Acomodamos los átomos, formales. Se pone 6 e sobre cada O y 3 e cobre el Cl
dibujamos un enlace sencillo entre ●● ●● ●●
ellos
●●
●●
●● ● ●●
-1 +2 -1
●●
Se reducen cargas formales ●● ●●
El hecho de que la longitud de enlace B—F en el BF3 (130.9 pm) sea más corta que la
de un enlace sencillo (137.3 pm) favorece a las estructuras de resonancia, aunque cada
una tenga la carga formal negativa sobre el átomo de B y la carga formal positiva en
el átomo de F más electronegativo.
33
Geometría molecular: RPECV: repulsión de los pares
de electrones de la capa de valencia.
• La geometría molecular se refiere a la disposición
tridimensional de los átomos de una molécula . La
geometría de una molécula afecta sus
propiedades físicas y químicas.
• Es un enfoque para predecir la geometría de las
moléculas (formas y ángulos de enlace) basada en
la repulsión electrostática de electrones de la capa
de valencia.
RPECV:repulsión de los pares de
electrones de la capa de valencia
Geometría
Paso 1
molecular
Escribir
Paso 2 Contar grupos de e- enlazantes y
estructura
Lewis no enlazantes alrededor del átomo
central
Arreglo del grupo Paso 3
de electrones
Geometría Paso 4
Molecular
(AXmEn)
Ángulos de
enlace
AX2
Ejemplos:
CS2, HCN, BeF2
AX3-AX2E
Ejemplos:
SO3, BF3, NO3-, CO32-
Ejemplos:
CH4, SiCl4,
SO42-, ClO4-
NH3
H2 O
PF3
OF2
ClO3
SCl2
H 3O +
Ángulos menores a
109.5 o
●●
AX5-AX4E-AX3E2-AX2E3 ●●
1
2
3
A
Solo se consideran
repulsiones menores e
iguales a 90o como
E desestabilizantes.
E
E
A
AX5-AX4E-AX3E2-AX2E3
Axial
• Pares solitarios siempre ocupan
posiciones ecuatoriales.
Ecuatorial • Enlaces dobles y triples tienden a
ocupar posiciones ecuatoriales.
• Los átomos menos electronegativos
ocupan posiciones ecuatoriales y
los más electronegativos posiciones
axiales.
PF4Cl PF3Cl2
AX5-AX4E-AX3E2-AX2E3
PF5
AsF5
SOF4
SF4
XeO2F2
IF4+
IO2F2-
ClF3 XeF2
BrF3 I3-
IF2-
AX6
• Pares solitarios siempre
ocupan posiciones axiales.
• Enlaces dobles tienden a
ocupar posiciones axiales.
• Los átomos mas
electronegativos ocupan
posiciones axiales.
AX6-AX5E-AX4E2
Ecuatorial SF6
IOF5
Axial
BrF5
XeF4
TeF 5
-
ICl4-
XeOF4
AX7-AX6E-AX5E2
Cuadrada antiprismática
70.5o ,99.6o y 109.5 o
RPECV:repulsión de los pares de
electrones de la capa de valencia
Nº total de Nº de
TIPO DE Geometría o Forma de la
pares de FÓRMULA pares Geometría de electrones Ejemplos
MOLÉCULA molécula
electrones solitarios
Acido maleico
Soluble
PF= 131 oC
Acido fumárico
Insoluble
PF= 287 oC
Bibliografía
• Química General. Ralph H. Petrucci, F Geoffrey Herring,
Jeffry D. Madura, Carey Bissonnette. Décima Edición.
Pearson Prentice Hall. 2008.
• Inorganic Chemistry. Miessler & Tarr. Tercera Edición,
Prentice Hall. 2009.
• Introduction to Inorganic Chemistry. Keith F Purcell and
Jhon Kotz. W. B. Saunders Company.1977
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