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PERMEABILIDAD

PERMEABILIDAD/ PERMEACIÓN

• La difusión coloidal de Graham ilustra los tres pasos proceso de


permeación a través de un material. El primer paso es la sorción
del permeante en el material. Próximo, el permeante se difunde a
través del material seguido por el paso final donde se desorbe del
otro lado. Todo este proceso está impulsado por una diferencia o
gradiente de concentración. Las moléculas penetrarán desde el lado
de alta concentración del material al lado de baja concentración.
Esto continuará hasta que ambos lados están en niveles de
concentración iguales.
PERMEABILIDAD/ PERMEACIÓN

• Se refiere al paso de un gas o de vapor a través de


una barrera semipermeable como una película, un
envase completo, un dispositivo médico o incluso
una pantalla electrónica flexible. El gas o vapor
pasa de una zona de alta concentración a otra de
baja concentración.
• Los materiales de envasado modernos están fabricados en
diferentes materiales semipermeables a gases. Los más populares
son el papel y el carbón, envases de plástico rígido como
HDPE/pet, envases de plástico flexible como LDP/LLDPE y
envases metalizados que suelen usar láminas de aluminio. Como se
trata de materiales permeables, es fundamental medir la tasa de
permeación al gas a través de esas barreras para determinar cuánto
tiempo conservará un sistema de envasado la composición de gas
deseada y, por lo tanto, cuánto tiempo estará protegido un producto
en un envase dado.
• La conservación de los alimentos, bebidas y productos
envasados puede verse alterada por la permeabilidad
al gas del sistema de envasado utilizado. En el sector
de la fabricación de productos electrónicos para
paneles solares y dispositivos OLED, la tasa de
permeación al vapor de agua a través de los sistemas
de envasado afecta directamente a la vida útil del
producto y, por lo tanto, es un parámetro fundamental
para determinar la vida útil de los componentes
electrónicos envasados.
• Está claro, la tasa de permeación al gas a través de
barreras y envases permeables es importante en
muchas aplicaciones.
• Para garantizar que los productos envasados o los
materiales de envase garantizan el nivel deseado de
conservación, protección y seguridad, es fundamental
comprender las tasas de permeación al gas a través de
los materiales de barrera y del envase acabado, y
seleccionar materiales y diseños de envase que den
respuesta a sus necesidades de conservación.
• La medición de la permeabilidad es generalmente sencilla por concepto.
Sin embargo, la terminología que rodea a la permeación y su medición a
menudo se usa incorrectamente. Se utilizan la tasa de penetración y la tasa
de transmisión. indistintamente, pero son, de hecho, propiedades
diferentes.
• La velocidad a la que el permeante atraviesa un material de un área
específica se evalúa para dar la transmisión índice. Las unidades de tasa de
transmisión tienen las dimensiones de volumen de permeante por unidad
de área por tiempo. Algunos ejemplos de unidades de velocidad de
transmisión son:
G AS E S . L A TA S A D E T R A NS M I S I Ó N E S UN A M E DI D A E S P E C Í F I C A PAR A
E L MAT E R IA L R E A L P RO B A DO , P E R M E AB L E Y CO N D IC I O N E S TA L E S
C O MO T E M P E R AT U R A Y HU M E D A D R E L AT I VA ( R H ) .
• Cuando se requieren resultados más generales, la
tasa de permeación se calcula a partir de datos
de la tasa de transmisión medida. Las tasas de
permeabilidad tienen en cuenta el material,
espesor y la fuerza impulsora o gradiente de
concentración del permeante. La tasa de
permeación proporciona más información del
material, ya que se puede utilizar para cualquier
material dado, espesor o fuerza impulsora
penetrante. Para obtener la tasa de permeación,
los resultados de la tasa de transmisión medida se
multiplican por el espesor del material ensayado
y dividido por el gradiente de presión parcial del
permeante.
• Por supuesto, muchos instrumentos calculan
automáticamente la tasa de permeación. Algunos
ejemplos de unidades de tasa de permeación son:
• En aplicaciones prácticas, la tasa de transmisión (TR) es
la forma más común de registrar el flujo de gas que
atraviesa un polímero. Las tasas de transmisión de
oxígeno (OTR), vapor de agua (WVTR) y dióxido de
carbono (CO2TR) pueden medirse con instrumentos que
utilizan diferentes tecnologías de sensor. En el caso de las
películas para envasado, la tasa de permeación suele
indicarse en cc/m2xdía para OTR y CO2TR y en g/
m2xdía para WVTR.
IMPACTO
La vida útil es el período de tiempo que los alimentos, bebidas, medicamentos
farmacéuticos, productos químicos y muchos otros los artículos perecederos se entregan
antes de que se consideren inadecuado para la venta, uso o consumo.

La permeación influye en gran medida en la vida útil de estos productos, ya que la pérdida
o ganancia de oxígeno, vapor de agua, dióxido de carbono y los olores y aromas pueden
privar al producto de sabor, color, textura, sabor y nutrición. El oxígeno, por ejemplo,
causa reacciones adversas en muchos alimentos como las patatas fritas.
Al establecer la medición la velocidad a la que el O2 penetra a través del
material de empaque, se puede comenzar a determinar la vida útil
o la cantidad de tiempo que el paquete sin abrir seguirá proporcionando
Patatas fritas "buenas".
IMPACTO
Las mediciones de permeación son cruciales para apuntar al punto óptimo del empaque.
Este punto dulce se define como el intersección entre marketing efectivo, la protección
del producto y costo. Cuando las tres áreas se combinan, un paquete es funcional y
rentable que cumple con su vida útil. Sin embargo, la protección del producto a menudo
se pasa por alto y puede tener un significativo impacto en los otros segmentos,
especialmente el costo.
La protección del producto a través del embalaje abarca tantonla protección física y
química. Así como es considerado el daño físico, también debe considerarse el daño
químico. La contaminación microbiológica, la oxidación, la rancidez, la pérdida de
humedad, la degradación de componentes, la pérdida de sabor, el mal sabor y pérdida de
carbonatación son solo algunos ejemplos de la daños químicos, que podrían ser
ocasionados por el uso de un empaque inadecuado. . Las mediciones de permeación son la
clave para definir el empaque apropiado para ayudar a minimizar o controlar este
daño.
IMPORTANCIA

• A partir de los análisis de tasa de transmisión de gas es posible determinar


cuánto tardará un refresco embotellado en perder el gas (incluso sin abrir el
producto), el tiempo que tarda una atmósfera protectora en igualarse con las
condiciones ambientales y, finalmente, si el envase ofrece la protección deseada
frente a la permeación de gas.
• El análisis de permeación de gas puede usarse para monitorizar la calidad de los
materiales de envasado en el paso de película a producto envasado final. Muchas
veces, incluso pequeños cambios en el material pueden ocasionar cambios
significativos en la tasa de permeación de gas, con importantes consecuencias en
la atmósfera que rodea al producto cuando está envasado. Hoy en día, los
equipos de análisis de permeación se utilizan principalmente para analizar la
permeación del gas para el control de calidad en materiales de envasado,
convertidores y en el sector de la alimentación y la bebida.
IMPORTANCIA

• A partir de los análisis de tasa de transmisión de gas es posible determinar


cuánto tardará un refresco embotellado en perder el gas (incluso sin abrir el
producto), el tiempo que tarda una atmósfera protectora en igualarse con las
condiciones ambientales y, finalmente, si el envase ofrece la protección deseada
frente a la permeación de gas.
• El análisis de permeación de gas puede usarse para monitorizar la calidad de los
materiales de envasado en el paso de película a producto envasado final. Muchas
veces, incluso pequeños cambios en el material pueden ocasionar cambios
significativos en la tasa de permeación de gas, con importantes consecuencias en
la atmósfera que rodea al producto cuando está envasado. Hoy en día, los
equipos de análisis de permeación se utilizan principalmente para analizar la
permeación del gas para el control de calidad en materiales de envasado,
convertidores y en el sector de la alimentación y la bebida.
ECUACIONES DE PERMEABILIDAD PARA LA DIFUSIÓN EN
SÓLIDOS
Difusividades, solubilidades y
permeabilidades experimentales
• La predicción exacta de la difusividades en sólidos es prácticamente imposible debido a un
conocimiento incompleto de la teoría del estado sólido. Por consiguiente, los valores experimentales son
indispensables. En la tabla siguiente se muestran algunos datos experimentales de difusividades,
solubilidades y permeabilidades para la difusión de gases en sólidos y sólidos en sólidos.
• Los gases simples como He, H2, 02, N2 y CO2, con presiones hasta de 1 o 2 atm, tienen solubilidad en sólidos
como los polímeros y los vidrios, que sigue la ley de Henry y la ecuación (6.5-5) resulta válida. además, la
difusividad y permeabilidad de estos gases son independientes de la concentración y, por tanto, de la presión.
En cuanto al efecto de la temperatura T en K, el valor de In PM es aproximadamente una función lineal de
1/T. Además, la difusión de un gas, por ejemplo, H2, es independiente de los otros gases presentes tales como
O2 o N2.
Difusividades, solubilidades y
permeabilidades experimentales

• Para metales como Ni, Cd y Pt con difusión de gases como


el H2 y el 02, se ha determinado por medios
experimentales que el flujo es, en forma aproximada,
proporcional a
• , por lo que la ecuación anterior no es válida . Cuando se difunde
agua a través de polímeros, y a diferencia de los gases simples,
PM depende en cierto grado de la diferencia relativa de presiones.
Difusividades, solubilidades y
permeabilidades experimentales
Difusividades, solubilidades y
permeabilidades experimentales
Difusividades, solubilidades y
permeabilidades experimentales
EMPAQUE DE ALIMENTOS

Los fabricantes del segmento de envasado de alimentos se centran


en los niveles más altos de controles de fabricación en línea con el
imperativo de proteger al consumidor.

Naturalmente, el envasado de alimentos también es objeto de una amplia


legislación, que se aplica a todos los componentes del envasado de un
alimento envasado, incluida la etiqueta.

Es la responsabilidadde todos los proveedores en la cadena de valor del


envasado de alimentos para garantizar que se elijan los materiales adecuados
para cada envaseellos producen.
Al considerar la elección de tintas para usar en un empaque, el propietario de una
imprenta o de una marca debe saber si la tinta será utilizada para contacto directo o
indirecto con alimentos.

Contacto directo con alimentos

Se define como cuando los paquetes tienen áreas impresas que están destinadas a tener
contacto directocon los alimentos o por lo que se puede esperar razonablemente que el área
impresa se ponga en contacto conalimentos o se puede esperar que el área impresa transfiera
sus componentes a los alimentos en condiciones normales o previsibles.Condiciones de Uso.
En estos casos, se debe especificar la tinta de contacto directo con los alimentos (conocida
como compatible con DFC).

Si el uso previsible del empaque impreso no da como resultado un contacto directo entre el
producto alimenticio y la impresión, entonces se puede utilizar una tinta de impresión
Contacto indirecto con compatible
alimentos con el envasado de alimentos. Dependiendo de la industria,estas tintas también
se conocen comúnmente como productos de "baja migración".
¿QUÉ ES MIGRACIÓN

• La migración es la transferencia de
sustancias del envase a los productos
alimenticios envasados. La presencia de las
trazas de sustancias migradas se pueden
medir mediante análisis químico. La
regulación está interesada en la migración
de componentes que tienen un peso
molecular de menos de 1000 Dalton, como
cualquier sustancia con un peso molecular
más alto no entrará en la barrera biológica
en el cuerpo humano y, por lo tanto, no se
considera ser motivo de preocupación.
¿CÓMO SE MIDE LA MIGRACIÓN?

• El potencial de migración de un artículo impreso lo miden laboratorios certificados que utilizan


sofisticadas celdas de medición y técnicas analíticas de alta sensibilidad, como la
cromatografía líquida o espectroscopia de masa. La medición de la migración a partir de
envases impresos es mucho más compleja que evaluar algún olor o mancha. Implica identificar
y cuantificar los materiales que se han transferido de la muestra de material de empaque contra
una muestra de control, idealmente una muestra del paquete completo lleno. En la práctica el
análisis de muestras de alimentos es difícil, por lo que se utilizan simuladores de alimentos
para imitar la naturaleza del alimento en cuestión y estos se definen en legislaciones, y
dependen del uso final y el tipo de alimento envasado, así como el tiempo y las condiciones de
almacenamiento. Los resultados de la migración generalmente se expresan en partes por billón
(ppb), lo que en realidad significa μg por kg de alimento. Las regulaciones están sujetas a
revisión periódica y actualización, pero normalmente se citan a partir de pruebas de migración
que involucran 600 cm2 de impresión, 1 kg de producto alimenticio y10 días a 40 ° C.
QUÉ NIVELES DE MIGRACIÓN SON
ACEPTABLES

• La determinación de un nivel máximo "aceptable" de migración se basa


en el perfil toxicológico de el material migrante y, en algunos casos, la
disponibilidad de datos toxicológicos y su evaluación pericial. En todos
los casos, primero se debe identificar a los migrantes para realizar una
evaluación de riesgos. Esto significa que el laboratorio analítico debe
tener una relación estrecha con el fabricante de tintas de impresión para
que tienen acceso a las formulaciones y pueden analizar con precisión
cualquier especie migratoria potencial. La prueba de migración puede
tardar algunas semanas en completarse debido a los tiempos de
preparación de la muestra y el período gasta en la celda de migración
incluso antes de que se recopilen los datos.
Nota 1: No se requiere evaluar toxicológicamente. Incluso si el nivel de migración es
inferior a 10 ppb, no debe haber material detectable con actividad cancerígena potencial.

Nota 2: Generalmente aceptado por EuPIA para sustancias para que existen pruebas de
mutagenicidad, que son todas negativo (es decir, ausencia de genotoxicidad).

Nota 3: En este nivel de migración, el perfil toxicológico completo debe ser evaluado por un experto competente y
aprobado.Por ejemplo, uno de los migrantes puede ser un aditivo de alimento aprobado. Por último, se debe enviar un
expediente a la EFSA.(Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria) para el desarrollo de TDI(Ingesta diaria
tolerable) y SML (Límite de migración específico).
CONTACTO INDIRECTO CON LOS
ALIMENTOS

• Hay cuatro formas principales en las que la migración


puede ser impulsada por la interacción entre el envasado de
alimentos ,su entorno y el contenido de los alimentos,
como lo demuestran las ilustraciones siguientes. Estos son:
penetración, migración a través del sustrato; transferencia
de compensación al lado inverso del paquete de una pila o
carrete; migración de la fase de vapor y; extracción de
condensación.
EJEMPLOS DE MIGRACIÓN

• La transferencia de una sustancia del envase al


alimento, o viceversa, se denomina migración y es
una preocupación por la cadena de suministro de
envases de alimentos. Todos los materiales de la
estructura del material de empaque se evalúan para
migración (tintas, sustratos de embalaje, adhesivos
de laminación, adhesivos para etiquetas, etc.)El
siguiente diagrama muestra los principales tipos de
migración de tintas utilizadas en aplicaciones de
contacto indirecto con alimentos.
Aunque es invisible para el ojo humano, puede producirse un desprendimiento de tinta en el
reverso de las etiquetas impresas, tapas, vasos y película de embalaje, ya sea en una pélicula o en
una bobina después de la impresión. Esto crea la posibilidad de que las sustancias de bajo peso
molecular se transfieran a la superficie sin imprimir del envase que hace contacto con el
contenido empaquetado. Para evitar la migración de compensación, se recomienda el uso de
tintas compatibles con alimentos .
Migración de la fase de vapor: impulsada por
la permeación

La permeación implica el transporte de una sustancia de cualquier


tipo a través de las paredes del embalaje, tanto hacia adentro y
hacia afuera. Condiciones ambientales cambiantes
(principalmente temperatura, humedad y presión)puede conducir
este transporte.
PROTECCIÓN DEL PRODUCTO

• El empaque cumple varias funciones. La protección del producto es de primera


importancia, particularmente con productos como alimentos. Los alimentos
frescos a menudo requieren tipos de protección muy diferentes a los de los
alimentos procesados y estables en almacenamiento que están destinados a ser
almacenados durante períodos de tiempo mucho más largos. El embalaje
adecuado protege productos del daño físico y reduce los costos debido a los
residuos. Adicional Las funciones del empaque incluyen la utilización, la
comunicación y la integración con sistemas de pedidos, fabricación, transporte,
distribución y venta al por menor como redes logísticas de retorno.
DEFINICIÓN DE DAÑO O PÉRDIDA DE
CALIDAD EN LOS ALIMENTOS

• Definir el daño, el deterioro o la inadecuación de los alimentos puede ser muy difícil.
Se pueden cuantificar los niveles de contaminación microbiana, los efectos de la
textura o los cambios de color suelen ser sutiles y subjetivos. Con demasiada
frecuencia, un producto alimenticio se considera estropeado en base a una medida
cualitativa que es totalmente subjetiva y puede estar motivada por otros factores. Es
importante que la definición de producto inaceptable sea considerado cuidadosamente
(y tal vez contractualmente definido) para evitar conflictos posteriores. Ingredientes,
componentes y materiales suministrados a otras operaciones de fabricación siempre
deben tener criterios de calidad definidos de forma cuidadosa y cuantitativa para evitar
argumentos que puedan estar motivados por un intento de renegociar el precio u otras
consideraciones comerciales
CLASIFICACIÓN DE DAÑOS SOBRE
PÉRDIDA DE CALIDAD

Daños por transporte y almacenamiento

Daño por luz y calor

Daños por la transmisión de gas y vapor

Permeabilidad en material de empaque polimérico


permeable
Daños por la transmisión de gas y
vapor

Los problemas de transmisión de gas y vapor son muy específicos del producto y pueden ser
situacional. Una bebida carbonatada puede sufrir pérdida de carbonatación, mientras que
Otro producto puede oxidarse gravemente debido al oxígeno transmitido a través de
el paquete. Un producto de confitería puede tener un cambio de sabor rápido porque
de pérdida de componentes aromatizantes volátiles que autoplastifican el material de
envasado. Productos químicos orgánicos volátiles (COV) que van desde humos de diésel
hasta aromatizantes los componentes se pueden transferir dentro o fuera del empaque. la
ganancia de vapor de agua puede causar el deterioro de los alimentos o la degradación de los
productos farmacéuticos, mientras que La pérdida de vapor de agua puede provocar el
envejecimiento de los productos de pan. Una buena comprensión de ambos
las propiedades del producto y del medio ambiente al que se enfrentará en la distribución
son importantes para un diseño adecuado.
PERMEABILIDAD EN MATERIAL DE
EMPAQUE POLIMÉRICO PERMEABLE

• La permeabilidad es la capacidad de un material (el permeante) de


moverse a través de la estructura de otros muchos materiales amorfos
naturales y artificiales.
• Los polímeros son permeables debido al espacio sustancial entre sus
moléculas cadenas. La Figura muestra esto en forma esquemática, con la
permeación de vapor que progresa desde el lado de alta concentración
hacia el lado de baja concentración a través de sorción en el lado de alta
concentración, difusión a través de la matriz a granel de la membrana de
la película, y luego desorción en el lado de baja concentración, todo
impulsado por el diferencial de concentración a través del material. Los
envases de metal y vidrio, por otro lado, son impermeables a todo
excepto hidrógeno debido a su estructura ordenada o empaque denso.
Polímeros en un El estado altamente ordenado también exhiben una
permeabilidad muy baja en relación con los de estructura desordenada.
PERMEABILIDAD EN MATERIAL DE
EMPAQUE POLIMÉRICO PERMEABLE
• La tasa de permeación depende de la especie de permeante, el tipo y
estado del polímero y cualquier factor secundario, como recubrimientos.
El polímero puede ser vidrioso, esencialmente un estado cristalino de bajo
orden (un buen ejemplo de esto es un vaso de bebida de poliestireno
quebradizo) o gomoso, lo que permite el movimiento segmentario de las
cadenas de polímero. Con la mayoría de los polímeros, esto tendrá un
cambio medible. a una temperatura particular, la temperatura de transición
vítrea, con elasticidad y la permeación aumenta cuando el polímero está
por encima del vidrio temperatura de transición del polímero.
• La permeabilidad se puede modelar como el proceso impulsado por
gradientes de concentración (proceso de transferencia de masa) de
disolución en la alta concentración superficie, difundiendo a través la
matriz de la membrana de la película materiales, y luego desorbiendo de la
baja concentración superficie, de la misma manera que el calor se
transmite por conducción a través de el espesor de una pared.
EJEMPLO 1: CÁLCULO DE LA FALLA
DE PERMEACIÓN EN UN EMPAQUE

• Considere un producto de snacks de chips frito que no superará una prueba de rancidez
oxidativa bajo TPE cuando reacciona con 1.0 × 10−4 mol de oxígeno y trabajando con un
material de película polimérica que tiene

• En un área expuesta de 0.1 a TPE. Se asume que no hay oxígeno en el producto o espacio
superior del empaque, y que la presión parcial de oxígeno, de la ley de Dalton, es 0,21 atm. La
cantidad máxima de permeante permitida (Q), según lo determinado por pruebas de laboratorio
del producto, es Q = 1.0 × 10−4mol de oxígeno = 2,24 cc en STP. Determine el espesor de
película necesario en STP para proporcionar una vida útil de 180 días manteniendo la
absorción de oxígeno por debajo de Q.

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