RECUPERACIÓN DE ANTIMONIO A PARTIR DE TERMINALES RECICLADAS DE BATERIAS

PLOMO-ÁCIDO CON Na2CO3 Y SiC DESPUÉS DE LA FORMACIÓN DE Sb2O3

Presenta:
Ing. Misael Alpizar Villa
 Introducción
Varias propiedades únicas del antimonio determinan su uso en una amplia gama de productos y aplicaciones. Algunas de
estas propiedades incluyen:

• bajo punto de fusión,

• mejora de la trabajabilidad a bajas temperaturas,
• estabilidad en el aire a temperatura ambiente y en agua hasta 250 °C,
• resistencia a la mayoría de los ácidos fríos,
• disolución en algunos ácidos calientes y agua regia,
• alta densidad (6.692 kg / metro3),
• baja conductividad eléctrica y térmica,
• y expansión por congelación, como: el silicio, bismuto, galio y germanio.

El antimonio es un metal que ha tenido a lo largo de décadas diferentes usos, y las aplicaciones más importantes del
antimonio se encuentran en:.
• La producción de retardantes de llama,
• catálisis de PET, cerámica y vidrio.

El antimonio también se usa ampliamente en forma metálica en aleaciones y compuestos, en aleaciones de plomo, como
rejillas y terminales en baterías de plomo-ácido para aumentar su dureza , y aleaciones que contienen antimonio (babbits) que
contienen 4-5% de antimonio para altas propiedades antifricción, bajo coeficiente de fricción en los cojinetes y buena
conformabilidad, como compuestos con As, Ga e In, el antimonio también se usa para la producción de pinturas de
camuflaje.
Elcontenido de antimonio en productos que han llegado al final de su ciclo de vida es crucial para definir si pueden ser
considerados como residuos, materiales reutilizables o si pueden ser tratados en un proceso de reciclaje para su recuperación
las rejillas de plomo y los
contienen entre 1,6
terminales de las baterías
y 7 % de antimonio.
de plomo-ácido.

Procedimientos Experimentales

Aleación Pb-Sb

Los terminales se obtuvieron a partir de baterías de plomo-ácido usadas y se fundieron en un horno eléctrico a 400 °C. La
aleación de plomo-antimonio se vertió en un recipiente precalentado molde de hierro y muestreado para análisis químico
 Etapa de oxidación

Se cargaron 500 g de la aleación Pb-Sb en un crisol de alúmina contenido en una cámara de alúmina dentro de un horno
eléctrico habilitado con control de temperatura dentro de ± 10 °C de los valores establecidos.

Reduction stage
La etapa de reducción se realizó utilizando reactivos comerciales de Na2CO3y Sb2O3en forma de polvo con ≥ 99,5 y 99,9%
en peso de pureza, respectivamente. Se usaron crisoles de SiC agotados de alta pureza (≥ 99% en peso) con un tamaño medio
de partícula de 74-125 micras.
 Caracterización de escorias y antimonio

La escoria y el antimonio metálico se analizaron Los contenidos de antimonio tanto de la escoria como
en un X Ray Bruker D8 Focus con radiación del antimonio metálico se determinaron a partir de
monocromática Cu Kα trabajando en configuración métodos analíticos para espectrometría de absorción
θ/2θ. atómica

El análisis químico cualitativo, la morfología y el Para la producción de imágenes se utilizó la técnica de

tamaño de las escorias resultantes se determinaron retrodispersión de
en un SEM Jeol 6300 y con el análisis de espectros electrones con 15 kV y 10 A
de dispersión de energía.

Modelado termodinámico

Se utilizó FactSage 7.3 con el módulo Equilib para determinar la concentración de los diferentes especies químicas una
vez que alcanzan el estado de equilibrio químico.
Etapa de oxidación

Se utilizaron el módulo Equilib y las bases de datos FactPS, FToxide y FSlead para estimar la oxidación de antimonio de
una aleación de Pb-Sb. Como datos de entrada, se consideró una aleación de Pb-Sb que contiene 2,1% en peso de Sb
(489,5 g Pb y 10,5 g Sb) que interactúa con el oxígeno puro.
 Etapa de reducción
La simulación por computadora se llevó a cabo utilizando las bases de datos FactPS, Ftmisc y Ftoxid contenidas en el
módulo Equilib. Los efectos de la temperatura y la concentración de Na2CO3y SiC en la recuperación de antimonio a
partir de trióxido de antimonio se estimaron teóricamente.
(1)
(2)
La reacción (1) se llevó a cabo a temperaturas más bajas mientras que la reacción (2) se llevó a cabo a temperaturas más
altas.
Resultados y discusión
La Tabla muestra la composición química de la aleación Pb-Sb obtenida de los terminales fundidos de las baterías de
plomo-ácido.
 Etapa de oxidación
Después de la oxidación selectiva, el óxido formado (polvo blanco) se recogió manualmente del escape de gases, sin
embargo, se encontró una mayor cantidad de trióxido de antimonio en el lado interior de la tapa.

La aleación rica en plomo residual y el antimonio el trióxido en forma de polvo se recogió, pesó y analizado por absorción
atómica. La tabla muestra la composición química, la masa de la aleación y el antimonio volatilizado recuperado.
El trióxido de antimonio producido a partir de la oxidación selectiva se analizó mediante absorción atómica y difracción de
rayos X en polvo. Los resultados se compararon con Sb2O3reactivo de grado comercial.
 Etapa de reducción
Las tablas 3 y 4 muestran la composición química por espectroscopía de absorción atómica del antimonio metálico y de las
escorias formadas, respectivamente, obtenidas por el proceso de reducción del trióxido de antimonio a diferentes cantidades
de Na2CO3.
Las Figuras 5 y 6 muestran la recuperación de antimonio como función de las diferentes cantidades de Na2CO3(30, 34, 38
y 40 wt.%), manteniendo constante el SiC de 0,95 g a 1000 °C para el botón metálico de antimonio y la escoria,
respectivamente.
El botón de antimonio metálico obtenido por la adición de 34% en peso de Na 2CO3fue analizado con la técnica SEM-EDS y
la Figura 7 muestra una micrografía de la muestra metálica con su radiografía de mapeo de imágenes para Sb, Na, Si y O.
Las Figuras 8a y 8b muestran las micrografías y su microanálisis de los bigotes y las partículas alargadas que se
muestran en la Figura 7.
Los resultados de los patrones SEM y EDS de la escoria obtenida para la recuperación de antimonio de los ensayos de
reducción de aleaciones de Pb-Sb con SiC se muestran en las Figuras 9a y 9b para el Na2CO3adiciones de y 34 y 38% en
peso, respectivamente.
La figura 10 muestra que el antimonio metálico obtuvo al 30 y 34% en peso de Na2CO3estaba constituido principalmente de
antimonio metálico y pocas cantidades de Na sin reaccionar2CO3y SiO2apareció para el Na más bajo2CO3suma.
La Figura 11 muestra los patrones de difracción de rayos X de las escorias obtenidas para la reducción del trióxido de
antimonio
 Modelado termodinámico
La figura 12a, b muestra un diagrama de estabilidad que representa la etapa de oxidación del antimonio contenido en una
aleación de Pb-Sb. La figura 12a muestra los elementos considerados en la oxidación y los compuestos formados en
equilibrio cuando el oxígeno reacciona con 500 gramos de una aleación de plomo-antimonio fundido a 750 °C. Formación
de Sb4O6
Las Figuras 13a y 13b muestran el diagrama de estabilidad calculado en FactSage 7.3 considerando una masa y una carga
molar para la reacción (3), respectivamente.
 Conclusiones
El antimonio se recuperó de terminales reciclados de baterías de ácido de plomo usadas mediante un proceso pirometalúrgico
que comprendía una etapa de oxidación para producir Sb4O6(g) que fue enfriado y recuperado como Sb2O3(s) y reducido
adicionalmente con una mezcla de SiC y Na2CO3a 1000°C Los resultados están resumidos de la siguiente manera:

• Los terminales reciclados de plomo-ácido de las baterías permitieron obtener una aleación de Pb-2 wt% Sb con arsénico y
hierro como principales impurezas.

• Alta pureza Sb2O3(96% en peso) se obtuvo durante la etapa de oxidación por la inyección de oxígeno de 2 L mín.-1O2,
durante 0,5 min a 750 °C. La recuperación fue del 78% en peso.

• Se logró realizar la reducción de antimonio de Sb2O3utilizando SiC-Na2CO3mezclas a 1000 °C.

• La mayor recuperación de antimonio metálico (90 cantidad de escoria con el menor contenido de Sb fue obtenido para el
Na 2CO3adición de 34% en peso

• Durante la reducción de Sb, la adición de 34% en peso después2CO3promovió principalmente el Na2SiO3formación de

compuestos con pequeñas cantidades de NaSb3O7, sin embargo, cuando la cantidad de carbonato de sodio aumentó, el
Na2Sb4O7 se formó el compuesto, aumentando el contenido de Sb en la escoria.

• El modelado termodinámico razonablemente coincidió con los resultados experimentales para las etapas de oxidación y
reducción involucradas también en las predicciones de los compuestos