Química Orgánica II (QMC-204 ) 1

AUXILIAR: Jose Luis Yucra Daza

TEMA: Nomenclatura y Propiedades Químicas COMPUESTO NITROGENADOS

AUXILIAR: YUCRA DAZA JOSE LUIS 7/11/2023

 Los nitrilos son bases organicas nitrogenadas que se obtienen mayoritariamente
por Sn2
 a) A partir de haloalcanos: Los nitrilos pueden prepararse a partir de
haloalcanos, mediante procesos SN2. La reacción da buen rendimiento con
sustratos primarios y secundarios, los terciarios eliminan preferentemente,
formando alquenos.

 b) A partir de carbonilos: Los aldehídos y cetonas reaccionan con ácido

cianhídrico, formando cianhidrinas.

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 c) A partir de amidas: Las amidas deshidratan para dar nitrilos. Se emplean
potentes deshidratantes, como P2O5, que eliminan una molécula de agua de la
amida, convirtiéndola en nitrilo.

Óxido de fósforo(V)
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 Hidrólisis ácida de Nitrilos
 Los nitrilos se hidrolizan en medios ácidos, bajo calefacción, transformándose en
ácidos carboxílicos y sales de amonio. La hidrólisis de nitrilos es un proceso
irreversible.
 EJEMPLO

 El mecanismo de la reacción consta de las siguientes etapas:

 Etapa 1. Protonación del nitrilo

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Hidrólisis ácida de Nitrilos
El mecanismo de la reacción consta de las siguientes etapas:
 Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua

 Etapa 3. Desprotonación del agua

 Etapa 4. Tautomería


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 Hidrólisis ácida de Nitrilos
 La amida hidroliza en el medio ácido a ácido carboxílico.

 NOTA: Debido a la mayor reactividad del nitrilo sobre la amida, trabajando en

condiciones suaves, se puede parar la hidrólisis en la amida.

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Hidrólisis básica de nitrilos
 Los nitrilos se hidrolizan con sosa acuosa, bajo calefacción, para formar
carboxilatos y amoniaco.
 EJEMPLO

El mecanismo de la hidrólisis básica tiene lugar en los siguientes pasos:

 Etapa 1. Ataque nucleófilo del ion hidróxido al carbono electrófilo del nitrilo

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Hidrólisis básica de nitrilos
 El mecanismo de la hidrólisis básica tiene lugar en los siguientes pasos:
Etapa 2. Protonación del nitrógeno con el agua del medio.

 Etapa 3. Tautomería

 NOTA :La amida formada en la útima etapa, se hidroliza a carboxilato de sodio y

amoniaco, en el medio de reacción.

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 Mediante alquilación directa
 Las aminas se pueden preparar mediente reacciones de sustitución nucleófila
entre haloalcanos y amoniaco.

 El primer equivalente de amoniaco actúa como nucleófilo, sustituyendo al bromo.

El segundo equivalente actúa como base desprotonando la amina.
 La amina formada, al igual que el amoniaco, es nucleófila y tiende a reaccionar con
el haloalcano que queda libre en el medio, formándose aminas secundarias y
terciarias. Este problema hace que el método sea poco útil, debido a la mezcla
final obtenida.

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Por reducción de nitriles
 Los nitrilos se pueden preparar por reacción de haloalcanos con cianuro de sodio.
La reducción de nitrilos con LiAlH4 produce aminas.
 Paso 1. Obtención del nitrilo a partir de haloalcanos primarios o secundarios.


 Paso 2. Reducción del nitrilo a amina

 Nota : Obsérvese que la amina final tiene un carbono más que el haloalcano de
partida.
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Preparación de aminas por reducción de azidas
 La reacción de haloalcanos primarios y secundarios con azida de sodio produce
alquilazidas, que por reducción con LiAlH4 dan lugar a amidas.
 Paso 1. Formación de la alquilazida

 Paso 2. Reducción de la azida a amida con LiAlH4

Azida

 Nota:Obsérvese que la amina formada tiene igual número de carbonos que el

haloalcano de partida.
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Por reducción de amidas
 Las amidas se reducen con LiAlH4 para formar aminas. El número de carbonos de
la amina final es igual al de la amida de partida.
Ejemplo


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 Eliminación de Hofmann
 La eliminación de Hofmann permite convertir aminas en alquenos. Es una reacción
regioselectiva que sigue la regla de Hofmann, formando el alqueno menos
sustituido mayoritariamente.

MECANISMO:
 Etapa 1. Metilación exahustiva de la amina. En esta etapa se hace reaccionar la
amina con exceso de yoduro de metilo, para formar una sal de amonio (buen
grupo saliente).

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Eliminación de Hofmann
MECANISMO:
 Etapa 2. Tratamiento con óxido de plata acuoso. Sal básica que forma un hidróxido de
amonio, precipitando el yoduro en forma de yoduro de plata.

 Etapa 3. Eliminación bimolecular. El hidróxido de amonio sufre una E2 al calentar, que

da lugar al alqueno.

 NOTA :Al tratarse de una E2, la eliminación de Hofmann tiene estereoquímica ANTI.

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 Eliminación de Cope
 La eliminación de Cope permite obtener alquenos a partir de aminas terciarias. La
reacción consiste en oxidar la amina terciaria, formando un N-óxido de amina, que
por calentamiento elimina de forma intramolecular, originando el alqueno.
 EJEMPLO

NITROXIDO

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 Eliminación de Cope

 MECANISMO:
 Etapa 1. Formación del N-óxido de amina. El agua oxigenada o los perácidos
oxidan la amina terciaria, formándo óxidos de amina.

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 Eliminación de Cope

 MECANISMO:
 Etapa 2. Eliminación SYN. El oxígeno arranca el protón del carbono b,
formándose un doble enlace con pérdida simultánea del nitrógeno en forma de
hidroxilamina.

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Reacción de Mannich
 Mannich prepara 3-aminocarbonilos a partir de aminas primarias o secundarias,
metanal y un carbonilo enolizable.
 EJEMPLO

El mecanismo de Mannich tiene lugar en los siguientes pasos:

 Paso 1. Formación del catión imonio

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Reacción de Mannich
El mecanismo de Mannich tiene lugar en los siguientes pasos:
 Paso 2. Enolización del carbonilo

 Paso 3. Condensación del enol con el catión imonio

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Reacción de Mannich
El mecanismo de Mannich tiene lugar en los siguientes pasos:
 Paso 4. Formación del clorhidrato

 Paso 5. Neutralización del medio ácido

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