FISICOQUÍMICA

TEXTO BASE
PARA ESTUDIANTES DE INGENIERÍA
 INTRODUCCIÓN
La fisicoquímica es el estudio de las bases
físicas de la química. Solo por el estudio de
los principios básicos se puede avanzar en
la química y sus aplicaciones. El objetivo
del curso de Fisicoquímica es la relación
entre el comportamiento de la materia y las
propiedades de los átomos y moléculas que
la componen.
 INTRODUCCIÓN
• La Fisicoquímica forma parte de la columna
vertebral de todas las carreras que se imparten en
la Facultad de Tecnología de nuestra Universidad
Autónoma Gabriel René Moreno y es uno de los
pilares que sustentan las diferentes áreas de
trabajo y de investigación en cualquiera de las
carreras de química así como en otras en donde
son necesarios estos conocimientos por ejemplo
en Medicina, Veterinaria, y todas las Ingenierías.
 OBJETIVO GENERAL
• Finalizado el curso el estudiante será capaz
de comprender los conceptos básicos
termodinámicos y sus aplicaciones a
sistemas en equilibrio tanto ideales como
reales.
• La fisicoquímica tiene como objetivo la
relación entre el comportamiento de la
materia y las propiedades de los átomos y
moléculas que la componen.
 OBJETIVO GENERAL
Por medio de la termodinámica se puede
predecir el efecto de la temperatura, la
presión y la concentración en procesos tales
como cambios de estado y reacciones
químicas.
 CONTENIDO UNIDAD CERO
Nos da la Información necesaria así como la práctica
necesaria para poder analizar los Balances de
Materiales tomando como base la Ecuación General de
la Conservación de la Materia y Energía. Esta Unidad
intenta afianzar y consolidar los conocimientos tales
como: Base de Cálculo, Análisis de los gases de
Chimenea, Cálculo del Oxígeno teórico y real, exceso
de Aire, Secado, Cristalización, Destilación,
Combustión, Balance de Materia tanto con
Recirculación como con Derivación así como la
Recirculación en un Secador.
CONTENIDO BALANCE DE MATERIA
0. BALANCE DE MATERIA
0.1. OBJETIVOS
0.1.1. ECUACION GENERAL DE LA
CONSERVACIÓN DE LA MATERIA YENERGI
0.1.1.1. SISTEMA.
0.1.1.2. CLASES DE PROBLEMAS
0.1.1.3. BASE DE CALCULO.
0.2. PROBLEMAS CON SOLUCIONES DIRECTAS
0.2.01.GAS DE CHIMENEA O DE COMBUSTIÓN
CONTENIDO BALANCE DE MATERIA
0.2.01.1. ANÁLISIS ORSAT EN BASE SECA
0.2.01.2. AIRE TEÓRICO U OXIGENO TEÓRICO
0.2.01.3. EXCESO DE AIRE ( O EXCESO DE
OXIGENO )
0.2.1. EXCESO DE AIRE
0.2.1.1 EXCESO DE AIRE
0.2.2. SECADO
0.2.3. CRISTALIZACION
0.2.4. DESTILACIÓN
CONTENIDO BALANCE DE MATERIA
0.2.5. FORMULAS GENERALES DE MEZCLA PARA
LIQUIDOS
0.2.5.1. REGLA DE MEZCLA
0.2.6. COMBUSTIÓN
0.2.6.1. COMBUSTIÓN
0.3. BALANCES DE MATERIA CON
RECIRCULACIÓN
0.3.1. BALANCE DE MATERIA CON DERIVACIÓN
0.3.1.1. RECIRCULACIÓN EN UN SECADOR
 CONTENIDO UNIDAD UNO
Profundiza el Estado de Agregación Gaseoso
distinguiendo a los Gases Ideales de los Gases Reales.
Dentro de los Gases Ideales se estudia el
comportamiento de un Gas así como el de una mezcla
de Gases; Esta Unidad aclara el camino tomado por
Van der Waals para poder dar explicación a las
Desviaciones del Comportamiento ideal llegando a
formular la Ecuación de los Gases Reales.
 CONTENIDO GASES
1. ESTADO DE AGREGACIÓN GASEOSO.-
1.1.GAS IDEAL.-
1.1.1. ECUACIÓN DE ESTADO TÉRMICA.-
1.1.1.1. PESO MOLECULAR, DENSIDAD,
CONCENTRACIÓN.
1.1.1.2. APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE ESTADO
PARA GASES IDEALES
1.1.1.2.1. DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR
1.1.1.1.2.2. LEY DE LA DISTRIBUCIÓN
BAROMÉTRICA ( HIPSOMETRIA )
1.1.1.2.2.1 ALTURA DEL VALOR MEDIO
 CONTENIDO GASES
1.1.1.3. MEZCLA DE GASES
1.1.1.3.1. FRACCIÓN MOLAR
1.1.3.2. PRESIÓN PARCIAL
1.1.1.3.3. VOLUMEN PARCIAL: LEY DE AMAGAT
1.1.1.TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
1.2. GASES REALES.
1.2.1. DESVIACIÓN DEL COMPORTAMIENTO
IDEAL.
 CONTENIDO GASES
1.2.1.1.ECUACIÓN DE VAN DER WAALS
1.2.1.2. ECUACIÓN REDUCIDA DE VAN DER WAALS
1.2.1.3. EXAMEN ANALÍTICO DE LA ECUACIÓN DE
VAN DER WAALS
1.2.1.4. ECUACIÓN ABREVIADA DE VAN DER
WAALS
1.2.1.4.1 CONDICIONES REDUCIDAS O PSEUDO-
CRITICAS
 CONTENIDO UNIDAD DOS
Nos introduce a la Ley de la Conservación de la
Energía explicando que la Energía no se crea ni se
destruye que solo se transforma y nos aclara que el
estudio de la transformación de la Energía es la tarea
de las Leyes de la Termodinámicas; también se
estudian los procesos adiabáticos de un Gas Ideal,
pasando luego al conocimiento de la Calorimetría
tanto en una Fase como también en un cambio de
Fase.
CONTENIDO LEYES TERMODINÁMICAS
2. ECUACIONES CALORICAS DE ESTADO
2.1 POSTULADOS DE LA TERMODINÁMICA
2.1.1. POSTULADO CERO DE LA TERMODINÁMICA
2.1.1.1. LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA
2.1.2. PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA.
2.1.2.01. TRABAJO Y ENERGIA.
2.1.2.02. CALOR Y ENERGIA.
2.1.2.03. CALOR Y TRABAJO.
2.1.2.1. ENERGIA INTERNA DE UN GAS
CONTENIDO LEYES TERMODINÁMICAS
2.1.2.1.01. DEPENDENCIA DEL CALOR Y DEL
TRABAJO CON EL CAMINO.
2.1.2.|1.02. CALOR Y TRABAJO NO SON
PROPIEDADES DE UN SISTEMA
TERMODINÁMICO.
2.1.2.1.03. REVERSIBILIDAD TERMODINÁMICA.
2.1.2.1.04 CAMBIO ENERGÉTICO EN PROCESOS
CICLICOS.-
2.1.2.1.1. CAMBIOS TERMICOS A VOLUMEN
CONSTANTE Y PRESION CONSTANTE
CONTENIDO LEYES TERMODINÁMICAS
2.1.2.1.2. CAPACIDADES CALORIFICAS A VOLUMEN
CONSTANTE Y APRESION CONSTANTE
2.1.2.1.4. RELACIONES DE CAPACIDADES
CALORIFICAS
2.1.2.2. CONTENIDO ENERGÉTICO DE UN GAS
IDEAL
2.1.2.2.1. ENTALPIA DE UN GAS IDEAL
2.1.2.3. PROCESOS ADIABATICOS PARA GASES
IDEALES
CONTENIDO LEYES TERMODINÁMICAS
2.1.2.3.1. COMPRESIÓN Y EXPANSION
ADIABATICAS REVERSIBLES
2.1.2.3.2. VARIACIONES DE TEMPERATURA EN UN
PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE
2.1.2.3.3. RELACION PRESION-VOLUMEN EN LOS
PROCESOS ADIABATICOS REVERSIBLES
2.1.2.4. PROCESO DE CARNOT
2.1.2.4.1. GRADO DE RENDIMIENTO DEL CICLO DE
CARNOT
CONTENIDO LEYES TERMODINÁMICAS
2.1.2.5. EFECTO DE ESTRANGULAMIENTO
ISENTALPICO DE JOULE-THOMPSON
2.1.2.6. CALORIMETRIA
2.1.2.6.1. EL CALOR
2.1.2.6.1.1. CALOR SENSIBLE
2.1.2.6.1.2. CALOR LATENTE
2.1.2.6.1.2.1. CALOR LATENTE DE FUSION
2.1.2.6.1.2.2. CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN
2.1.2.6.1.2.3. CALOR LATENTE DE SUBLIMACIÓN
2.1.2.6.2. CALOR ESPECIFICO
2.1.2.6.3. CAPACIDAD CALORÍFICA
 CONTENIDO UNIDAD TRES
Aclara el concepto de Energía de Reacción o Calor de
Reacción y las leyes que nos permiten describir
cuantitativamente la Determinación de la Entalpía de
Reacción; Esta Unidad analiza la velocidad de
Reacción de la Entalpía de Reacción con la
Temperatura aclarando los conceptos de Calor de
Combustión, de Formación , como también del
Cambio de Fase. Dentro de las Reacciones en sistemas
adiabáticos se calcula la Temperatura máxima de
llama realizando primeramente un Balance de Energía.
 CONTENIDO TERMOQUÍMICA
3. TERMOQUÍMICA
3.1. ENERGIA DE REACCION Y ENTALPIA DE
REACCION
3.1.01. CAMBIOS TERMICOS A PRESION
CONSTANTE Y VOLUMEN CONSTANTE
3.1.1 RELACION ENTRE ENERGIA DE REACCION Y
ENTALPIA DE REACCION
3.2. ECUACIONES DE REACCIONES
TERMOQUIMICAS
 CONTENIDO TERMOQUÍMICA
3.3. DETERMINACION INDIRECTA DE LA
ENTALPIA DE REACCION
3.3.1. LEY DE LAVOISIER Y LAPLACE
3.3.2. LEY DE HESS
3.4. ENTALPÍA DE FORMACIÓN ESTÁNDARD
3.5. RELACION DE LA ENTALPIA DE REACCION Y
DE LA ENERGIA DE REACCION CON LA
TEMPERATURA.
3.6. CALOR DE COMBUSTION.-
3.7. CALOR DE HIDROGENACION
 CONTENIDO TERMOQUÍMICA
3.8. CAMBIO DE FASE
3.9. CALOR DE FORMACION
3.10. CONTENIDO CALORÍFICO Y DE CALOR DE
FORMACIÓN
3.11 REACCIONES EN SISTEMAS ADIABATICOS
 3.11.1 TEMPERATURA MAXIMA DE LLAMA
CONTENIDO UNIDAD CUATRO
Comienza aclarando el Segundo Postulado de la
Termodinámica y de su relación con la Probabilidad;
Se analiza la Entropía y sus variaciones con la Presión,
el Volumen y la Temperatura; luego nos introduce a
las Ecuaciones Adiabáticas para Gases Reales,
posteriormente se analiza la Energía Libre o Entalpía
libre y su relación con el Equilibrio Químico.
 CONTENIDO ENTROPÍA
4. SEGUNDO POSTULADO DE LA
TERMODINÁMICA
4.1. FORMULACIÓN DEL SEGUNDO
POSTULADO DE LA TERMODINÁMICA
4.1.1. JOHN THOMSON Y LORD KELVIE
4.1.2. CLAUSIUS
4.1.3 GUGGENHEIM
4.2. ENTROPIA Y PROBABILIDAD
 CONTENIDO ENTROPÍA
4.3. ENTROPÍA DE DOS CRISTALES, LOS CUALES ESTAN EN
MUTUO CONTACTO
4.4 LA ENTROPÍA COMO FUNCION DE LA TEMPERATURA
Y EL VOLUMEN
4.5 LA ENTROPÍA COMO FUNCION DE LA TEMPERATURA
Y LA PRESION
4.5.1 VARIACIÓN DE LA ENTROPÍA EN LA DIFUSIÓN DE
DOS GASES DIFERENCIABLES ENTRE SI
4.6. SEGUNDA ECUACIÓN DE ESTADO CALORÍFICO
4.6.1 VARIACIÓN DEL CONTENIDO ENERGÉTICO CON EL
VOLUMEN A TEMPERATURA CONSTANTE
 CONTENIDO ENTROPÍA
 4.6.2 VARIACIÓN DEL CONTENIDO CALORÍFICO CON
LA PRESION A TEMPERATURA CONSTANTE
 4.6.3 VARIACIÓN DE C CON EL VOLUMEN A
V
TEMPERATURA CONSTANTE
 4.6.4 VARIACIÓN DE C CON LA PRESION A
P
TEMPERATURA CONSTANTE
 4.6.5 ECUACIONES ADIABATICAS PARA GASES

REALES
 4.7 ENERGIA LIBRE Y ENTALPIA LIBRE

 4.7.1 LA FUNCION DE TRABAJO O ENERGIA

APROVECHABLE O LIBRE
 4.7.2 LA ENTALPIA LIBRE
 CONTENIDO ENTROPÍA
 4.7.3 RELACIONES DE ENERGIA LIBRE Y
ENTALPIA LIBRE
 4.7.4 PROPIEDADES DE LA ENTALPIA LIBRE

 4.7.5 ENTALPIA LIBRE DE LOS GASES IDEALES

4.7.5.1 DEFINICIONES Y EXPRESIONES DE LA

FUGACIDAD
 4.8 ECUACIÓN DE GIBBS – HELMHOLTZ
 4.9 DETERMINACIÓN DE LAS ENTALPIAS LIBRES
DE REACCION PARA REACCIONES QUÍMICAS
 CONTENIDO ENTROPÍA
4.9.1 FORMACIÓN DEL AMONIACO
4.9.2 ENTALPIA LIBRE PARA CUALQUIER
REACCION
4.9.2.1 EL POTENCIAL QUIMICO
4.9.3 ENTALPIA LIBRE PARA REACCIONES
QUÍMICAS
 4.10 LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
4.10.1 EQUILIBRIO QUÍMICO
 CONTENIDO ENTROPÍA
 4.10.2 VARIACIÓN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA A PRESION
CONSTANTE
 4.10.3 VARIACIÓN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO CON LA TEMPERATURA A VOLUMEN
CONSTANTE
 4.10.4 VARIACIÓN DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO CON LA PRESION A TEMPERATURA
CONSTANTE
 4.10.5 CONSTANTE DE EQUILIBRIO DE VAN’ T
HOFF
 4.11 RELACION ENTRE Ka(c), Kx y Kp
 CONTENIDO ENTROPÍA
4.11.1RELACIÓN ENTRE LA CONSTANTE
DE EQUILIBRIO Y EL GRADO DE
DISOCIACIÓN
4.12 ECUACIONES DE APROXIMACIÓN
PARA EL CÁLCULO DE LA CONSTANTE DE
EQUILIBRIO
4.12.1 PRIMERA APROXIMACIÓN DE ULRICH
4.12.2 SEGUNDA APROXIMACIÓN DE ULRICH
4.12.3 TERCERA APROXIMACIÓN DE ULRICH