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NORMA MEXICANA

NMX-B-449-1991



METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA
COMPOSICION QUIMICA DE FERROALEACIONES


CHEMICAL ANALYSIS OF FERROALLOYS










DIRECCION GENERAL DE NORMAS

NMX-B-449-1991




PREFACIO

En la elaboracin de esta norma participaron las siguientes empresas e instituciones:


ACEROS SIDENA, S.A.


ACERO SOLAR, S.A.


AMSCO MEXICANA, S.A.


CAMARA NACIONAL DE LA INDUSTRIA DEL HIERRO Y DEL
ACERO.


CIA. MINERA AUTLAN, S.A.


FUNDIDORA DE ACEROS TEPEYAC, S.A.


TUBOS DE ACERO DE MEXICO, S.A.






















NMX-B-449-1991


CONTENIDO

1. OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACION.

2. FERROMANGANESO

2.1 Determinacin de carbono.
2.2 Determinacin de azufre.
2.3 Determinacin de fsforo.
2.4 Determinacin de silicio.
2.5 Determinacin de manganeso volumtrico.
2.6 Determinacin de manganeso por titulacin.

3 FERROSILICIO.

3.1 Determinacin de carbono.
3.2 Determinacin de azufre.
3.3 Determinacin de fsforo.
3.4 Determinacin de silicio.
3.5 Determinacin de manganeso.
3.6 Determinacin de aluminio.

4 SILICOMANGANESO.

4.1 Determinacin de carbono.
4.2 Determinacin de azufre
4.3 Determinacin de fsforo.
4.4 Determinacin de silicio.
4.5 Determinacin de Manganeso

5 FERROCROMO.

5.1 Determinacin de carbono.
5.2 Determinacin de azufre.
5.3 Determinacin de fsforo.
5.4 Determinacin de silicio.
5.5 Determinacin de cromo.

6 FERROMOLIBDENO Y TRIOXIDO DE MOLIBDENO.

6.1 Determinacin de carbono.
6.2 Determinacin de azufre
6.3 Determinacin de fsforo.
6.4 Determinacin de silicio.
6.5 Determinacin de molibdeno.
6.6 Determinacin de cobre.




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7 FERROTUNGSTENO.

7.1 Determinacin de carbono.
7.2 Determinacin de azufre
7.3 Determinacin de fsforo.
7.4 Determinacin de silicio.
7.5 Determinacin de tungsteno.
7.6 Determinacin de molibdeno.

8 FERROVANADIO.

8.1 Determinacin de carbono
8.2 Determinacin de azufre.
8.3 Determinacin de fsforo.
8.4 Determinacin de silicio.
8.5 Determinacin de vanadio.
8.6 Determinacin de aluminio.

9 FERROTITANIO.

9.1 Determinacin de carbono.
9.2 Determinacin de azufre.
9.3 Determinacin de fsforo.
9.4 Determinacin de silicio.
9.5 Determinacin de titanio.
9.6 Determinacin de aluminio.

10 CALCIO-SILICIO.

10.1 Determinacin de carbono.
10.2 Determinacin de azufre.
10.3 Determinacin de calcio.
10.4 Determinacin de silicio.

















NMX-B-449-1991



METODOS DE ANALISIS QUIMICO PARA DETERMINAR LA
COMPOSICION QUIMICA DE FERROALEACIONES

CHEMICAL ANALYSIS OF FERROALLOYS


1 OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta Norma Oficial Mexicana establece los mtodos empleados para la determinacin
de los elementos de diferentes ferroaleaciones y aleaciones empleadas en la fabricacin
de hierro y acero.


2 METODOS DE PRUEBA.

2.1 Ferromanganeso (FeMn)

2.1.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa

2.1.1.1 Este mtodo cubre la determinacin de carbono en ferromanganeso en
concentraciones de 0,05% hasta 7,50%.

2.1.2 Resumen del mtodo
La muestra es fundida en un horno (de resistencia o de induccin de alta frecuencia) en
una corriente de oxgeno y el CO
2
producido es absorbido selectivamente en un bulbo
de absorcin, para determinar (gravimtricamente) por diferencia de masa, la masa del
bixido de carbono, o se hace reaccionar con una solucin de hidrxido de potasio para
determinarlo volumtricamente.

Otros mtodos determinan el porcentaje de carbono por conductividad trmica o por
comparacin en celda infrarroja del bixido de carbono producido, en instrumentos
automticos. Los valores integrados son ledos directamente como porcentaje de
carbono en un voltmetro digital, segn el determinador empleado.

2.1.3 Aparatos y equipos

2.1.3.1 Los aparatos deben ser adecuados para la combustin directa del metal con la
corriente de oxgeno y provistos de un tren purificador de gas, antes del horno.

Los aparatos y arreglos para determinar carbono son muy diversos, por lo que las
condiciones pueden variar sin afectar los resultados. Debido a lo anterior las
recomendaciones indicadas en 2.1.3.2 a 2.1.3.11 estn destinadas a indicar lo que es
aceptable, ms que a prescribir definitivamente lo que debe usarse.

2.1.3.2 Aparatos de combustin.

Puede usarse cualquier aparato que sea capaz de elevar la temperatura de la muestra a
ms de 1200C (hornos de resistencia o induccin).

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2.1.3.3 Tubos de combustin.

Pueden ser de porcelana, silimanita, arcilla o cuarzo y no deben permitir el paso de gas a
travs de sus paredes.

En el caso de hornos de resistencia, se recomienda utilizar un tubo protector de
cermica porosa en la combustin para prolongar la vida del tubo de combustin.

2.1.3.4 Oxgeno.

La pureza del oxgeno debe ser 99,9% mnima y estar libre de CO
2
y SO
2
.
El tren purificador antes del horno de combustin debe ser capaz de remover la
humedad por medio de perclrato de magnesio o cido sulfrico.

2.1.3.5 Navecillas y crisoles.

Existe una gran variedad de navecillas y crisoles adecuadas para usarse en la
determinacin de carbono; las condiciones esenciales que deben cumplir son: soportar
las altas temperaturas que implica esta determinacin, sin destruirse y, lo que es ms
importante, no deben desprender anhdrido carbnico.

Se recomienda calcinar previamente las navecillas y crisoles a una temperatura de
1200C, y guardarlos en un desecador antes de su uso.

2.1.3.6 Aceleradores.

Deben usarse los aceleradores recomendados por el fabricante del aparato, estos pueden
ser cobre, estao, hierro o tungsteno sin carbono.

2.1.3.7 Catalizadores para hornos de resistencia.

Aunque frecuentemente se colocan a la salida del tubo de combustin materiales como
xido de cobre, malla de platino, asbesto, etc., para asegurar la combustin completa del
monxido de carbono, es dudoso que sean de algn valor, excepto para detener las
partculas de polvo y metlicos producidos en la combustin. Cuando se emplean estos
materiales, es necesario eliminar el azufre que se les fija, mediante limpieza cada 200
determinaciones o antes calentando estos materiales arriba de 300C.

2.1.3.8 Catalizadores para hornos de induccin.

Debe usarse como catalizador, xido de cobre o malla de platino caliente
aproximadamente a 300C para asegurar la transformacin del monxido de carbono no
bixido de carbono. Cuando el azufre se determina simultneamente con el carbono o es
necesario eliminarlo.

2.1.3.9 Purificadores de bixido de carbono para hornos de resistencia.

Los purificadores de bixido de carbono colocados a la salida del horno de combustin,
generalmente son tubos con capas de algodn, o celulosa y perclrato de magnesio para
detener las partculas y polvo productos de la combustin. Se recomienda cambiarlos
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frecuentemente (cada 50 determinaciones) para evitar obstrucciones. Tambin se
recomienda colocar una trampa de bixido de manganeso para eliminar el bixido de
azufre cuando se analiza carbono en muestras con alto contenido de azufre. (Esta trampa
debe eliminarse cuando se realicen anlisis de azufre).

2.1.3.10 Purificadores de bixido de carbono para hornos de induccin.
El purificador de bixido de carbono para hornos de induccin consiste en un tubo con
celulosa o algodn y una capa de perclrato de magnesio para eliminar las partculas de
polvo y la humedad respectiva.

2.1.3.11 Absorbentes de bixido de carbono para determinacin gravimtrica.
El absorbente ms adecuado para la determinacin gravimtrica del bixido de carbono
es una base inerte con tamao de partcula 20 a 30 mallas impregnadas con hidrxido de
sodio; opcionalmente, se coloca un tubo con perclrato de magnesio ah, a la salida del
bulbo para absorber el agua que se forma durante la reaccin.

2.1.3.12 Absorbente de bixido de carbono para determinacin volumtrica.

Para absorber el bixido de carbono producto de la combustin, los gases se hacen
burbujear en una solucin de hidrxido de potasio al 33%.

2.1.3.13 Bulbos de absorcin para determinacin gravimtrica y volumtrica.

No se recomienda un tipo definido de bulbo de absorcin para la determinacin
gravimtrica o volumtrica ya que en el mercado existe una gran variedad de aparatos
de este tipo que proporcionan resultados satisfactorios. La nica recomendacin que se
hace, es que debe probarse la exactitud de estos aparatos con muestras de contenido de
carbono certificado.

2.1.3.14 Determinadores instrumentales de bixido de carbono.

Existen 4 mtodos para determinar instrumentalmente el contenido de carbono
denominados mtodo de conductividad trmica, mtodo "A" de absorcin infrarroja,
mtodo "B" de absorcin infrarroja y mtodo "C" de absorcin infrarroja.

Mtodo de la conductividad trmica

El bixido de carbono se absorbe en zeolita de grado adecuado, se libera calentando la
zeolita y es barrido con helio u oxgeno a una columna cromatrogrfica. La cantidad de
bixido de carbono se mide en una celda de conductividad tipo termistor.

Mtodo "A" de absorcin infrarroja

La cantidad de bixido de carbono se mide por absorcin infrarroja. El bixido de
carbono absorbe energa infrarroja a una longitud de onda precisa dentro del espectro
infrarrojo, cuando se hace pasar los gases a travs de una celda en la cual se trasmite
este tipo de energa. Todo el resto de la energa infrarroja se elimina del alcance del
detector por un filtro de longitud de onda precisa. De esta manera, la absorcin de
energa infrarroja puede atribuirse nicamente al bixido de carbono y su concentracin
se mide como cambio de energa en el detector. Una sola celda sirve como cmara de
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referencia y cmara de medicin. El carbono total como bixido de carbono es
detectado y medido en un perodo de tiempo.
Mtodo "B" de absorcin infrarroja


El detector consiste en una fuente de energa infrarroja, una cmara de referencia, una
cmara de medicin y un diafragma que acta como una placa de capacitor de placas
paralelas. Durante la combustin de la muestra, el flujo de bixido de carbono se lleva a
travs de la cmara de medicin, mientras se hace pasar nicamente oxgeno por la
cmara de referencia. La energa infrarroja de la fuente pasa a travs de las dos cmaras
en forma simultnea hasta el diafragma. Parte de la energa infrarroja, es absorbida por
el bixido de carbono, mientras que ninguna es absorbida por el oxgeno causando un
desbalanceo en el diafragma y distorsionndolo. Esta distorsin altera la capacitancia
fijada creando un cambio elctrico que es amplificado y medido como concentracin de
bixido de carbono, en un perodo de tiempo.

Mtodo de "C" de absorcin infrarroja en circuito cerrado

La combustin se efecta en un circuito cerrado y el bixido y monxido de carbono se
detectan en la misma celda infrarroja. Cada gas es medido con un detector de energa de
estado slido, al cual se le ha acoplado un filtro para permitir el paso de la longitud de
onda infrarroja adecuada.

En ausencia de bixido y monxido de carbono, la energa que reciben los detectores es
mxima y durante la combustin la absorcin de energa infrarroja por parte de los
gases de CO y CO
2,
causa una prdida de energa, de donde resulta un cambio elctrico
proporcional a las concentraciones de cada gas en el circuito cerrado. El contenido total
de carbono, en forma de bixido y monxido de carbono se determina en un perodo de
tiempo.

2.1.4 Procedimiento
Calibrar cada aparato con 3 muestras de contenido certificado de carbono.
Esta calibracin debe hacerse diariamente o antes de cualquier anlisis s el equipo no
ha sido usado durante 2 3 horas.

2.1.4.1 Efectuar una determinacin con una muestra de contenido certificado de carbono
para verificar la calibracin del equipo y para calcular el factor de correccin en las
determinaciones gravimtricas y volumtricas.

2.1.4.2 Seguir en cada caso las recomendaciones del fabricante del aparato para efectuar
las determinaciones, cuidando en todos los casos que la combustin de la muestra se
efecte completamente, especialmente en muestras con contenido alto de carbono para
lo cual debe disminuirse la cantidad de muestra.

2.1.4.3 Usar pinzas, adecuadas para manejar crisoles y navecillas

2.1.5 Blanco

Efectuar una determinacin en blanco siguiendo el mismo procedimiento y usando las
mismas cantidades de aceleradores pero sin la muestra.
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2.1.6 Clculos

2.1.6.1 En el caso de que el CO
2
se absorba en hidrxido de sodio o en bulbo de
absorcin para la determinacin gravimtrica, el porcentaje de carbono se calcula de la
siguiente manera:

( A - B ) %
% C=----------------- F
C

Donde:
A = masa del bulbo despus de la absorcin.
B = masa del bulbo antes de la absorcin.
C = masa de la muestra.
F = factor resultante del anlisis de una muestra de contenido certificado de
carbono.

2.1.6.2 Para el caso en que el bixido de carbono se absorba en un bulbo de absorcin
para determinarlo volumtricamente, el porcentaje de carbono se calcula de la siguiente
manera:

( A - B )
% C = -------------- F
C
Donde:

A = lectura del volumen de CO
2
absorbido.
B = lectura del blanco.
C = masa en gramos de la muestra.
F = factor resultante del anlisis de una muestra de contenido de carbono certificado.

2.1.6.3 En los equipos que determinan el carbono mediante la conductividad trmica o
por comparacin en celdas de infrarrojo del CO
2
producido, el porcentaje de carbono, se
lee directamente en un voltmetro digital.

2.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin
directa
Este mtodo cubre la determinacin de azufre en concentraciones de 0,001% a 0,10%.

2.2.1 Resumen del mtodo

La muestra se funde en una corriente de oxgeno a alta temperatura y el bixido de
azufre producido se lleva a un vaso titulador en el cual se hace reaccionar yoduro de
potasio, yodato de potasio y cido clorhdrico para liberar yodo, el cual forma un
complejo de color azul con el almidn. El bixido de azufre producido reacciona con el
yodo y destruye el complejo azul, por lo que a medida que se genera el SO
2
, este debe
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titularse con solucin de yodato de potasio para restablecer el color azul. El final de la
titulacin se alcanza cuando no hay cambio en la coloracin.

Existen otros mtodos instrumentales que miden la concentracin de bixido de azufre
por comparacin infrarroja en equipos adecuados, y los valores integrados son ledos
directamente como porcentaje de azufre en un voltmetro digital.

2.2.2 Aparatos y equipos

2.2.2.1 El determinador consiste de un horno de induccin o de resistencia para la
combustin de la muestra y un titulador semiautomtico o manual para medir el S0
2

producido e incluye un sistema de purificacin de oxgeno.

2.2.2.2 Navecillas, Crisoles y tapas para combustin.

Los crisoles y navecillas para combustin deben ser de un espesor adecuado para
retener la escoria fundida. Las tapas, navecillas y crisoles deben estar libres de azufre y
ser los recomendados por el fabricante del equipo.

2.2.2.3 Aparatos de absorcin y titulacin.
Estos aparatos deben tener un vaso de absorcin y titulacin de volumen apropiado, que
contenga un tubo burbujeador de gases sulfurosos y una vlvula de flotacin para
prevenir el regreso del flujo del lquido, cuando la combustin de la muestra empieza a
consumir oxgeno. El vaso debe ser de forma alargada para efectuar una completa
absorcin del S0
2
en un volumen pequeo de solucin. La bureta de yodato debe ser de
10 ml con graduaciones de un dcimo de mililitro. Pueden emplearse los tituladores
semiautomticos que utilizan una celda fotoelctrica para activar la vlvula de entrada
de la solucin.

2.2.2.4 Mtodos instrumentales para determinar azufre.

Existen 3 mtodos de absorcin infrarroja conocidos como mtodos "A", mtodo "B" y
mtodo "C".

Mtodo "A" de absorcin infrarroja

El bixido de azufre producto de la combustin, absorbe energa infrarroja, en la
longitud de onda precisa dentro del espectro infrarrojo, al pasar por una celda donde se
transmite esta energa. Todo el resto de energa infrarroja se elimina del alcance del
detector mediante un filtro de longitud de onda precisa. De esta manera la absorcin

de la energa infrarroja puede atribuirse nicamente al bixido de azufre y su
concentracin se mide como cambio de energa en el detector. Se usa una sola celda
como cmara de referencia y medicin, y la determinacin se hace sobre un perodo de
tiempo.

Mtodo "B" de absorcin infrarroja

La combustin se efecta en un circuito cerrado en donde el bixido de azufre es
detectado en una celda infrarroja y medido en un detector de energa de estado slido al
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cual se le ha acoplado un filtro para permitir el paso de cierta longitud de onda de la
energa infrarroja.

Durante la combustin, al bixido de azufre absorbe energa infrarroja, lo cual causa
una prdida de energa y un cambio en la polaridad proporcional a la concentracin de
gas en el circuito cerrado. El contenido total de azufre como bixido de azufre se mide
sobre un perodo de tiempo.
Mtodo "C" de absorcin infrarroja

El aparato consiste de una fuente de energa infrarroja, una cmara de medicin, una
cmara de referencia y un diafragma que acta como una placa de un capacitor de
placas paralelas. Durante la combustin, el flujo de oxgeno y bixido de azufre se
hacen pasar por la cmara de medicin, mientras que por la cmara de referencia se
hace circular solo oxgeno.

La energa infrarroja se hace pasar por las dos cmaras hasta el diafragma de tal manera
que parte de dicha energa es absorbida por el bixido de azufre, mientras que en la
cmara de referencia no se absorbe ninguna. Esto ocasiona un desbalanceo en la energa
infrarroja que distorsiona el diafragma. Esta distorsin altera la capacitancia fijada y
provoca un cambio de signo elctrico el cual se amplifica para medir como SO
2
. La
determinacin se efecta sobre un perodo de tiempo.

2.2.3 Reactivos

2.2.3.1 El mtodo de titulacin requiere de 3 soluciones, las cuales son:
a) Acido clorhdrico (HCl) al 3%.

Mezclar tres volmenes de cido clorhdrico concentrado de densidad (1,19 g/ml en
noventa y siete volmenes de H
2
O destilada).

b) Solucin de yoduro de potasio - almidn (KI + almidn).

Pesar 1 g de almidn soluble en un vaso de 100 ml, agregar 20 ml, de H
2
O, agitar hasta
obtener una pasta homognea, agregar a la mezcla50 ml de agua caliente hirviendo y
disolver el almidn, enfriar, agregar 1,5 g de yoduro de potasio, agitar hasta disolver y
diluir a 100 ml.

c) Solucin de yodato de potasio (KIO
3
)(1 ml = 0,1 mg S).

Disolver 0,2225 g de yodato de potasio (grado reactivo analtico) en 900 ml de agua que
contenga 1 g de hidrxido de sodio (NaOH) y diluir con agua a un litro.

2.2.3.2 Aceleradores.

Debe usarse acelerador de estao o tungsteno.

2.2.4 Procedimiento.

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2.2.4.1 Estndar izar el equipo realizando 3 determinaciones con muestras con
contenido certificado de azufre y verificar calibracin con una cuarta muestra de
contenido de azufre certificado.

Para el mtodo volumtrico pesar 1 g de muestra previamente secada y pulverizada con
una precisin de 1 mg, colocarla en una navecilla o crisol, agregar acelerador de estao
o tungsteno y tapar con una tapa porosa (en el caso de usar crisoles).
Agregar al vaso de absorcin ya sea manual o automticamente 65 ml a 70 ml de HCl
3% mas 5 ml de Sol. yoduro de potasio - almidn y de la bu reta de titulacin
adicionar 2 a 3 ml de solucin yodato de potasio. Restablecer el volumen en la bu reta
de titulacin (yodato de Potasio). Hacer pasar el oxgeno a travs del sistema a un flujo
no mayor de 1,5 1/minuto. Introducir la navecilla o crisol en el tubo de
combustin, e iniciar sta. Al iniciar el paso del SO
2
a travs del vaso de absorcin la
solucin se decolora, por lo que de inmediato debe agregarse de la bu reta solucin de
yodato de potasio (KIO
3
) para mantener la coloracin de azul. En el momento que no
hay decoloracin se suspende la adicin de yodato de potasio (KIO
3
) el cual es
considerado como el punto final de la titulacin, leer el valor directamente de la
bu reta, el cual es l % de S sin corregir en la muestra.

2.2.4.2 En el caso de realizar la determinacin de azufre instrumentalmente, realizar
tambin la estandarizacin del equipo con 3 muestras de contenido conocido de azufre,
y la verificacin de la calibracin con un cuarta muestra.

Pesar 1 g de muestra previamente seca y pulverizada con una precisin de 1 mg, agregar
1.5 g de acelerador de estao o tungsteno y colocar en el crisol tapndolo con un tapa
porosa. Ajustar el flujo de oxgeno a 1.5 1/min e iniciar la combustin.

Al trmino del proceso, el contenido de azufre se lee directamente en un voltmetro
digital.

2.2.4.3 Blanco.

Realizar una determinacin en blanco empleando las mismas cantidades de acelerador
pero sin la muestra.

2.2.5 Clculos.
( A - B )
% s = ------------ F
C
En donde:

A = m l de yodato de potasio gastados en la titulacin.

B = lectura del blanco.

C = masa de muestra empleada.

f = factor resultante del anlisis de una muestra de contenido certificado de azufre.

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2.3 Determinacin de fsforo por el mtodo del azul de molibdeno (mtodo
fotomtrico).

Este mtodo se emplea para la determinacin de fsforo en concentraciones de 0,004%
a 0.35%, en ferromanganeso.

2.3.2 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en cido ntrico, la solucin se evapora con cido perclrico. Se
agrega molibdato de amonio, el cual reacciona con el fsforo para formar el
fosfomolibdato de amonio. Este es reducido con sulfato de hidrazina, para formar el
complejo azul de molibdeno. Las mediciones fotomtricas se hacen con una longitud de
onda de 650 nm u 825 nm, dependiendo de la concentracin del fsforo.

2.3.3 Intervalo de concentracin

El intervalo de concentracin recomendado es de 0.005 mg a 0.05 mg de fsforo por
100 ml de solucin, cuando se mide con una longitud de onda de 825 nm; y de 0.05 mg
a 0.3 mg de fsforo por 1000 ml de solucin, cuando se mide con una lo longitud de
onda de 650 nm, usando una celda con un paso ptico de 1 cm.

Nota.- Este mtodo se ha elaborado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas con otras dimensiones siempre y cuando se efecten los
ajustes apropiados en las cantidades de muestra y reactivos empleados.

2.3.4 Estabilidad del color

El complejo azul de molibdeno es estable por lo menos durante dos horas.

2.3.5 Aparatos y equipo

2.3.5.1 Material de vidrio.
Es muy importante que el material de vidrio est libre de fsforo o arsnico.
Muchos detergentes contienen fsforo, por lo que no deben usarse para propsitos de
limpieza. Se recomienda las siguientes operaciones para limpiarlos:

Llevar el material de vidrio a ebullicin con cido clorhdrico y posteriormente
enjuagarlo con agua destilada.

Como una gua ms de seguridad, se recomienda que el material de vidrio usado para la
determinacin de fsforo, se use nicamente para este mtodo.

2.3.6 Reactivos

A menos que se especifique otra cosa, los reactivos que a continuacin se indican,
deben ser grado analtico, y cuando se hable de agua, est debe ser destilada o
desmineralizada.

2.3.6.1 Acido bromhdrico (HBr)(1:4).

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2.3.6.2 Solucin de molibdato de amonio (20 g/l).

Agregar 300 m l de cido sulfrico (H
2
SO
4
) a 500 m l de agua y enfriar. Adicionar 20 g
de heptamolibdato de amonio (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
. 4H
2
O, diluir a un litro y mezclar.

2.3.6.3 Solucin de molibdato de amonio- sulfato de hidrazina.
Diluir 250 ml de solucin de molibdato de amonio a 600 ml con agua y agregar 100 ml
de solucin sulfato de hidrazina, diluir a un litro y mezclar, prepararse al momento de
emplearse.

2.3.6.4 Solucin de sulfato de hidrazina (1.5 g/l).
Disolver 1.5 g de sulfato de hidrazina /NH
2
) .H
2
SO
4
en agua diluir a un litro y mezclar.
Debe prepararse la cantidad necesaria al momento de emplearse, debido a su
inestabilidad. No se use si ha estado almacenada ms de un da.

2.3.6.5 Solucin valorada "A" de fsforo (1 ml = 1.0 mg de P).

Disolver en un matraz volumtrico de 500 ml, 2.292 g de fosfato dibasico de sodio
(Na
2
HPO
4
) previamente secado a 105C, con 100 ml de agua; aforar y mezclar.

2.3.6.6 Solucin valorada "B" de fsforo (1 ml = 0,10 mg de P).

Con una pipeta, transferir 50 ml de solucin valorada "A" (indicada en 2.3.6.3) a un
matraz volumtrico de 500 ml, agregar 50 ml de HClO
4
(1:5), aforar y mezclar.

2.3.6.7 Solucin valorada "C" de fsforo (1 ml = 0,01 mg de P).

Con una pipeta, transferir 10 ml de la solucin valorada "A", (indicada en 2.3.6.5) a un
matraz volumtrico de un litro, agregar 50 ml HClO
4
(1:5), aforar y mezclar.

2.3.6.8 Solucin de sulfito de sodio (Na
2
SO
3
) (100 g/l).
Disolver 100 g de sulfito de sodio (Na
2
SO
3
) en agua, diluir a un litro y mezclar.

2.3.6.9 Acido ntrico (HNO
3
Densidad (1,42 g/ml).

2.3.6.10 Acido fluorhdrico (HF) (concentrado al 48%).

2.3.6.11 Acido perclrico (HClO
4
) (1:5).

Mezclar 1 volumen de cido perclrico (densidad 1.67 g/m l) y 5 volmenes de agua.

2.3.7 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.005 a 0.05
mg/100 m l.

Por medio de pipetas, transferir 5, 10, 15, 25 y 50 m l de la solucin valorada "C" de
fsforo indicada en 2.3.6.7 a matraces volumtricos de 100 m l.
Agregar a cada uno 20 m l de HClO
4
, aforar y mezclar. Con una pipeta transferir10 m l
de cada solucin a matraces volumtricos de 100 m l y continuar como se indica en
2.3.7.3.

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2.3.7.2 Reactivo en blanco.

Transferir 12 ml de HClO
4
(1:5) a un matraz volumtrico de 100 ml, continuar como se
indica en 2.3.7.3.

2.3.7.3 Desarrollo del color.

Agregar 15 ml de solucin de Na
2
SO
3
, hervir por 30 segundos y agregar 50 ml de la
solucin de molibdato de amonio- sulfato de hidrazina.

Calentar la solucin (en bao mara para desarrollo completo del color) durante 20
minutos, a una temperatura mnima de 90C, enfriar rpidamente, aforar y mezclar.

2.3.7.4 Emplear el agua como solucin de referencia.

2.3.7.5 Fotometra.

2.3.7.5.1 Fotmetro de celda mltiple.

Tomar la lectura del reactivo en blanco la cual incluye la correccin de la celda,
empleando celdas con un paso ptico de 1 cm, a una longitud de onda de 825 mm.
Usando la celda de prueba, tomar las lecturas fotomtricas de las soluciones de
calibracin.

2.3.7.5.2 Fotmetro de celda sencilla.

Transferir una cantidad adecuada de la solucin de referencia a una celda con paso
ptico de 1 cm, ajustar el fotmetro en absorbancia cero y a una longitud de onda de
825 mm. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en
blanco y de las soluciones de calibracin.

2.3.7.6 Curva de calibracin.

Graficar las lecturas fotomtricas netas de la solucin de calibracin contra miligramos
de fsforo en 100 ml de solucin.

2.3.8 Preparacin de la curva de calibracin para concentraciones de 0.05 a 0.30
mg/100 ml

2.3.8.1 Soluciones de calibracin

2.3.8.1 Pro medio de pipetas, transferir 5, 10, 20, 25 y 30 ml de solucin valorada "B"
de fsforo indicada en 2.3.6.6 a matraces volumtricos de 100 ml. Agregar a cada uno
20 ml de HClO
4
, aforar y mezclar. Con una pipeta transferir 10 ml de cada solucin a
matraces volumtricos de 100 ml y continuar como se indica en 2.3.8.2.

2.3.8.2 Reactivo en blanco.

Proceder como se indica en 2.3.7.2.

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2.3.8.3 Desarrollo del calor.

Proceder como se indica en 2.3.7.3.

2.3.8.4 Emplear el agua como solucin de referencia.

2.3.8.5 Fotometra.

2.3.8.5.1 Fotmetro de celda mltiple.
Proceder como se indica en 2.3.7.5.1, con la excepcin de que en este caso se debe
ajustar el fotmetro a una longitud de onda de 640 nm.

1.3.8.5.2 Fotmetro de celda sencilla.
Proceder como se indica en 2.3.7.5.2, con la excepcin de que en este caso se debe
ajustar el fotmetro a una longitud de onda de 650 nm.

2.3.8.6 Curva de calibracin.
Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin, contra
miligramos de fsforo por 100 ml de solucin.

2.3.9 Procedimiento

2.3.9.1 Solucin de prueba.

2.3.9.1.1 Transferir 1 g de muestra, pesada con una aproximacin de 0.2 mg a un matraz
erlenmeyer de 300 ml, agregar 25 ml de HNO
3
y tres o cuatro gotas de HF para disolver
la muestra, retirar la tapa y lavar con agua destilada utilizando una pizeta.

2.3.9.1.2 Al trmino de la reaccin, agregar 10 ml de HClO
4
, y evaporar hasta humos.
Alejar inmediatamente el matraz de la parrilla para evitar prdidas excesivas de HClO
4
,
enfriar y agregar 20 ml de HBr (1:4).

Evaporar la solucin a humos blanco densos, hasta que no haya humos en el cuello del
matraz y continuar por un minuto ms.

2.3.9.1.3 Enfriar la solucin, agregar 60 ml de HClO
4
(1:5) y agitar enrgicamente para
disolver las sales. Transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml, enfriar,
aforar y mezclar. Con una pipeta, transferir 10 ml a dos matraces volumtricos de 100
ml, tratar uno como se indica en el inciso 2.3.7.3 y el otro como se indica en 2.3.9.4.2.

2.3.9.2 Solucin del reactivo en blanco.
Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades
de todos los reactivos, pero sin la muestra.

2.3.9.3 Desarrollo del color.
Proceder como se indica en 2.3.7.3.

2.3.9.4 Solucin de referencia.

2.3.9.4.1 Emplear el agua como solucin de referencia para el reactivo en blanco.
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2.3.9.4.2 Antecedente del color de la solucin de referencia.
Agregar a los 10 ml de solucin obtenida en 2.3.9.1.3, 15 ml de solucin de Na
2
SO
3
.
Calentar suavemente durante 30 segundos, agregar 50 ml de H
2
SO
4
(3:37); enfriar,
aforar y mezclar. Emplear sta, como referencia para la solucin de prueba.

2.3.9.5 Fotometra.
Tomar las lecturas foto mtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la solucin
de prueba (empleando sus respectivas soluciones de referencia a la longitud de onda
adecuada, como se indica en 2.3.7.5 y 2.3.8.5, dependiendo de la concentracin de
fsforo.

2.3.10 Clculos

Convertir las lecturas foto mtricas de la solucin de prueba y de la solucin del
reactivo en blanco a miligramos de fsforo, por medio de la respectiva curva de
calibracin. Calcular el porcentaje de fsforo de la siguiente manera:

A-B
% P = -----------
C x 10
Donde:

A = miligramos de fsforo, encontrados en 100 ml de la solucin de prueba final.

B = miligramos de fsforo, encontrados en 100 ml de la solucin del reactivo en blanco.

C = gramos de muestra, representados en 100 ml de la solucin de prueba final.

2.4 Determinacin de silicio por el mtodo del cido ntrico - sulfrico

Este mtodo cubre la determinacin de silicio en concentraciones de 0.30 a 3.0 % en
ferromanganeso.

2.4.1 Resumen del mtodo.

Despus de disolver la muestra en una mezcla de cidos- ntrico- sulfrico la slice es
deshidratada por el fumado con cido sulfrico. La solucin es filtrada y la slice es
calcinada, con cido fluorhdrico. El residuo es calcinado y pesado, la prdida en peso
representa la slice.

2.4.2 Aparatos y equipo

2.4.2.2 Equipo usual de laboratorio.

2.4.3 Reactivos

2.4.3.1 Acido clorhdrico (HCl)(concentrado y al 5%).

2.4.3.2 Mezcla de cido ntrico- sulfrico (HNO
3
. H
2
SO
4
).
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Agregar lentamente y agitando 160 ml de cido sulfrico (H
2
SO
4
) en 660 ml de agua y
agregar 180 ml de cido ntrico (HNO
3
).

2.4.3.3 Acido fluorhdrico (HF) (concentrado).

2.4.4 Procedimiento

2.4.4.1 Disolver 1 g de muestra con 50 ml de mezcla de cido ntrico- sulfrico en una
cpsula de porcelana de 250 ml y evaporar suavemente a humos blancos y densos.

2.4.4.2 Enfriar la solucin, agregar 125 ml de agua y 5 ml de cido clorhdrico.
Calentar nuevamente, agitando hasta disolucin de las sales y filtrar de inmediato
empleando un papel filtro de porosidad gruesa sin cenizas. Lavar el precipitado en
forma alternada con cido clorhdrico (5:95) caliente y agua caliente hasta eliminar
todas las sales solubles y lavar finalmente con agua caliente hasta que la solucin este
libre de cidos.

2.4.4.3 Transferir el papel con el precipitado a un crisol de platino, secar, quemar el
papel con cuidado, tapar el crisol y calcinar en un horno entre 1100 a 1150C hasta peso
constante. Enfriar en un de secador y pesar.

2.4.4 Agregar suficiente cido sulfrico (1:1)

Para humedecer la slice y despus una pequea cantidad de cido fluorhdrico.
Evaporar a sequedad, calcinar alrededor de 1000C y pesar; la prdida en peso
representa la slice.

2.4.5 Clculos

Calcular el porcentaje de silicio de la siguiente manera:

A X 0,4676
% Si = ---------------- X 100
B

Donde:
A = gramos de SiO
2
.
B = gramos de muestra empleados.

2.5 Determinacin del manganeso por el mtodo volumtrico "Volhard"
Este mtodo se emplea para determinar manganeso en ferromanganeso en un intervalo
de concentraciones de 60% a 90%.

2.5.1 Resumen del mtodo

2.5.2.1 La muestra se disuelve en cido ntrico, se agrega cido clorhdrico y cido, se
lleva a humos de SO
3
, se enfra. Se traslada la muestra a un matraz volumtrico donde
se precipita el hierro con suspensin de xido de cinc, se enfra y se diluye hasta la
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marca. Se filtra y se toma un volumen medido de filtrado, se valora con solucin de
permanganato de potasio.




2.5.2 Aparatos y equipo.

Equipo usual de laboratorio.

2.5.3 Reactivos.

2.5.3.1 Acido clorhdrico (HCl).

2.5.3.2 Acido ntrico (HNO
3
) (concentrado).

2.5.3.3 Acido sulfrico (H
2
SO
4
)(1.1).

2.5.3.4 Solucin de permanganato de potasio (kMnO
4
)(0.1 N).

Pesar 3.2 g de kMnO
4
, disolver en 600 ml de agua destilada y calentar durante media
hora evitando que la ebullicin sea fuerte, dejarla enfriar y filtrar sobre lana de

vidrio recibiendo en un matraz volumtrico de 1 litro, y aforar. Es recomendable dejar
reposar la solucin durante dos semanas almacenndola en un frasco color mbar.

2.5.3.5 Solucin saturada de xido de cinc (ZnO).

3.5.4 Procedimiento.

Debe analizarse simultneamente con la muestra, un patrn con porcentaje certificado
de Mn en FeMn.

2.5.4.1 Transferir 0.5 g de muestra previamente secada y pulverizada a 100 mallas a un
vaso de precipitados de 250 ml disolver con 15 ml de HNO
3
tapar el vaso con un vidrio
de reloj, calentar sobre la parrilla y llevar hasta sequedad completa, enfriar.

2.5.4.2 Redisolver con 20 ml de HCl, poner sobre la parrilla hasta reducir a medio
volumen, enfriar. Agregar 10 ml de H
2
SO
4
y llevar a humos blancos y densos en la
parrilla.

2.5.4.3 Enfriar a temperatura ambiente y agregar 75 ml de agua destilada lavando el
vidrio de reloj y las paredes del vaso, calentar nuevamente a ebullicin hasta la
disolucin de las sales de manganeso.

2.5.4.4 Enfriar y transferir la solucin a un matraz volumtrico de 500 ml y oxidar el
hierro con la suspensin de xido de zinc hasta lograr un color caf claro, enfriar a
temperatura ambiente.

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2.5.4.6 Aforar a 500 ml con agua destilada, agitar y dejar asentar el xido de hierro y
filtrar cuidadosamente sobre un embudo y papel filtro secos, desechar los primeros
mililitros. Continuar filtrando hasta obtener un volumen aproximado de 200 ml. Agitar,
tomar dos alcuotas de 50 ml cada una con una pipeta volumtrica.

Transferir cada alcuota a un matraz Erlenmeyer de 500 ml, agregar unas gotas de
HNO
3
para aclarar la solucin y poner sobre la parrilla calentando casi a ebullicin.
2.5.4.6 Titular de inmediato con solucin 0.1 N de KMnO
4
hasta obtener un color rosa
tenue permanente, manteniendo caliente la solucin.

Notas.- Es importante practicar este ltimo punto ya que, la experiencia en la titulacin,
asegura el punto final.

2.5.5 Clculos.

( A x B ) 0,01099
% Mn = ---------------------------- X 100
C
Donde:

A = Mililitros de KMnO
4
empleados para titular la muestra.
B = normalidad de la solucin de KMnO
4
.
C = gramos de muestra representados en 50 ml de solucin final (alcuota).

2.6 Determinacin de Manganeso en ferromanganeso por
el mtodo de titulacin del permanganato

2.6.1 Este mtodo cubre la determinacin de manganeso en ferromanganeso en
concentraciones desde 60 hasta 90%.

2.6.2 Resumen del mtodo.

El manganeso en estado manganoso se titula potenciometricamente con permanganato
en una solucin neutra de pirofosfato. El ion manganoso es oxidado y el ion
permanganato es reducido a un complejo trivalente de pirofosfato.

2.6.3 Aparatos y equipo.

Equipo usual de laboratorio.

Potenciometro equipado con un electrodo de platino, con electrodo blindado de calomel
nuevos (nota 1), y un electrodo para PH de vidrio.

Nota 1.- Los electrodos de calomel que no se mantienen en agua dan pobres resultados.

2.6.4 Reactivos.

2.6.4.1 Pirofosfato de sodio Na
4
P
2
0
7
10H
2
O (granular) (Nota 2).

2.6.4.2 Acido Borico H
3
BO
3
(cristales).
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2.6.4.3 Perxido de hidrgeno al 3%.

Diluir un volumen de perxido de hidrgeno (H
2
O
2
al 30%) con nueve volmenes de
agua.

2.6.4.4 Solucin de hidrxido de sodio 200 g/l.
Disolver 200 g. de hidrxido de sodio en agua y diluir a 1 litro, prepare la cantidad
necesaria al momento de usarse.

2.6.4.5 Solucin de permanganato de potasio (0.05 N) disolver 1.6 g de permanganato
de potasio en 1 litro de agua y aforar; dejar reposar en la oscuridad durante dos
semanas; filtre sin lavar en un crisol gooch, evitando el contacto con hule

o cualquier material orgnico. Almacene en un frasco de color mbar (Estandarizacin:
seque una porcin de oxalato de sodio a 105C y transfiera 0.1500 g de este a un vaso
de precipitado de 300 ml. Agregue 125 ml de cido sulfrico (5:95) previamente
hervido durante 10 15 minutos y enfriado a temperatura ambiente, y agite hasta
disolver el oxalato; Agregue 39 a 40 ml de solucin de permanganato de potasio (Nota
3) y agite suavemente. Deje reposar hasta que el color rosa desaparezca
(aproximadamente 45 seg.) y caliente a 55 60C completando la titulacin con
solucin de KMnO
4
hasta que el color rosa persista por 30 segundos, aadiendo el
ltimo mililitro gota a gota y permitiendo que la solucin se decolore antes de aadir la
siguiente gota. Lleve un blanco con las mismas cantidades de reactivos sin el oxalato de
sodio y determine la correccin).

Nota 2.- El pirofosfato de sodio debe estar libre de impurezas cada lote debe
probarse con una solucin que contenga una cantidad conocida de
manganeso en estado manganoso. Si los resultados son errticos, el
pirofosfato de sodio debe purificarse por recristalizacin.

Nota 3.- Una porcin de 0.1500 g. de oxalato de sodio requieren 44.77 ml de
solucin de KMnN
4
(0.05N).

2.6.5 Procedimiento.

Pesar 200 mg de muestra previamente seca y molida a un tamao de - 100 mallas con
una precisin de 0.1 mg y transferirla a un vaso de 400 ml. Agregar 20 ml de HN
3
(1:1),
10 ml de HClO
4
y 8 a 10 gotas de HF. Cubra el vaso inmediatamente y caliente
suavemente en la parrilla, digiera hasta que la muestra se disuelva y los humos de
nitrgeno sean expelidos.

Aada enseguida 1 g de cido brico y evapore a humos densos blancos. Retire la tapa
ligeramente y volatilice el cromo presente con adiciones cuidadosas y gota a gota de
HCl. Si existe cromo, se presentan humos cafs rojizos, mientras que si no lo hay, los
humos sern cafs amarillentos, por lo que no es necesario agregar HCl. La adicin de
HCl depende la cantidad de cromo en la solucin; en caso de no tener HC adicionar
NaCl o solucin de NaCl. Repita las adiciones de HCl hasta que no se produzcan mas
humos cafs rojizos y empiecen a formarse humos blancos copiosos. Enfriar la solucin
y aadir 10 ml de HCl (1:1) y 1 ml de H
2
O
2
(3%) y hervir 4 5 minutos.
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2.6.5.2 Enfriar a temperatura ambiente, lavando la tapa y las paredes del vaso; diluir a
150-200 ml y agregar 35 g de pirofosfato de sodio, agitando fuertemente (de preferencia
con un agitador magntico), hasta que se disuelvan las sales. Con el potenciometro
(usando los electrodos de calomel y para medir PH de vidrio) ajustar el PH de la
solucin a 6.5 mediante las adiciones necesarias de NaOH o HCl, la solucin debe estar
clara y si existe un precipitado, diluir mas y agitar hasta aclarar la solucin. Enfriar a
20C.

Nota 4. - El dejar reposar la solucin al menos 5 minutos y enfriar a 20C antes
de la titulacin da un potencial inicial mas estable.

2.6.5.3 Titular potenciometricamente la solucin con KMn0
4
usando potenciometro con
los electrodos de platino y calomel. Agregar el reactivo rpidamente hasta la primera
defleccin del galvanmetro y luego gota a gota hasta el punto de equivalencia. La gota
que da el mayor cambio de potencial es tomado como el punto final.

2.6.6 Clculos.

Calcule el porcentaje de manganeso como sigue:

A x B
% M n = --------- X 4.395
C

En donde:

A = mililitros de solucin de KMn0
4
requeridos en la titulacin.

B = Normalidad de la solucin de KMn0
4
.

C = gramos de muestra empleada.


3 METODOS DE PRUEBA EN FERROSILICIO "FESI"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin- se anexan o
se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso.

3.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso.
Debe agregarse adems del acelerador indicado una cantidad igual, de acelerador de
hierro.

3.2 Determinacin de azufre por el mtodo de
combustin directa

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2 utilizado en ferromanganeso.
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Debe agregarse adems del acelerador indicado, una cantidad igual de acelerador de
hierro.

3.3 Determinacin de fsforo por el mtodo fotomtrico del azul de molibdeno
Como se describe en el mtodo de prueba 2.3, utilizado en ferromanganeso.
Equipo adicional cpsula de platino reactivo adicional HF, efectuar la disolucin en una
cpsula de PT con HN0
3
y HF continuar con el procedimiento igual.

3.4 Determinacin de silicio por el mtodo volumtrico del cido perclrico en ferro
silicio

Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en ferro silicio en
concentraciones de 15 a 95% de silicio.

3.4.1 Resumen del mtodo

3.4.1.1 La muestra se disuelve en una solucin de (KNO
3
y HNO
3
) con unas gotas de
HClO
4
y HF, se calienta y se enfra hasta OC. Se filtra y se lava con KCl. El
precipitado se disuelve en agua caliente y se ttula con NaOH hasta un color rosa tenue
permanente, usando fenolftalena como indicador.

3.4.2 Aparatos y equipo

3.4.2.1 Vaso de 400 ml, de plstico resistente al calor y ataque qumico.

3.4.2.2 Tapa para vaso de 400 ml, de plstico resistente al calor y ataque qumico.

3.4.2.3 Embudo de plstico.

3.4.2.4 Agitador de plstico resistente al calor y ataque qumico.

3.4.2.5 Papel filtro de poro cerrado de 12.5 cm de dimetro.

3.4.3 Reactivos

3.4.3.1 Acido perclrico concentrado (al 70%) (HClO
4
).

3.4.3.2 Acido fluorhdrico concentrado (al 48%) (HF).

3.4.3.2 Solucin de nitrato de potasio y cido ntrico (KNO
3
+ HNO
3
).

3.4.3.2.1 Pesar 100 g de KNO
3
y disolver en 180 ml de HNO
3
, agitar, almacenar en un
lugar fro.

3.4.3.3. Solucin de nitrato de potasio y agua (KNO
3
+ H
2
O).

3.4.3.3.1 Pesar 66.4 g de KNO
3
y disolver en 200 ml de agua destilada, agitar.
Almacenar en un lugar fro.

3.4.3.4 Solucin saturada de cloruro de potasio (KCl).
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3.4.3.4.1 Pesar 69.4 g de KCl y disolver en 200 ml de agua destilada, agitar
perfectamente y enfriar.

3.4.3.5 Solucin de hidrxido de sodio 0.712 N (NaOH).



3.4.3.5.1 Pesar 28.48 g de NaOH, disolver en 1 litro de agua destilada recin hervida,
agregar 0.75 g de BaCl2, agitar perfectamente bien y dejar reposar durante 24 horas
para que se precipite el carbonato de bario. Esta solucin debe filtrarse en algodn antes
de emplearse.

3.4.3.6 Solucin de fenolftalena y alcohol.

3.4.3.6.1 Pesar 1 g de fenolftalena y disolver en 100 ml de alcohol etlico.

3.4.3.7 Solucin de anaranjado de metilo.

3.4.3.7.1 Pesar 1 g de anaranjado de metilo y disolver en 100 ml de agua destilada.

3.4.4 Procedimiento

3.4.4.1 Transferir 0.5 g de muestra previamente pulverizada, (de - 100 M a + 200 M) a
un vaso de plstico de 400 ml y disolver con 30 ml de solucin de (KNO
3
en HNO
3
), 20
ml de solucin de KNO
3
+ H
2
O, unas gotas de HClO
4
Y 10ml de HF. Poner la tapa de
plstico y calentar suavemente durante 10 minutos.

3.4.4.2 Retirar de la parrilla, enfriar, lavar la tapa y las paredes del vaso con poca agua
destilada y llevar al congelador o enfriar en hielo hasta que la solucin est a 0C.

3.4.4.3 Filtrar en embudo de plstico en papel filtro de poro cerrado, lavando el vaso y
el precipitado con solucin saturada de KCl bien fra hasta eliminar la acidez del exceso
de HNO
3
y HF, utilizados en la disolucin de la muestra, lavar el vaso de plstico con
agua destilada.

3.4.4.4 Transferir a un vaso limpio, el papel filtro y su precipitado, agregar 200 ml de
agua caliente, poner un agitador, calentar en la parrilla a punto de ebullicin, agregar 5
gotas de fenolftalena como indicador y titular con NaOH N hasta obtener un color rosa
tenue permanente.

Nota.- Es muy importante que la solucin de KCl est bien fra al lavar porque, a
temperatura ambiente, el precipitado se vuelve soluble lo que ocasiona
resultados bajos. Asimismo, debe eliminarse completamente la acidez para que,
no se sobretitule el cido presente.

Al titular, la solucin debe estar caliente para evitar que se pierda coloracin al volver a
calentar.

3.4.5 Clculos
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% Si = ml de NaOH X N real (NaOH).

Nota. La normalidad real se calcula al analizar simultneamente una muestra de
contenido conocido de silicio.


3.5 Determinacin de manganeso por el mtodo del peryodato (mtodo fotomtrico)

Este mtodo cubre la determinacin de manganeso en ferro silicio en un intervalo de
concentracin de 0.1% hasta 2.0%.

3.5.1 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en cido ntrico y cido fluorhdrico, con adicin de cido
perclrico y evaporacin a humos densos, seguida de oxidacin de manganeso con
peryodato de potasio y valoracin fotomtrica a 545 nm.

3.5.2 Intervalo de concentracin

3.5.2.1 Los intervalos de concentracin recomendados son de 0.15 a 0.80 mg de
manganeso por cada 50 ml de solucin, usando celdas con un paso ptico de 1 cm y un
ancho de banda de 10 nm o menor.
Dado que el intervalo de concentracin depende del ancho de la banda, regin espectral
usada y profundidad de la celda, este mtodo se ha desarrollado para celdas de 1 cm de
paso ptico y banda angosta.

3.5.2.2 Pueden emplearse celdas con otras dimensiones, siempre y cuando se efecten
los ajustes necesarios en las cantidades de muestra y reactivos empleados.

3.5.3 Estabilidad del color

El color es estable al menos durante 24 horas.

3.5.4 Interferencias

3.5.4.1 Los elementos normalmente presentes en el ferro silicio no producen
interferencias, an cuando, debido al uso del cido perclrico, se produzcan soluciones
coloridas.

3.5.4.2 Cuando se utilicen fotmetros de filtro, deben tomarse en cuenta las siguientes
precauciones: seleccionar un filtro con mxima transmitancia entre 545 nm y 565 nm; el
filtro no debe transmitir ms del 5% de este mximo en un longitud de onda ms corta
de 530 nm. El ancho de la banda del filtro debe ser menor de 30 nm cuando se mide al
50% de su transmitancia mxima.
Similares restricciones deben aplicarse con respecto a la zona de la longitud de onda
empleada, cuando se usen instrumentos con otros anchos de banda.

3.5.4.3 La curva de transmitancia espectral de los iones de permanganato, presentan
normalmente, dos longitudes de onda: una aproximadamente a 526 nm y la otra a
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545 nm. Se recomienda el uso de la ltima, cuando se emplea un espectrofotmetro de
banda angosta.

3.5.5 Reactivos

3.5.5.1 Los reactivos a utilizar debe ser grado analtico y el agua debe ser destilada o
desmineralizada, a menos que se indique otra cosa.

3.5.5.1.1 Acido ntrico (HNO
3
) (1.42 g/ml).

3.5.5.1.2 Acido fluorhdrico (HF al 48%).

3.5.5.1.3 Acido perclrico (HClO
4
) (1.67 g/ml).

3.5.5.1.4 Acido fosfrico (H
3
PO
4
)(1.69 g/ml).

3.5.5.1.5 Solucin de peryodato de potasio (7.5 g/l).

3.5.5.1.5.1 Disolver 7.5 g de peryodato de potasio (KlO
4
) en 200 ml de HNO
3
caliente
(1:1) agregar 400 ml de H
3
PO
4
; enfriar y diluir a un litro.

3.5.5.1.6 Agua tratada con peryodato de potasio.

3.5.5.1.6.1 Para un litro de agua se adiciona 20 ml de solucin de peryodato de potasio,
mezclando y manteniendo a ebullicin durante 20 30 minutos.
Esta agua se usa para diluir las soluciones que se hayan tratado con peryodato de
potasio a fin de evitar la reduccin de los iones de permanganato, por la accin de
cualquier agente reductor que pudiera tener el agua sin tratar; no debe usarse para otros
propsitos.

3.5.5.1.7 Solucin valorada de manganeso (1 ml = 0.032 mg de Mn).

3.5.5.1.7.1 Transferir 0.4000 g de manganeso de alta pureza (99.5% mnimo) a un
matraz volumtrico de 500 ml, disolverlo, en 20 ml de HNO
3
; calentando suavemente,
enfriar, aforar y mezclar. Con una pipeta, transferir 20 ml de esta solucin a un matraz
volumtrico de 500 ml, aforar y mezclar.

3.5.5.1.8 Mezcla de cidos ntrico- fosfrico.

3.5.5.1.8.1 Se mezclan 100 ml de HNO
3
con 400 ml de H
3
PO
4
y 400 ml de agua, enfriar
y diluir a un litro.

3.5.6 Preparacin de la curva de calibracin

3.5.6.1 Usando una pipeta transferir 5, 10, 15, 20 y 25 ml de la solucin valorada de
manganeso, indicanda en 3.5.5.1.7 a una serie de 6 matraces volumtricos de 50 ml. En
el sexto matraz transferir 25 ml de agua (pretratada) como solucin de referencia.

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3.5.6.2 Agregar a cada matraz, 10 ml de KlO
4
y calentar en bao mara a una
temperatura mnima de 90C durante 20 o 30 minutos; aforar con agua pretratada
(indicada en 3.5.5.1.6) y mezclar perfectamente.

3.5.6.3 Fotometra.

3.5.6.3.1 Fotmetro de celda mltiple.

3.5.6.3.1.1 Hacer la correccin de la celda, usando celdas de absorcin con un paso
ptico de 1 cm y una longitud de onda de 545 nm; con la celda de prueba, tomar las
lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.

3.5.6.3.2 Fotmetro de celda sencilla.

3.5.6.3.2.1 Con la cantidad adecuada de solucin de referencia, en una celda de
absorcin con paso ptico de 1 cm, ajustar la absorbancia a cero con una longitud de
onda de aproximadamente 545 nm. Con este ajuste, tomar las lecturas fotomtricas de
las soluciones de calibracin.

3.5.6.4 Curva de calibracin.

3.5.6.4.1 Graficar las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra
miligramos de manganeso por cada 50 ml de solucin.

3.5.6.5 Procedimiento.

3.5.6.5.1 Seleccionar y pesar una muestra conforme a la tabla siguiente previamente
secada y pulverizada.


%manganeso Peso
muestra en
g
Tolerancias del peso
En mg
Dil
uir
ml
Volumen de la alcuota
ml

0.01- 0.50
0.45- 1.00
0.85- 2.00
-

0.80
0.35
0.80

0.5
0.3
0.5

100
100
500

20
20
20


3.5.6.5.2 Transferir la muestra a un vaso de plstico resistente al calor aadir 10 ml de
HNO
3
y HF gota a gota hasta disolucin de la muestra. Aadir 10 ml de HClO
4
y
calentar suavemente hasta desprendimiento de humos densos durante 10 minutos.
Enfriar y aadir 50 ml de H
2
O; digerir si es necesario, para disolver las sales; enfriar y
transferir a un matraz volumtrico de 100 500 ml (segn la tabla anterior) aforar y
mezclar.

3.5.6.5.3 Filtrar la solucin y tomar dos alcuotas de 20 ml, pasarlas a un matraz
volumtrico de 50 ml y tratarlas como se indica a continuacin.

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a) Solucin de Prueba:

A un matraz agregarle 10 ml de solucin de KlO
4
y calentarlo (en bao mara),
durante 20-30 minutos a una temperatura mnima de 90C para desarrollar
completamente el color; aforar con agua pretratada y mezclar.



b) Solucin de referencia.

Al otro matraz aadir 10 ml de la mezcla de cidos ntrico- fosfrico y calentar
la solucin (en bao mara) durante 20-30 minutos a una temperatura mnima de
90C para desarrollar completamente el color. Aforar con agua sin tratar y
mezclar.

3.5.6.5.4 Reactivos en blanco.

Llevar un blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades de
reactivos, pero sin la muestra.

3.5.6.5.5 Medicin de prueba.

Con la solucin de referencia (3.5.6.5.3 b) ajustar el aparato a cero absorbancia y
enseguida, tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de la
solucin de prueba determinando la correccin de la celda para cada una.

3.5.6.6 Clculos.

3.5.6.6.1 Convertir las lecturas fotomtricas obtenidas en la solucin de prueba y de la
solucin del reactivo en blanco a miligramos de manganeso por medio de la curva de
calibracin. Calcular el porcentaje de manganeso como sigue:

A - B
% manganeso = -------
C X 10
Donde:

A = miligramos de manganeso en 50 ml de solucin de prueba.
B = miligramos de manganeso en 50 ml de solucin de blanco.
C = gramos de muestra en 50 ml de solucin de prueba.

3.6 Determinacin de aluminio por el mtodo de cupferrn - fosfato

Este mtodo cubre la determinacin de aluminio en un intervalo de concentracin de
0.01% a 6.0% para ferro silicio.

3.6.1 Resumen del mtodo

La muestra es disuelta en cidos, la solucin es evaporada a humos y las sales se
disuelven en agua. El hierro se elimina por precipitacin con cupferrn, adicionalmente
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los componentes de la matriz se eliminan por la precipitacin del aluminio con
hidrxido de amonio, finalmente el aluminio es precipitado con fosfato de amonio, se
calcina y se pesa como fosfato de aluminio.

3.6.2 Aparatos y equipo

3.6.2.1 Equipo usual de laboratorio.

3.6.3 Reactivos

3.6.3.1 Acetato de amonio (200 g/l).

3.6.3.2 Acido clorhdrico (1:3) (HCl).

3.6.3.3 Acido ntrico (concentrado 1.42 g/l)(HNO
3
).

3.6.3.4 Acido perclrico (70% 1.67 g/l)(HClO
4
).

3.6.3.5 Acido fluorhdrico (al 48%)(HF).

3.6.3.6 Fosfato de amonio (cristales)(NH
4
)2(HPO
4
).

3.6.3.8 Hidrxido de amonio (concentrado )(NH
4
OH).

3.6.3.9 Nitrato de amonio (50 g/l)(NH
4
NO
3
).

3.6.3.10 Permanganato de potasio (25 g/l)(KMnO
4
).

3.6.3.11 Solucin de cloruro de amonio (20 g/l)(NH
4
Cl).

3.6.3.12 Indicador prpura de bromocresol (0.4 g/l).

3.6.3.12.1 Disolver 0.1 g de prpura de bromocresol en 185 ml de solucin de hidrxido
de sodio 0.1 N (ver nota) y diluir con agua a 250 ml.

Nota.- Solucin de hidrxido de sodio (0.1 N).

Disolver 4 g de Na OH en agua, enfriar y transferirla a un matraz volumtrico de
un litro conteniendo aproximadamente 750 ml de agua recin hervida y fra,
diluir a la marca y mezclar. Almacenar en un frasco de polietileno.

3.6.3.13 Solucin de cupferrn (6%).

3.6.3.13.1 Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra, diluir a 100 ml y filtrar;
preparar al momento de su uso.

3.6.3.14 Solucin indicadora de rojo.

3.6.3.14.1 Disolver 0.1 g de rojo de metilo en 4 ml de solucin de hidrxido de sodio
0.1 N y diluir a 250 ml con agua; filtrar si es necesario.
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3.6.3.15 Solucin lavadora de cupferrn.

3.6.3.15.1 Diluir 20 ml de solucin de cupferrn (6%) a un litro con H
2
SO
4
(1:9).

3.6.4 Procedimiento

3.6.4.1 Disolver 1 g de muestra pesado con precisin de 1 mg en 50 ml de HNO
3
en un
crisol de platino o vaso de plstico resistente al calor de 150 a 200ml de capacidad,
agregando poco a poco 5-10 ml de HF en pequeas porciones. Cuando el HF ha sido
adicionado en su totalidad y la muestra no se haya disuelto, calentar a baja temperatura
hasta disolucin de la muestra. Agregar 15 ml de HClO
4
, calentar hasta humos blancos
densos; enfriar y aadir 75 ml de agua y agitar para disolver las sales. Transferir a un
vaso de 400 ml lavando muy bien el crisol de platino o vaso de plstico resistente al
calor con agua. Adicionar KMnO
4
a la solucin, hasta un color rosa permanente; diluir a
100 ml y enfriar a 5C en agua de hielo. Agregar pulpa de papel sin cenizas y precipitar
el hierro con la solucin de cupferrn en exceso, el cual se demuestra por la aparicin
de un precipitado blanco gelatinoso, en lugar del precipitado caf. Agitar vigorosamente
2 3 minutos, filtrar en dos papeles filtro superpuestos de porosidad media (con pocas
cenizas), colocados en un embudo Buchner con succin moderada. Lavar por completo
con la solucin lavadora de cupferrn (puede utilizarse un embudo de vidrio).

3.6.4.2 Al filtrado y lavado, adicionar 75 ml de HNO
3
y 10 ml de HClO
4
(70%),
evaporar a humos de HClO
4
hasta destruir la materia orgnica. Debe agregarse siempre
que se haya especificado el HNO
3
antes de la evaporacin de humos de HClO
4
. Diluir la
solucin fra a 100 ml, agregar 10 ml de NH
4
OH (1:1) hasta que la solucin vire al color
prpura, hervir la solucin por un minuto decantar el precipitado filtrar, lavar con
NH
4
Cl (20 g/l), descartar el filtrado.

3.6.4.3 Disolver el precipitado en 50 ml de HCl (1:3) caliente y lavar el papel filtro con
agua, repetir la precipitacin con NH
4
OH (1:1) y filtrar, proseguir como se indica en
3.6.4.2.

3.6.4.4 Disolver el precipitado del papel con 50 ml de HCl (1:3) caliente lavar el filtro
con agua caliente.

3.6.4.5 Al filtrado agregar 0.5 g de (NH
4
)
2
HPO
4
, un poco de pulpa de papel sin cenizas
y 2 gotas de indicador rojo de metilo y hacerla amoniacal con hidrxido de amonio;
regresar al color rosa con la adicin de HCl (1:10) gota a gota . Calentar la solucin a
ebullicin, adicionar 20 ml de acetato de amonio, continuar la ebullicin por 5 minutos,
decantar (1 2 horas si la cantidad de aluminio es muy pequea) y filtrar, lavar con
NH
4
NO
3
caliente hasta que 5 ml de los lavados no presenten cloruros con la prueba de
AgNO
3
, (solucin cida).

3.6.4.6 Calcinar en un crisol de platino porcelana previamente tarado y puesto a peso
constante bajo buenas condiciones de oxidacin hasta eliminar el carbono, tapar y
calentar a 1000C hasta peso constante, pesar como AlPO
4
.



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3.6.4.7 Blanco.

Hacer una determinacin de blanco, siguiendo el mismo procedimiento empleado para
la muestra, pero sin esta.

3.6.4.8 Clculos.

Calcular el % de aluminio como sigue:

(A - B) x 0.221
% Al = ------------------ x 100
C
Donde:

A = gramos de AlPO
4
.
B = correccin por blanco en gramos.
C = gramos de muestra, empleados.

4 SILICOMANGANESO (SIMN)

En la determinacin de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexa o se
remite a los mtodos correspondientes para cada caso.

4.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de
combustin directa para silicomanganeso

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, aplicado a ferromanganeso, usando
acelerador de cobre o tungsteno.

4.2 Determinacin de azufre por el mtodo de
combustin directa para silicomanganeso

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, empleado en ferromanganeso, usando
acelerador de cobre o tungsteno.

4.3 Determinacin de fsforo por el mtodo fotomtrico del azul de molibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.3, empleado en ferromanganeso, efectuando
la disolucin en 25 ml de HNO
3
y 3 - 5 ml de HF.

4.4 Determinacin de silicio por el mtodo del cido ntrico sulfrico para silicio-
manganeso y manganeso- silicio

Este mtodo cubre la determinacin de silicio en concentraciones de 0.30 a 33% en
silicomanganeso y manganeso- silicio.

4.4.2 Resumen del mtodo

Despus de disolver la muestra en una mezcla de cido ntrico- sulfrico o por fusin
con perxido de sodio, la silice es deshidratada por el fumado con cido sulfrico. La
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solucin es filtrada y la slice es calcinada, pesada y volatilizada con cido fluorhdrico.
El residuo es calcinado y pesado.
La prdida en peso representa la slice.

4.4.3 Aparatos y equipo

4.4.3.1 Crisol de hierro con capacidad de 30 a 50 ml y de 0.965 mm de espesor.

4.4.3.2 Equipo usual de laboratorio.

4.4.4 Reactivos

4.4.4.1 Mezcla de cido ntrico- sulfrico.

Agregar lentamente y agitando 160ml de cido sulfrico (H
2
SO
4
) en 660 ml de agua y
agregar 180 ml de cido ntrico (HNO
3
).

4.4.5 Procedimiento para Silicomanganeso

4.4.5.1 Transferir 0.5 g de muestra de silicomanganeso (60 a 70 % de Mn) a un crisol de
hierro agregar 8 g de perxido de sodio seco, mezclar y fundir.

Transferir la mas fundida a un cpsula de porcelana seca de 500 ml tapar y agregar,
poco a poco 80 ml de cido sulfrico (1:1). Cuando la fusin se acidula con cido
sulfrico es necesario agregar 5 ml de cido sulfuroso para disolver el bixido de
manganeso que pueda separarse. Cuando cese la reaccin enjuagar el crisol con agua y
agregar los lavados a la cpsula de porcelana y evaporar a humos blancos y densos.

4.4.5.2 Enfriar la solucin, agregar 125 ml de agua y 5 ml de cido clorhdrico.
Calentar, agitando constantemente hasta disolucin de las sales y filtrar de inmediato
empleando un papel filtro sin cenizas, de porosidad media, lavar el precipitado en forma
alternada con cido clorhdrico (5:95) caliente y agua caliente

hasta eliminar todas las sales solubles y lavar finalmente con agua caliente hasta que la
solucin est libre de cidos.

4.4.5.3 Transferir el papel con el precipitado a un crisol de platino, quemar el papel con
cuidado, tapar el crisol y calcinar en un horno de mufla a temperatura de 1100 a 1150C
hasta peso constante. Enfriar en un desecador y pesar.

4.4.5.4 Agregar suficiente cido sulfrico (1:1) para humedecer la slice y despus una
pequea cantidad de cido fluorhdrico. Evaporar a sequedad y calcinar a temperatura
de 1000C y pesar, la prdida en peso representa la slice.

4.4.6 Clculos

Calcular el porcentaje de slice de la siguiente manera:

A x 0.4674
% Si = ------------ x 100
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B
Donde:
A = gramos de SiO
2
.
B = gramos de muestra empleados.

4.5 Determinacin de manganeso por el mtodo de titulacin con permanganato para
silicomanganeso.

Como se describe en el mtodo de prueba 2.6, empleado en ferro manganeso,
efectuando la disolucin con 20 ml de HNO
3
(1:1), 10 ml de HClO
4
y 20 gotas de HF.


5 FERROCROMO (FECR).

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o
se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso.

5.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para
ferrocromo

Se describe en el mtodo de prueba del inciso 2.1 de esta norma aplicado a
ferromanganeso, con la nica diferencia de emplear un acelerador de combustin de
hierro, cobre, o tungsteno.

5.2 determinacin azufre por el mtodo de combustin directa para ferrocromo

Como se describe en el mtodo de prueba del inciso 2.2, aplicado a ferromanganeso,
usando acelerador de hierro, cobre, o tungsteno.

5.3 Determinacin de fsforo en ferrocromo alto carbono

Este mtodo cubre la determinacin de fsforo en ferrocromo alto carbono en
concentraciones de 0,005 hasta 0,100%.

5.3.1 Intervalo de concentracin

El intervalo de concentracin recomendado es de 0,005 a 0,050 mg de fsforo por 100
ml de solucin, cuando se mide a una longitud de onda de 825 nm y de 0,050 a 0,300
mg de fsforo por cada 100 ml de solucin, cuando se mide con una longitud de onda
de 650 nm, usando una celda con paso ptico de 1 cm.

5.3.1.1 Este mtodo se ha desarrollado para celdas con paso ptico de 1 cm, por lo que
si se utilizan celdas de otras dimensiones deben hacerse correcciones en las cantidades
de muestra y reactivos empleadas.

5.3.1.2 Estabilidad del color.

El complejo azul de molibdeno es estable por lo menos durante 2 horas.

5.3.2 Aparatos y equipo
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Equipo usual de laboratorio, libre de fsforo y arsnico. Se recomienda hervir el equipo
de vidrio con cido clorhdrico antes de usarlo y reservarlos para estas determinaciones
nicamente. No se use detergentes para propsitos de limpieza.



5.3.3 Reactivos

5.3.3.1 Acido perclrico HClO
4
(al 70%).

5.3.3.2 Acido fluorhdrico HF (al 48%).

5.3.3.3 Solucin de molibdato de amonio (30 g/l).

Agregue lentamente 300 ml de H
2
S0
4
a 500 ml de agua; enfre y aada 30 gr de
heptamolibdato de amonio (NH
4
)
6
Mo
7
O
24
2H
2
O diluya a un litro y mezcle.

5.3.3.4 Solucin de sulfato de hidrazina (1.5 g/l) disuelva 1.5 gramos de sulfato de
hidrazina en agua, diluya a un litro y mezcle. Esta solucin es estable por 24 horas.

5.3.3.5 Solucin de sulfato de hidrazina - molibdato de amonio. Diluya 250 ml de la
solucin de molibdato de amonio (5.3.3.3) a 600 ml, aada 100 ml de la solucin de
sulfato de hidrazina (5.3.3.4) afore a 1 litro y mezcle. Esta solucin es estable 1 hora,
por lo que debe prepararse inicialmente la cantidad necesaria.

5.3.3.6 Solucin estndar de fsforo "A" (1 ml = 1.0 mg de P) disuelva 2.292 g de
fosfato de sodio dibsico anhdro previamente secado a peso constante (a 105C), en
agua en un matraz volumtrico de 500 ml, afore y mezcle.

5.3.3.6.1 Solucin estndar de fsforo "B" (1 ml = 0.01 mg de P).

Con una pipeta transfiera 10 ml de la solucin "A" (5.3.3.6) a un matraz volumtrico de
1 litro, adicione 50 ml de HClO
4
(1:5) afore y mezcle.

5.3.3.6.2 Solucin estndar de fsforo "C" (1 ml - 0.10 mg de P).

Con una pipeta transfiera 50 ml de la solucin "A" (5.3.3.6) a un matraz volumtrico de
500 ml, aada 50 ml de HClO
4
(1 a 5) afore y mezcle.

5.3.5.7 Solucin de sulfito de sodio (100 gr/l).

Disuelva 100 gramos de sulfito de sodio (Na
2
SO
3
) en agua, diluya a un litro y mezcle.

5.3.4 Preparacin de curvas de calibracin

5.3.4.1 Para concentraciones desde 0.005 hasta 0.050 mg de fsforo por cada 100 ml.

Con una pipeta transfiera alcuotas de 5, 10, 15, 25 y 50 ml de solucin "B" (5.3.3.6.1) a
una serie de matraces volumtricos de 100 ml, aada a cada uno de ellos 20 ml de
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HClO
4
(1:5) diluya y mezcle. De cada matraz tome una alcuota de 10 ml y transfirala
a un matraz volumtrico de borosilicato de 100 ml, contine como se indica en
5.3.4.1.3.

5.3.4.1.2 Reactivo en blanco.

En un matraz volumtrico de 100 ml transfiera 12 ml de HClO
4
(1 a 5) contine como
se indica en 5.3.4.1.3.

5.3.4.1.3 Desarrollo del color.
Agregue a cada matraz 15 ml de solucin de sulfito de sodio (Na
2
SO
3
) hervir
suavemente durante 30 segundos y aadir 50 ml de solucin fresca de sulfato de
hidrazina- molibdato de amonio.

Calentar la solucin por lo menos a 90c durante 20 minutos; enfriar rpidamente,
aforar y mezclar. (se recomienda calentar en bao mara para desarrollar el color
completamente).

5.3.4.1.4 Solucin de referencia.

Use agua como solucin de referencia

5.3.4.1.5 Fotometra.

5.3.4.1.5.1 Fotmetro de celda mltiple.

Mida el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) empleando celdas
con un paso ptico de 1 cm a una longitud de onda de 825 nm. Con la celda de prueba,
tome las lecturas foto mtricas de las soluciones de calibracin.

5.3.4.1.5.2 Fotmetro de celda sencilla.

Con la celda de 1 cm de paso ptico, y usando la solucin de referencia, ajustar el
fotmetro a absorbancia cero con una longitud de onda de 825 nm. Con este ajuste,
tomar las lecturas fotomtricas de la solucin del reactivo en blanco y de las soluciones
de calibracin.

5.3.4.1.6 Curva de calibracin.

Grfique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra
miligramos de fsforo en 100 ml de solucin.

5.3.4.2 Para concentraciones de 0.05 hasta 0.30 mg de calibracin por cada 100 ml.

5.3.4.2.1 Con pipetas, transfiera alcuotas de 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin "C"
(5.3.3.6.2) a una serie de matraces volumtricos de 100 ml; aada a cada uno 20 ml de
HClO
4
(1:5) afore y mezcle.

Tome alcuotas de 10 ml de cada matraz y transfiralas a matraces volumtricos de
borosilicato de 100 ml.
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5.3.4.2.2 Reactivo en blanco.

En un matraz volumtrico de 100 ml transfiera 12 ml de HClO
4
(1:5) contine como se
indica en 5.3.4.1.3.

5.3.4.2.3 Desarrollo del color.

Proceda como se indica en 5.3.4.1.3.

5.3.4.2.4 Solucin de referencia.

Use agua como solucin de referencia.

5.3.4.2.5 Fotometra.

5.3.4.2.5.1 Fotmetro de celda mltiple.

Proceda como se indica en 5.3.4.1.5.1 excepto que en este caso el fotmetro se debe
ajustar a 650 nm.

5.3.4.2.5.2 Fotmetro de celda sencilla.

Proceda como se indica en 5.3.4.1.5.2, excepto que en este caso, el fotmetro se debe
ajustar a 650 nm.

5.3.4.2.6 Curva de calibracin.

Grfique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra
miligramos de fsforo en 100 ml de solucin.

5.3.5 Procedimiento

5.3.5.1 Pesar 1.0 g de muestra con una precisin de 1 mg previamente pulverizada a un
tamao de -100 mallas, y secada a peso constante. Transferira a una cpsula de platino
o vaso de plstico resistente al calor y agregar 50 ml de HClO
4
concentrado y 10 gotas
de HF concentrado.

Calentar suavemente hasta que la muestra se disuelva; si la muestra no se disuelve,
aadir 20 ml de HClO
4
y 10 gotas de HF y volver a calentar suavemente hasta
disolucin. Transferir a un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Continuar el calentamiento
hasta humos densos de perclrico. Suspender el calentamiento y enfriar.

Agregar 20 ml de HBr (1:4) y calentar nuevamente hasta que los humos densos de
perclrico limpien el cuello del matraz y contine por un minuto ms.

5.3.5.2 Enfriar la solucin, agregar 60 ml de HClO
4
(1:5) y agitar enrgicamente para
disolver las sales; enfriar, transferir la solucin a un matraz volumtrico de 100 ml,
aforar con agua y mezclar. Con una pipeta transfiera dos alcuotas de 10 ml a dos
matraces volumtricos de 100 ml
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5.3.5.2.1 A un matraz, tratarlo como se indica en 5.3.4.1.3, esta es la solucin de
prueba.



5.3.5.2.2 Al segundo matraz, agregar 15 ml de solucin de sulfito de sodio.

Hervir suavemente durante 30 segundos aadir 50 ml de H
2
SO
4
(1:12) enfriar, aforar y
mezclar. Esta es la solucin de referencia de la solucin de prueba.

5.3.5.3 Solucin de reactivo en blanco.

Llevar un reactivo en blanco durante todo el proceso, empleando las mismas cantidades
de todos los reactivos, pero sin la muestra.

5.3.5.4 Solucin de referencia del reactivo en blanco.

Use agua como solucin de referencia para el reactivo en blanco.

5.3.5.5 Fotometra.

Tomar las lecturas foto mtricas de las soluciones de reactivo en blanco y de prueba
(empleando sus respectivas soluciones de referencia) como se indica en 5.3.4.1.5 y
5.3.4.2.5.

5.3.6 Clculos

Convierta las lecturas fotomtricas de las soluciones de prueba y del reactivo en blanco
a miligramos de fsforo, mediante la respectiva curva de calibracin. Calcular el
porcentaje de fsforo como sigue:

A - B
% P = ---------
C x 10

5.4 Determinacin de silicio en ferrocromo.

Este mtodo cubre la determinacin de silicio en ferrocromo en concentraciones desde
0.05 hasta 15.0%.

5.4.1 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve un cido sulfrico o se funde con perxido de sodio y la fusin
de disuelve en cido sulfrico. La slice es deshidratada por fumado con cido sulfrico,
filtrada, calcinada y pesada. La slice se volatiliza con cido fluorhdrico y el residuo se
calcina y se pesa; la perdida en peso representa el silicio como Si0
2
.

5.4.2 Aparatos y equipo

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5.4.2.1 Equipo usual de laboratorio.

5.4.2.2 Crisol de hierro de 50 ml de capacidad aproximadamente.

5.4.3 Procedimiento

5.4.3.1 Para ferrocromo bajo carbono.

Transfiera 1 g de muestra seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas y pesada con
una precisin de 0.1 mg a una cpsula de porcelana, agregue 40 ml de H
2
SO
4
(1:1) y
tape con un vidrio de reloj, calentando suavemente hasta disolucin de la muestra.
Proseguir como se indica en 5.4.3.3.

5.4.3.2 Procedimiento para ferrocromo alto carbono.
Transfiera 1 g de muestra seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas a un crisol de
hierro, aada 8 g de perxido de sodio seco, mezcle perfectamente y cubra la mezcla
con 1 - 2 g ms de perxido de sodio; cubra el crisol y funda cuidadosamente, a 500
600C y manteniendo la fusin a un color rojo claro durante 5 minutos para

asegurar la descomposicin completa, imprimindole un ligero movimiento de rotacin
para atacar todas las partculas.

5.4.3.3 Se tapa el crisol para evitar la prdida de masa, mantenerlo en posicin vertical y
golpear fuertemente la base sobre un metal para desprender la mas solidificada,
transfirala a una cpsula de porcelana y agregue 80 ml de H
2
SO
4
(1:1) tapando la
cpsula de inmediato. Lave el crisol con agua caliente y agregue los lavados a la
cpsula, contine como se indica en 5.4.3.4.

5.4.3.4 Evapore la solucin a humos blancos (Nota: el fumado excesivo o una cantidad
muy pequea de cido libre, dificultan mucho la disolucin de las sales) enfre un poco
la cpsula y agregue 150 ml de agua caliente mientras agita para disolver el residuo
(Nota: si se enfra totalmente la solucin, puede dificultarse la disolucin de las sales)
hierva la solucin suavemente por varios minutos y filtre, lavando el precipitado varias
veces con HCl caliente (5:95) y luego con agua caliente.

5.4.3.5 Transfiera el papel filtro y precipitado a un crisol de platino previamente puesto
a peso constante, queme el papel sin flama y calcine cuidadosamente para eliminar el
carbono y finalmente a 1100 - 1150C hasta peso constante. Enfre en un desecador y
pese.

5.4.3.6 Agregue suficiente H
2
SO
4
(1:1) para humedecer el residuo y enseguida una
pequea cantidad de HF. Evapore a sequedad, calcine a 1000c y pese.

5.4.4 Clculos

Calcule el porcentaje de silicio como sigue:

A x 46.74
% Si = ------------
B
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En donde:

A = Gramos de SiO
2

B = Gramos de muestra usada.

5.5 Determinacin de cromo por el mtodo volumtrico
del perxido de sodio.

5.5.1 Este mtodo cubre la determinacin de cromo en todos los grados de carbono de
ferro cromo en concentraciones de 50 a 75%.

5.5.2 Resumen de mtodo.

La muestra es fundida con perxido de sodio. Despus de la disolucin de la fusin en
cido sulfrico diluido, el cromo y manganeso son oxidados por el persulfato de amonio
con nitrato de plata como catalizador. Los iones permanganato son reducidos con cido
clorhdrico y los iones cromato con la adicin de un exceso de sulfato ferroso
amoniacal. El exceso de iones ferrosos, se titulan con solucin valorada de
permanganato de potasio.

5.5.1.3 Aparatos y equipo.

Equipo usual de laboratorio.

5.5.1.4 Reactivos.

5.5.1.4.1 Persulfato de amonio (NH
4
) 2S
2
O
8
.

5.5.1.4.2 Sal de sulfato ferroso amoniacal Fe(NH
4
)
2
(SO
4
)
2
6H
2
0 reactivo analtico.

La sal es estable como mnimo durante una semana.

5.5.1.4.3 Solucin valorada de sulfato ferroso amoniacal (0.25N)
[Fe (NH
4
)
2
(SO
4
).6 H
2
O] (ver nota 1)

Disolver en 500 ml de cido sulfrico fro (5:95), 89.6 g de sulfato ferroso amoniacal y
aforar a 1 litro con el cido sulfrico (5:95). Emplear una solucin que no tenga ms de
8 horas de valorada, como sigue:

Transferir 0.9806 g de K
2
Cr
2
O
7
reactivo analtico (estndar primario)(equivalente a 200
ml de solucin 0.1 N) a un vaso de precipitados de 800 ml. Agregar 300 ml de agua, 30
ml de H
2
SO
4
(1:1). Agitar hasta disolucin completa y agregar un ligero exceso de la
solucin de sulfato ferroso amoniacal. Agregar 6 gotas de solucin indicadora de 1.10-
fenantrolina y titular con solucin de KMnO
4
0.1 N hasta que cambie de color, de rojo a
verde. Calcular el volumen de solucin K
2
Cr
2
O
7
de 0.1 N equivalente a 1 ml de
solucin de sulfato ferroso amoniacal, como sigue:

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200 + B
A = ------------
C


Donde:

A = mililitros de solucin K
2
Cr
2
O
7
, 0.1 N, equivalente a 1 ml de solucin de sulfato
ferroso amoniacal.

B = mililitros de solucin KMnO
4
, 0.1N, usados.

C = mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.25N.

Nota 1.- Es preferible el empleo de la sal de sulfato ferroso amoniacal que la
solucin valorada del sulfato ferroso amoniacal. Si se emplea esta ltima
es necesario agregarla por medio de una bureta de 100 ml calibrada.

5.5.1.4.4 Solucin de indicador de complejo ferroso 1,10 fenantrolina (0,025 M).

Disolver 1.485 g de 1.10-fenantrolina mono hidratada en 100 ml de solucin de sulfato
ferroso (FeSO
4
.7H
2
O) (0,025M) (ver inciso 5.5.1.4.5).

5.5.1.4.5 Solucin de sulfato ferroso (FeSO
4
.
7
H
2
O) (0,025M).

Disolver 6,95 g de sulfato ferroso en 500 ml de agua y diluir a 1 litro.

5.5.1.4.6 Solucin 0.1 N de permanganato de potasio (KMnO
4
).

5.5.1.4.6.1 Preparacin.

Disolver en 1 litro de agua 3.2 g de permanganato de potasio (KMnO
4
) y dejar reposar
en la obscuridad por dos semanas. Filtrar sin lavar, a travs de un crisol de Gooch o un
crisol de vidrio de fondo poroso. Evitar el contacto con hule u otro material orgnico.
Guardar en una botella obscura y tapada.

5.5.1.4.6.2 Valoracin.

Secar una porcin de oxalato de sodio a 105C. Pesar 0.3000 g de oxalato de sodio y
transferirlos a un vaso de 600 ml. Agregar 250 ml de H
2
SO
4
(5:95) hervidos
previamente durante 15 minutos y despus enfriados a 27 3C agitando hasta disolver
el oxalato. Agregar de 39 a 40 ml de solucin de permanganato (ver nota 2) a una
velocidad de 25 a 35 ml/minuto agitando continuamente. Dejar asentar hasta que
desaparezca el color rosa. Calentar entre 55 a 60 C y terminar la titulacin agregando
solucin de KMnO
4
hasta un dbil color rosa que persista durante 30 segundos.

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Para determinar un blanco se deben titular 250 ml de H
2
SO
4
(5:95) siguiendo el
procedimiento descrito en 5.5.1.4.6.1. La correccin del blanco equivale usualmente de
0.03 a 0.05 ml.

Nota 2.- 0,300 g de oxalato de amonio requerran 44.77 ml de solucin 0.1 N de
KMnO
4
.

5.5.1.4.7 Solucin de permanganato de potasio KMnO
4
(20 g/l).

Disolver en agua 20 g de KMnO
4
y diluir a 1 litro.

5.5.1.4.8 Solucin de nitrato de plata AgNO
3
(8 g/l).

Disolver en agua 8 g de AgNO
3
diluir a 1 litro.

5.5.1.5 Procedimiento.

5.5.1.5.1 Transferir a un crisol de hierro de 30 ml una muestra de 0.50 g, de ferrocromo
previamente seca y pulverizada a un tamao de -100 mallas, agregar 8 g de perxido de
sodio seco (Na
2
O
2
) y mezclar perfectamente empleando una esptula de acero
inoxidable. Limpiar la esptula, despus de mezclar, raspndola en la orilla del crisol.
Cubrir la mezcla con 1 2 g de perxido de sodio.

5.5.1.5.2 Colocar el crisol en una tela de alambre soportada en un triple y calentar con
un mechero hasta que se inicie la fusin. Tomar el crisol con unas pinzas largas y
fundir, cuidadosamente, movindolo alrededor de la flama mientras se eleva la
temperatura gradualmente para evitar salpicaduras. Cuando el contenido se funde, agitar
el crisol hasta disolver cualquier partcula sin atacar de los lados o del fondo del crisol.
Finalmente, incrementar la temperatura hasta que el crisol est al rojo
brillante, durante un minuto. Enfriar el crisol a temperatura ambiente.

5.5.1.5.3 Se tapa el crisol, para evitar la prdida de la masa, mantenerlo en posicin
vertical y golpear fuertemente la base sobre un metal para desprender la masa
solidificada. Transferir la masa a un vaso de 800 ml, agregar 300 ml de agua, y taparlo.
Lavar el crisol y la tapa, agregando los lavados al vaso. Agregar 60 ml de cido
sulfrico (1:1), 5 ml de cido fosfrico y 5 ml de cido ntrico, calentar a ebullicin y
hervir por varios minutos. Enfriar entre 70 y 80 C, agregar 5 ml de solucin de nitrato
de plata, 5 g de persulfato de amonio y 3 4 gotas de solucin de permanganato de
potasio (20 g/l). Hervir por 10 minutos, agregar 5 ml de cido clorhdrico (1:3) y hervir
durante 5 minutos ms, despus que el permanganato de potasio y cualquier xido de
manganeso han desaparecido completamente. Enfriar a temperatura ambiente.

5.5.1.5.4 Seleccionar y pesar una porcin de la sal de sulfato ferroso amoniacal (ver
nota 3) con una aproximacin de 0.1 mg conforme a lo siguiente:






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%CROMO
Mas de hasta

Sulfato ferroso amoniacal
En gramos
50
55
60
65
70
55
60
65
70
75
6.500
7.000
7.500
8.000
8.500


Agregar la sal a la solucin de prueba y agitar hasta disolucin completa.
Agregar 6 gotas de solucin indicadora 1.10-fenantrolina y titular con solucin valorada
de KMnO
4
hasta el cambio de color, de rojo a verde.

Nota 3.- Si se desea, puede usarse una cantidad determinada de la solucin de
sulfato ferroso amoniacal, en exceso de la requerida, para la reduccin,
en lugar de la sal.

5.5.1.6 Clculos.

5.5.1.6.1 Cuando se use la sal de sulfato ferroso amoniacal, calcular el porcentaje de
cromo como sigue:

A x B - C
% de cromo = ----------------- X 0,1734
D

Donde:

A = mililitros de solucin de dicromato de potasio 0.1N equivalente a 1 gramo de sal
de sulfato ferroso amoniacal (ver inciso 5.5.1.4.2).

B = gramos de sal de sulfato ferroso amoniacal empleados.

C = mililitros de solucin de permanganato de potasio 0.1N, requeridos para titular
el exceso de sulfato ferroso amoniacal.

D = gramos de muestra empleados.

5.5.1.6.2 Cuando se use solucin de sulfato ferroso amoniacal calcular el porcentaje de
cromo como sigue:


A x B C
% de cromo = ------------ X 0.1734
D

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Donde:

A = mililitros de solucin 0.1N de dicromato de potasio, equivalente a 1
B = mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal.
C = mililitros de solucin 0.1N de permanganato de potasio requeridos para titular el
exceso de sulfato ferroso amoniacal.
D = gramos de muestra empleados.




6 METODOS DE PRUEBA EN FERROMOLIBDENO "FEMO" Y TRIOXIDO DE
MOLIBDENO "MoO
3
"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o
se remiten a los mtodos correspondientes para cada paso.

6.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para
ferromolibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, aplicado a ferromanganeso, usando como
acelerador de combustin cobre y/o hierro.

6.2 Determinacin de azufre por el mtodo de
combustin directa para ferromolibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2 utilizado en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro y tungsteno.

6.3 Determinacin de fsforo en ferromolibdeno por el
mtodo fotomtrico de azul de molibdeno

Como se describe en el mtodo de prueba 5.3, utilizado en ferrocromo, efectuando la
disolucin de la muestra en 50 ml HNO
3
(1:1).

6.4 Determinacin de silicio en ferromolibdeno

Este mtodo se emplea para la determinacin de silicio en ferromolibdeno en
concentraciones de 0,05 a 2,5%.

6.4.1 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico. La slice es
deshidratada por fumado con cido sulfrico, la solucin es filtrada, y el residuo es
calcinado y pesado. La slice es volatizada y la prdida de peso es usada para calcular el
porcentaje de silicio.

6.4.2 Aparatos y equipo

Equipo usual de laboratorio.
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6.4.3 Reactivos

6.4.3.1 Acido ntrico "HNO
3
", (1:3).

6.4.3.2 Acido sulfrico "H
2
SO
4
", (1:1).

6.4.3.3 Acido clorhdrico "HCl".

6.4.3.4 Acido fluorhdrico concentrado "HF" (al 48%).

6.4.4 Procedimiento

6.4.4.1 Transferir 1 g, de muestra pesada con una precisin de 0.2 mg a una cpsula de
porcelana de 200 ml y agregar 10 ml de cido ntrico (1:3) . Cuando la reaccin termina
agregar cuidadosamente 10 ml de cido sulfrico (concentrado), evaporar a humos
blancos y densos. Dejar enfriar y agregar 75 ml de cido clorhdrico (1:4) hervir hasta
disolver las sales solubles, filtrar inmediatamente, en papel de porosidad gruesa sin
cenizas, lavar 5 veces alternadamente con cido clorhdrico y agua fra y finalmente con
agua.

6.4.4.2 Transferir el papel con el precipitado a un crisol de platino quemando el papel,
evitando la flama, calcinar cuidadosamente para remover el carbono y finalmente
calcinar a una temperatura de 1000C a 1150C hasta peso constante. Enfriar en un
desecador y pesar.

6.4.4.3 Agregar gota a gota suficiente cido sulfrico (1:1) para humedecer el residuo y
a continuacin agregar gotas de cido fluorhdrico, evaporar a sequedad. Calcinar a
1000C y pesar.

6.4.4.4 La prdida de peso representa la slice "SiO
2
".

6.4.5 Clculo
( A X 0,4674 )
% Silicio = {---------------------} X 100
B
Donde:

A = gramos de slice "SiO
2
".
B = gramos de muestra usados.

6.5 Determinacin de molibdeno en ferromolibdeno

Este mtodo cubre la determinacin de molibdeno en ferromolibdeno en
concentraciones de 30.0 hasta 80.0%.

6.5.1 Resumen del mtodo

La muestra se disuelve en cidos, y el hierro, silicio y tungsteno se separan por
filtracin; el molibdeno se precipita con alfa-benzoin oxima y finalmente se calcina
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como trixido de molibdeno impuro. Este trixido de molibdeno impuro de disuelve
con hidrxido de amonio para separar impurezas, mismas que se calcinan, se pesan y se
restan del peso del trixido de molibdeno impuro.

6.5.2 Aparatos y equipo

Equipo usual de laboratorio.

6.5.3 Reactivos

6.5.3.1 Acido ntrico HNO
3
(d = 1.42 g/cm).

6.5.3.2 Acido clorhdrico (HCl (d = 1.19 g/cm).
6.5.3.3 Acido sulfrico H
2
SO
4
(1:1).

6.5.3.4 Carbonato de sodio (Na
2
CO
3
anhidro granular).

6.5.3.5 Hidrxido de amonio (NH
4
OH 1:1).

6.5.3.6 Solucin de permanganato de potasio (25 g/l).

Disolver 25 g de permanganato de potasio en 1 litro de agua, dejar reposar en la
oscuridad 2 semanas; filtrar si es necesario y almacenar en frasco de color mbar.

6.5.3.7 Solucin de a - benzoin oxima 30 g/l).

Disuelva 3 g de a - benzoin oxima en 100 ml de acetona, filtre si es necesario; prepare al
momento de usarla.

6.5.3.8 Solucin lavadora de a - benzoin oxima.

Diluya 10 ml de la solucin de a - benzoin oxima 1 litro con agua.

6.5.4 Procedimiento

6.5.4.1 Pese 0,5000 g, con precisin de 0.1 mg de muestra previamente seca y
pulverizada a un tamao de -100 mallas. Disuelva la muestra en 50 ml de HNO
3

concentrando calentado suavemente hasta que la disolucin es completa.

Agregue 25 ml de HCl (concentrado) y evapore casi a sequedad; aada 25 ml de H
2
SO
4

(1:1) y caliente hasta humos densos blancos y contine durante 5 minutos ms.

6.5.4.2 Enfre la solucin, agregue 100 ml de agua y caliente hasta disolver todas la
sales, filtre en papel de porosidad media, lavando el residuo con agua caliente.
Transfiera el papel filtro y residuo a un crisol de platino.

6.5.4.3 Seque el papel a baja temperatura y calcine a 500C enfre y aada 1 a 2 g de
carbonato de sodio anhdro y caliente suavemente al principio y fuerte despus hasta
que el residuo se funda. Enfre y disuelva en 50 ml de agua. Agregue 20 ml de H
2
SO
4

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(1:1) y caliente hasta humos densos blancos, enfre y filtre en papel de porosidad media,
lavando el residuo con agua caliente, deseche el precipitado.

6.5.4.4 Junte los filtrados obtenidos en 6.5.4.2 y 6.5.4.3 y agrguele gotas de solucin
de permanganato de potasio hasta obtener coloracin rosa, aada H
2
SO
4
(5:95) gota a
gota hasta desaparecer el color rosa y 5 ml en exceso.

6.5.4.5 Hierva la solucin durante 5 minutos; enfre y transfiera a un matraz volumtrico
de 250 ml, afore y mezcle perfectamente.

6.5.4.6 Transfiera una alcuota de 25 ml a un vaso de precipitados de 400 ml y diluya
con agua fra (10C) hasta un volumen de 200 ml aproximadamente, agregue 100 ml de
solucin a - benzoin oxima mezclando perfectamente; reposar la solucin 30 minutos y
filtrar en papel filtro de porosidad media, lavando el precipitado con solucin lavadora
de a - benzoin oxima.

6.5.4.7 Pase el papel filtro y precipitado a un crisol de platino y seque a baja
temperatura, aumentando gradualmente hasta 500C; calcine durante 30 minutos hasta
peso constante. Enfre y pese como trixido de molibdeno impuro.

6.5.4.8 El precipitado transfiralo a un vaso de precipitados de 250 ml y disulvalo con
50 ml de hidrxido de amonio (1:1) hierva la solucin durante 5 minutos; enfre y

filtre en papel de porosidad fina lavando el residuo con hidrxido de amonio (2:98)
secar y calcinar a 500C hasta peso constante. Enfre y pese.

6.5.5 Clculos
Calcule el porcentaje de molibdeno como sigue
:
( A - B ) 66.66
% Mo = --------------------
C

Donde:

A = peso del trixido de molibdeno impuro.
B = peso de residuo insoluble obtenido en la disolucin del trixido de molibdeno
impuro.

C = peso de muestra representado en 25 ml de alcuota.
6.6 Determinacin de cobre en ferromolibdeno por el mtodo foto mtrico de la
neocuproina.

Este mtodo cubre la determinacin de cobre en ferromolibdeno en concentraciones
desde 0,05 hasta 1,5%:

6.6.1 Resumen del mtodo

6.6.1.1 El cobre se separa como cobre cuproso por extraccin del complejo de cobre-
neo - cuprona con cloroformo. La medicin foto mtrica se hace a 455 mm.
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6.6.1.2 El intervalo de concentracin recomendado es de 0.01 a 0.30 mg de cobre por
cada 50 ml de solucin, usando una celda de 1 cm de paso ptico.

6.6.1.3 Este mtodo se ha desarrollado para celdas que tengan un paso ptico de 1 cm.
Pueden usarse celdas de otro tamao siempre y cuando se hagan los ajustes necesarios
en las cantidades de muestra y reactivos usados.

6.6.1.4 El color desarrollado en los siguientes 5 minutos, en el complejo extrado es
estable al menos una semana, pero debido a la naturaleza voltil del solvente se
recomienda tomar las lecturas foto mtricas cuando antes.


6.6.2 Aparatos y equipo

6.6.2.1 Equipo usual de laboratorio.

6.6.2.2 Fotmetro para usar a 455 nm y equipado con celdas de 1 cm de paso ptico.

6.6.2.5 Crisol de platino de aproximadamente 60 ml.

6.6.2.4 potenciometro.

6.6.3 Reactivos

6.6.3.1 Cloroformo (CHCl
3
), grados espetrofotometrico.

6.6.3.2 Solucin de cido ctrico (300 g/l).

Disolver 300 g de cido ctrico en 500 ml de agua, en un matraz volumtrico de 1 l,
agregue 1 g de cido benzoco, afore y mezcle. (el cido benzoco previene el desarrollo
bacteriolgico.

6.6.3.3 Solucin de 1-10 dimetil fenantrolina (neocuprona) 1 g/l, disuelva 0.1 de
neocuprona en 100 ml de etanol absoluto.

6.6.3.4 Solucin de clorhidrato de hidroxilamina (NH
2
OH . HCl) disuelva 5 g de
clorhidrato de hidroxilamina en 50 ml de agua. Preprela al momento de usarse.

6.6.3.5 Agua.

Use agua des-ionizada o agua destilada.

6.6.3.6 Solucin estndar de cobre 1 ml = 0.01 mg Cu.

Transfiera 0.400 g de cobre con una pureza de 99.9 mnima, aun matraz erlenmeyer de
250 ml y disuelva en 20 ml de HNO
3
(1:1); aada 10 ml de HClO
4
(conc) y evapore a
humos blancos de perclrico; enfre agregue 100 ml de agua y transfiera la solucin a
un matraz volumtrico de 1 l, afore y mezcle.

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Con una pipeta, transfiera una alcuota de 25 ml a un matraz volumtrico de 1 litro,
afore y mezcle. No use una solucin que haya estado almacenada ms de una semana.

6.6.4 Preparacin de curvas de calibracin

6.6.4.1 Transfiera una serie de alcuotas de 5, 10, 15, 20, 25 y 30 ml de solucin de
cobre a una serie de vasos de precipitados de 150 ml y diluya a 50 ml.

6.6.4.2 En otro vaso de precipitados de 150 ml transfiera 50 ml de agua. Este servir
como reactivo en blanco.

6.6.4.3 Desarrollo del color.

6.6.4.3.1 Agregue a cada vaso, 5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina, y 10
ml de solucin de cido ctrico. Agite durante 30 segundos.
Con el potenciometro ajuste el PH a 5.0 1.0 con hidrxido de amonio y agregue 10 ml
de solucin de neocuprona.

Nota.- Excepto para soluciones muy coloreadas, puede usarse papel PH
resbalndolo sobre la pared del vaso y lavndolo bien con agua al
sacarlo.

6.6.4.3.2 Transfiera la solucin a una embudo de separacin cnico de 125 ml, lavando
el vaso con 10 - 15 ml de agua agregue 15 ml de cloroformo y agite por 30 segundos.

Permita que las fases se separen. Coloque un pequeo rollo de papel filtro, lavado con
cloroformo en el tallo de un embudo pequeo. Drene el estrato de cloroformo a travs
del embudo en un matraz volumtrico de 50 ml que contenga 6 a 7 ml de etanol.

Agregue 10 ml de cloroformo al embudo de separacin, extraiga como se indica antes y
drene el estrato de cloroformo a travs del embudo al matraz volumtrico de 50 ml.
Repita la extraccin. Lave el papel y el embudo con 4 5 ml de etanol y junte los
lavados en el matraz volumtrico. Afore con etanol y mezcle.

6.6.4.4 Solucin de referencia.

Use cloroformo como solucin de referencia.

6.6.5 Fotometra.

6.6.5.1 Fotmetro de celda mltiple.

Mida el reactivo en blanco (el cual incluye la correccin de la celda) usando celdas de
absorcin de 1 cm de paso ptico y una banda de luz centrada a 455 cm. Con la celda de
prueba, tome las lecturas fotomtricas de las soluciones de calibracin.

6.6.5.2 Fotmetro de celda sencilla.

Transfiera una porcin adecuada de solucin de referencia a la celda de absorcin de 1
cm de paso ptico y ajuste el fotmetro a cero, usando una banda de luz centrada a 445
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nm. Mientras mantiene este ajuste, tome las lecturas fotomtricas de las soluciones de
calibracin.

6.6.5.3 Grafique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra
miligramos de cobre en 50 ml de solucin.

6.6.6 Procedimiento.

6.6.6.1 Solucin de prueba.




Seleccione una muestra conforme a la siguiente tabla:


%COBRE PESO MUESTRA g DILUCIN ml VOLUMEN ALCUOTA ml
0.005--- 0.15 1.00 100 20
0.10---- 0.25 1.00 250 30
0.20---- 0.50 1.00 250 15
0.40---- 1.00 0.50 250 15
0.80---- 1.50 0.50 250 10


6.6.6.2 Pese una muestra de ferromolibdeno previamente seca y pulverizada a (-100
mallas), segn la tabla anterior, con una precisin de 0.5 mg transfiera la a un matraz
erlen meyer de 250 ml. Agregue 20 ml de HNO
3
y 20 ml de HCl, caliente suavemente
hasta que la muestra se disuelva. Agregue 15 ml de HClO
4
y suficiente cantidad de HF
para volatilizar el silicio.


7 METODOS DE PRUEBA EN FERROTUNGSTENO ("FEW")

En la determinacin de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se
remite a los mtodos correspondientes para cada caso.

7.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para
ferrotungsteno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro o tungsteno.

7.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para
ferrotungsteno

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2 utilizado en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro o tungsteno.

7.3 Determinacin del fsforo en ferrotungsteno por el mtodo fotomtrico

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Como se describe en el mtodo de prueba 5.3, utilizado en ferrocromo, efectuando la
disolucin de la muestra con 20 ml de HNO
3
y 10 ml de HF.

7.4 Determinacin de silicio en ferrotungsteno por el mtodo de cido ntrico-
sulfrico

Como se describe en el mtodo de prueba 2.4 utilizado en ferromanganeso, excepto que
la disolucin se efecta fundiendo la muestra con perxido de sodio y la fusin se
disuelve en 50 ml de mezcla de cido sulfrico-nitrico.



7.5 Determinacin de tungsteno en ferrotungsteno

Este mtodo cubre la determinacin de tungsteno en ferrotungsteno en concentraciones
de 70 a 90%.

7.5.1 Resumen del mtodo.

La muestra se disuelve en cidos, se filtra y el residuo se funde con carbonato de sodio.
La fusin se disuelve y la solucin se aade al filtrado. El tungsteno se precipita con
cinconina, se filtra, se pesa como xido tungstico impuro.

Las impurezas se eliminan por fusin con carbonato de sodio y su disolucin en agua
para posteriormente filtrar y calcinar como xido tungstico.

Si el molibdeno est presente en cantidades apreciables, puede hacerse una correccin
para determinacin fotomtrica del molibdeno despus de la fusin con carbonato y la
subsecuente sustraccin del peso del xido tungstico.

7.5.2 Aparatos y equipo.

7.5.2.1 Equipo usual de laboratorio.

7.5.2.2 Crisol de platino con tapa y 60 ml de capacidad.

7.5.3 Reactivos

7.5.3.1 Solucin de cloruro de amonio 20 g/l.

Disuelva 2 g de cloruro de amonio en 100 ml de agua y mezcle perfectamente.

7.5.3.4 Solucin de benzoin oxima 30 g/l.

Disuelva 3 g de a - benzoin oxima en 100 ml de acetona, filtre si es necesario.
No debe almacenarse ms de un da.

7.5.3.3 Trixido de boro (B
2
O
3
) polvo.

7.5.3.4 Solucin de cinconina 125 g/l.
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Disuelva 125 g de cinconina en 1 l de HCl (1:1) filtre y almacene en frasco mbar.

7.5.3.5 Solucin lavadora de cinconina-benzoin oxima: A 5 ml de la solucin de
cinconina, agregue 5 ml de la solucin de a - benzoin oxima y 3 ml de HCl
(concentrado), mezcle perfectamente y afore a 1 litro. No debe almacenarse ms de 24
horas esta solucin.

7.5.3.6 Carbonato de sodio Na
2
CO
3
polvo o granular.

7.5.4 Procedimiento.

7.5.4.1 Pesar 1 g de muestra previamente seca a 105C y pulverizada aun tamao de (-
100 mallas), con una precisin de 0.2 mg transferirla a un crisol de platino con tapa;
aadir 5 ml de HF y 10 ml de HNO
3
gota a gota calentando suavemente hasta que la
muestra se disuelva. Enjuague las paredes y tapa del crisol con agua, agregue 15 ml de
H
2
SO
4
(1:1) y caliente con cuidado en bao de arena u otro medio adecuado, hasta
humos densos blancos. Enfre y disuelva las sales en 10 ml de HCl y 30 ml de agua.

Adicione una pequea cantidad de pulpa de papel sin cenizas y filtre la solucin en
papel de porosidad fina, recibiendo el filtrado en un vaso de precipitados de 600 ml,
lave el papel y precipitado con HC1 (1:10).

Lleve un blanco a lo largo del procedimiento, usando las mismas cantidades de reactivo
pero sin la muestra.

Nota: El propsito del blanco es determinar la correccin que pudiera
introducir el carbonato de sodio (Na
2
CO
3
).

7.5.4.2 Agregue al filtro hidrxido de amonio (1:1) en proporciones de 5 ml
hasta que el precipitado se disuelva, recibiendo la solucin en el vaso de precipitado
original. Lave el papel perfectamente con solucin de cloruro de amonio y reserve el
filtrado.

7.5.4.3 Transfiera el papel filtro con cualquier residuo insoluble al crisol de platino,
secar y quemarlo cuidadosamente, manteniendo a temperatura de 750C (no debe
rebasarse los 750C, para evitar prdidas por volatilizacin del xido tungstco).

7.5.4.4 Enfre el crisol de platino, aada 0.5 g de carbonato de sodio y 0.5 g de trixido
de boro (B
2
O
3
), caliente en un mechero, suave al principio e incrementando lentamente
hasta que la mezcla se funda evitando proyecciones. Enfre y disuelva la fusin en 30 -
40 ml de agua caliente, filtre en papel filtro de porosidad fina y lave completamente el
precipitado con agua caliente; el filtrado, adalo al filtrado obtenido en 7.5.4.2.

7.5.4.5 Acidule la solucin con HCl y agregue 10 ml en exceso. Hierva durante 5
minutos y diluya a 450 ml aproximadamente con agua caliente. Agregue 30 ml de la
solucin de cinconina y una pequea cantidad de pulpa de papel sin cenizas y someta a
digestin por 60 minutos a 90C en bao mara agitando de vez en cuando. Deje reposar
la solucin 3 horas como mnimo a temperaturas ambiente o toda la noche de
preferencia.
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7.5.4.6 Agregue 5 ml de solucin de a - benzoin oxima y agite vigorosamente durante 5
minutos. Digiera durante 1 hora a temperatura ambiente. Filtre en papel sin cenizas de
porosidad fina que contenga un poco de pulpa de papel. Lave el vaso con agua tres
veces, aadiendo los lavados al filtro; luego lave el filtro varias veces con solucin
lavadora caliente de cinconina a - benzoin oxima y enseguida varios lavados con
solucin de HCl (1:100).

7.5.4.7 Transfiera el papel filtro junto con el precipitado a un crisol de platino
previamente pesado, y caliente cuidadosamente en un mufla de baja temperatura para
quemar el papel filtro. Enfri y agregue unas gotas de HNO
3
evapore a sequedad
cuidadosamente. Calcine 30 minutos aproximadamente a temperaturas de 750C enfre
en un desecador y pese, repita la calcinacin hasta obtener peso constante.

7.5.4.8 Agregue al crisol 5 g de carbonato de sodio anhdro, mezcle perfectamente y
cubre con 1 2 g ms de carbonato de sodio, caliente la mezcla removiendo suavemente
el crisol para fundir.

Enfre la fusin y disuelva en agua caliente; agregue 5 ml de alcohol, caliente la
solucin y filtre en papel filtro de porosidad fina; lave el crisol con agua caliente
vaciando los lavados en el papel filtro. Lave el papel filtro perfectamente con agua
caliente y reserve el filtrado (filtrado A), calcine el papel filtro junto con el precipitado
en un crisol de platino a una temperatura no mayor de 550C durante 30 minutos.
Agregue de 1 a 2 g de carbonato de sodio anhdro y funda el precipitado.

7.5.4.9 Disuelva la fusin en agua, agregue 5 ml de etanol. y filtre a travs de papel de
porosidad fina, lavando el residuo perfectamente con agua caliente, reserve el filtrado
(filtrado B) calcine el papel en un crisol de platino a una temperatura no mayor a 750C
durante 30 minutos, enfre en un desecador y pese.

7.5.5 Clculos.

7.5.5.1 El porcentaje de tungsteno se calcula como sigue:

% W = 0.7930 [ C - (D + E - F) ] 100
-------------------------------------
G

En donde:

C = peso del xido tungstco, en g.

D = peso del residuo obtenido despus de la fusin del xido tungstco impuro con
carbonato de sodio, en g.

E = peso del trixido de molibdeno encontrado, en g.

F = peso del residuo obtenido en el blanco despus de la fusin con carbonato de
sodio, en g.

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G = peso de muestra, en g.

7.6 Determinacin de molibdeno en ferrotungsteno.

Este mtodo cubre la determinacin de molibdeno en ferrotungsteno en concentraciones
de 0.05 hasta 3.0%.

7.6.1 Resumen del mtodo.

La muestra se disuelve en cidos, se filtra y el residuo se funde con carbonato de sodio,
la fusin se disuelve y la solucin se aade al filtrado. El tungsteno se separa por
precipitaciones con cinconina y el molibdeno se determina foto mtricamente a 460 nm
con celdas de 1 cm de paso ptico.

7.6.2 Aparatos y equipo

7.6.2.1 Equipo usual de laboratorio.

7.6.2.2 Fotmetro con celda de 1 cm de paso ptico y filtro a 460 nm.

7.6.3 Reactivos

7.6.3.1 Acetona (CH
3
)
2
. CO.

7.6.3.2 Solucin de tiocianato de amonio 100 g/l.

Disolver 10 g de tiocianato de amonio (NH
4
SCN) en 100 ml de agua.
Almacenar en frasco de vidrio.

7.6.3.3 Citrato de amonio dibsico (cristales).

7.6.3.4 Solucin estndar de molibdeno A (1 ml = 0.20 mg Mo).

Pesar 200 mg de molibdeno metlico con una pureza de 99,8% mnimo transferirlo a un
vaso de precipitados de 250 ml. Disolver en 10 ml de HCl agregando HNO
3

(concentrado) gota a gota. enfriar y transferir a un matraz volumtrico de 1 litro aforar y
mezclar. Este es un patrn primario.

7.6.3.5 Solucin estndar de molibdeno B (1 ml = 0,05 mg Mo).

Con una pipeta transfiera 25 ml de la solucin A, a un matraz volumtrico de 100 ml.
Aforar y mezclar.

7.6.3.6 Solucin de fenolftalena.

Disolver 1 g de fenolftalena en 100 ml de etanol.

7.6.3.7 Solucin de cloruro estanoso (200 g/l).

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Disolver 20 g de cloruro estanoso (SnCl
2

2
H
2
O) en 40 ml de HCl (concentrado) caliente
suavemente para disolver, enfre y diluya a 100 ml con HCl (1:1) (esta solucin debe
prepararse al momento de usarla).

7.6.4 Preparacin de curvas de calibracin para molibdeno

7.6.4.1 Por medio de pipetas volumtricas transfiera alcuotas de 1, 2, 3, 4, 5 y 6 ml de
solucin estndar de molibdeno A (7.5.4.8), a una serie de 6 matraces volumtricos de
50 ml . Adicione a cada uno 2 g de citrato de amonio dibsico.



7.6.4.2 Solucin del reactivo en blanco.

En un matraz volumtrico de 50 ml, disuelva 2 g de citrato de amonio dibsico en 5 ml
de agua.

7.6.4.3 Desarrollo del color.

A cada matraz de las soluciones de calibracin (7.6.4.1) y reactivo en blanco (7.6.4.2)
adicione 3 gotas de fenolftalena, y HCl gota a gota hasta que el color rosa desaparezca;
aada 5 ml de HCl en exceso y 5 ml de solucin de tiocianato de amonio, mezcle
perfectamente, aada 10 ml de cloruro estanoso y afore con acetona mezclando
perfectamente; el color es estable dentro de los siguientes 15 minutos por lo que las
lecturas deben hacerse inmediatamente.

7.6.4.4 Solucin de referencia.

Use agua y acetona (1:1)

7.6.4.5 Fotometra.

7.6.4.5.1 Fotmetro de celda mltiple.

Mida el reactivo en blanco y las soluciones de calibracin contra la solucin de
referencia, usando celdas de absorcin con 1 cm de paso y banda de luz centrada a 460
nm.

7.6.4.5.2 Fotmetro de celda sencilla.

Con una porcin adecuada de solucin de referencia en una celda de 1 cm de paso,
ajuste el fotmetro a cero de absorbancia a una longitud de onda de 460 mm. Con este
ajuste, tome las lecturas foto mtricas de las soluciones de calibracin y del reactivo en
blanco.

7.6.4.6 Curva de calibracin.

Grafique las lecturas fotomtricas netas de las soluciones de calibracin contra
miligramos de molibdeno por cada 50 ml. de solucin.
7.6.5 Procedimiento
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7.6.5.1 Unir los filtrados A y B obtenidos en la determinacin de tungsteno y hervirlos
hasta que el volumen se reduzca a 80 ml aproximadamente; enfre y transfiera a un
matraz volumtrico de 100 ml, afore y mezcle. Transfiera una alcuota que contenga no
ms de 0.30 mg de molibdeno a un matraz volumtrico de 50 ml, agregue 2 g de citrato
de amonio dibsico y agite para disolver.

7.6.5.2 Desarrollo de color.

Proceda como se indica en 7.6.4.2 hasta 7.6.4.5.


7.6.5.3 Fotometra.

Use los filtrado del blancos llevado en la determinacin de tungsteno como reactivo en
blanco para la determinacin de molibdeno.

7.6.6 Clculos

7.6.6.1 Calcule el porcentaje de molibdeno como sigue:
A
% Mo = --------
10 X B

Donde:

A = peso de molibdeno en 50 ml de solucin de prueba final, de las curvas de
calibracin en mg.

B = volumen de la alcuota tomada de los 100 ml de solucin de prueba, en ml.


8 METODOS EN PRUEBA (EN FERROVANADIO) "FEV"

En la determinacin de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o se
remiten a los mtodos correspondientes para cada caso.

8.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa para
ferrovanadio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizando en ferromanganeso.

8.2 determinacin azufre por el mtodo de
combustin directa para ferrovanadio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, utilizando en ferromanganeso.

8.3 Determinacin del fsforo en ferrovanadio, por el
mtodo azul de molibdeno en ferrovanadio

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Como se describe en el mtodo de prueba 2.3, utilizando en ferromanganeso,
efectuando la disolucin con 30 ml de HNO
3
(1:1), 1 a 2 ml de HF Y 25 ml de HCl0
4
.

8.4 Determinacin de silicio por el mtodo de cido ntrico-sulfrico en
ferrovanadio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.4, utilizando en ferromanganeso.

8.5 Determinacin de vanadio en ferrovanadio

Este mtodo cubre la determinacin de vanadio en ferrovanadio en concentraciones
desde 25.0 hasta 90.0%.

8.5.1 Resumen del mtodo

El vanadio disuelto en cido sulfrico, se oxida, a temperatura ambiente, a un estado
pentavalente con permanganato de potasio. El exceso de iones de permanganato se
reducen con ntrito de sodio y el exceso de nitrito se neutraliza por la adicin de urea. El
vanadio se titula a un estado tetravalente, con solucin de sulfato ferroso amoniacal en
presencia de difenilamina sulfonato de sodio como indicador.

8.5.2 Aparatos y equipo

Equipo usual de laboratorio.

8.5.3 Reactivos

8.5.3.1 Acido sulfrico H
2
SO
4
.

8.5.3.2 Acido ntrico HNO
3
(d = 1.43 g/ml).

8.5.3.3 Acido fluorhdrico HF(al 48%).

8.5.3.4 Acido fosfrico H
3
PO
4
(al 85%).

8.5.3.5 Urea (cristales NH
2
CONH
2
).

8.5.3.6 Solucin estndar de dicromato de potasio 0.1 N.

Disolver 4,9035 g de K
2
Cr
2
O
7
en 500 ml de agua, en un matraz volumtrico; aforar a 1
litro y mezclar perfectamente. Esta es una solucin patrn primario.

8.5.3.7 Solucin de permanganato de potasio (20 g/l). Disolver 20 g de permanganato
de potasio en 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1litro. Aforar y mezclar
perfectamente.

8.5.3.8 Indicador de difenilamina sulfonato de sodio (2 g/l).

Disolver 0.2 g de difenilamina sulfonato de sodio en 100 ml de agua caliente.
Almacenar en frasco de color mbar.
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8.5.3.9 Solucin de ntrito de sodio NaNO
2
(10 g/l).

Disolver 10 g de ntrito de sodio en 500 ml de agua en un matraz volumtrico de 1 litro
aforar y mezclar.

8.5.3.10 Solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.1 N.

Disolver 39,2 g de sulfato ferroso amoniacal en 500 ml de cido sulfrico (5:95) y
aforar a 1 litro con el mismo cido.

Valoracin del sulfato ferroso.

Transferir con una pipeta 50 ml de solucin de dicromato de potasio K
2
Cr
2
O
7
(0.1 N) a
un vaso de precipitados de 50 ml; agregar 10 ml de H
2
SO
4
(1:1) 10 ml de H
3
PO
4

concentrado y 1 ml. de indicador difenilamina sulfonato de sodio, titular con solucin
de sulfato ferroso amoniacal, agitando constantemente. Al acercarse el punto final,
agregar la solucin tituladora gota a gota y finamente fracciones de gota, enjuagando la
punta de la bureta con una pizeta al formarse parcialmente una gota. El punto final de la
titulacin se obtiene cuando el color cambia de azul a verde.

Calcular la normalidad de la solucin de sulfato ferroso amoniacal como sigue:

0.1 A
N = ---------
B

Donde:

A = mililitros de solucin de K
2
Cr
2
O
7
(0.1 N.

B = mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal gastados.

8.5.4 Procedimiento

8.5.4.1 Pesar 0.500 g de muestra previamente seca, a un tamao de -100 mallas, con una
precisin de 0.2 mg transfirindola a un vaso de precipitados de 500 ml. Agregar 50 ml
de H
2
SO
4
(1:1), 30 ml de HNO
3
concentrado y de 3 a 5 gotas de HF concentrado (ver
nota (1).

Cubrir el vaso con vidrio de reloj y calentar de 90 a 100c hasta disolucin de la
muestra; continuar calentando hasta la aparicin de humos blancos de sulfrico (ver
nota 2). Enfriar y aadir 10 ml de H
3
PO
4
, diluir aproximadamente a 300 ml y calentar a
70- 90c para disolver las sales.

Nota 1.- Si el contenido de silicio es mayor de 1% aumentar la cantidad de cido
fluorhdrico de 1 a 2 ml.

Nota 2.- El fumado excesivo de la solucin hace difcil la disolucin de las sales.

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8.5.4.2 Agregar solucin de KMnO
4
a la solucin caliente, agitando constantemente,
hasta que persista un color rosa intenso, hervir la solucin durante 2 minutos, retirarla
del calor y enfriar a 15C o menos.

8.5.4.3 Agregar rpidamente solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.1 N, agitando
fuertemente, hasta que la solucin adquiera un color azul brillante (sin trazas de color
verde nota 3). Agregar solucin de permanganato de potasio, agitando fuertemente,
hasta obtener un color rosa intenso y continuar agitando un minuto ms. Aadir
solucin de nitrito en sodio gota a gota, hasta obtener una coloracin amarilla y agregar
1 ml de exceso. Aadir 5 g de urea inmediatamente y agitar hasta su disolucin.
Agregar 1 ml de solucin de difenilamina sulfonato de sodio y titular con solucin de
sulfato ferroso amoniacal 0.1 N agitando constantemente.

Al acercarse al punto final de la titulacin, agregar la solucin de sulfato ferroso gota a
gota y finalmente fracciones de gota, enjuagando la punta de la bureta con una pizeta al
formarse parcialmente la gota. El punto final de la titulacin se obtiene al cambiar el
color de la solucin de azul a verde (nota 4).

Nota 3.- Un ligero exceso de sulfato ferroso amoniacal en esta reduccin
preliminar no tiene ningn efecto negativo.

Nota 4.- El cambio de color suavemente definido, es de azul oscuro pasando por
azul claro a verde claro. La titulacin en una superficie blanca y con
fondo claro hace ms fcil de detectar en punto final de la titulacin.

8.5.5 Clculos

Calcular el porcentaje de vanadio como sigue:

( A X B ) 5.094
% V = ------------------
C

Donde:

A = mililitros de solucin de sulfato ferroso amoniacal.
B = normalidad de la solucin de sulfato ferroso amoniacal.

C = gramos de muestra empleados.

8.6 Determinacin de aluminio en ferrovanadio por el mtodo de cupferrnfosfato

Como se describe en el mtodo de prueba 3.6, de esta norma, efectuando la disolucin
de la muestra con 60 ml de H
2
SO
4
(1:1) y 10 ml de HNO
3
. Si se presenta un residuo sin
disolver, agregar de 2 a 3 ml de HF.





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9 METODOS DE PRUEBA (EN FERROTITANIO) "FETI"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o
se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso.

9.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin directa
para ferrotitanio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro o tungsteno.

9.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para ferrotitanio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, utilizando en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro y tungsteno.

9.3 Determinacin de fsforo en ferrotitanio por el mtodo fotomtrico

Como se describe en el mtodo de prueba 5.3, utilizado en ferrocromo, efectuando la
disolucin con 40 ml de HNO
3
(1:1) y 10 ml de HClO
4
.

9.4 Determinacin de silicio en ferrotitanio por el mtodo de cido nitrico-sulfrico
Como se describe en el mtodo de prueba 2.4, utilizado en ferromanganeso, disolviendo
la muestra en 50 ml de mezcla de cidos nitrico-sulfrico.

9.5 Determinacin de titanio en ferrotitanio

Este mtodo cubre la determinacin de titanio en concentraciones desde 15.0 a 45.0%.

9.5.1 Resumen del mtodo

La muestra es disuelta en H
2
SO
4
, HF HNO
3
, evaporada a humos blancos densos. Las
separaciones sulfhdricas, alcalinas y de acidez, son titanio, zirconio y vanadio, las
cuales son precipitadas con cupferrn, posteriormente son calcinadas y pesadas como
xidos. Las correcciones se aplican para el zirconio y vanadio presentes.

9.5.2 Reactivos

9.5.2.1 Solucin de nitrato de amonio (NH
4
NO
3
)(50 g/l).

Disolver 50 g de NH
4
NO
3
en agua y diluir a 1 litro.

9.5.2.2 Solucin de fosfato de amonio (NH
4
)
2
HPO
4
(160 g/l).

Disolver 160 g de (NH
4
) 2 HPO
4
en agua y diluir a 1 litro. Filtrar antes de emplearla.

9.5.2.3 Solucin lavadora de sulfito de amonio.

Disolver 20 g de NH
2
Cl y 10 g de tartrato de amonio en 500 ml de agua.
Agregar un ligero exceso de NH
4
OH, diluir a 1 litro y saturarla con H
2
S.
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9.5.2.4 Solucin de cido brico H
3
BO
3
(40 g/l).

Disolver 40 g de H
3
BO
3
en agua y diluir a 1 litro.

9.5.2.5 Solucin de cupferrn (60 g/l).

Disolver 6 g de cupferrn en 80 ml de agua fra, diluir a 100 ml, y filtrar.
Preparar solucin fresca como sea necesario.

9.5.2.6 Solucin lavadora de cupferrn.

Diluir 20 ml de solucin de cupferrn (60 g/l) a 1 litro con H
2
SO
4
(1:9) fro.

9.5.2.7 Solucin estndar de sulfato ferroso amoniacal Fe (NH
4
)
2
(SO
4
)
2
6H
2
O.

Disolver 7.85 g de Fe (NH)
2
(SO
4
)
2
. 6H
2
O en 500 ml de H
2
SO
4
fro (5:95) y diluir a 1
litro con H
2
SO
4
(5:95), valorarla como sulfato ferroso amoniacal empleando 10 ml de la
solucin de dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O
7
) 0.1 N (ver inciso 9.5.2.8). (Tambin puede
hacerse con KMnO
4
0.1 N).

9.5.2.8 Solucin valorada de dicromato de potasio (K
2
Cr
2
O) 0.1 N.

9.5.2.8.1 Preparacin.

Disolver 4,9035 g de dicromato de potasio en agua, transferir a un matraz volumtrico
de 1 litro, aforar y mezclar. Valorar la solucin como es estndar primario.

9.5.2.9 Solucin estndar de cido sulfhdrico.

A 20 ml de solucin de cido tartrico agregar 20 ml de H
2
SO
4
(1:1) y diluir a 1 litro.
Saturar con H
2
S.

9.5.2.10 Solucin de cido tartrico (500 g/l).

Disolver 500 g de cido tartrico en agua y diluir a 1 litro.

9.5.3 Procedimiento.

9.5.3.1 Transferir 0.5000 g de la muestra, la cual debe tener un tamao de 150 mm, a un
crisol de platino con capacidad de 100 ml de (o mayor). Tapar y agregar 15 ml de
H
2
SO
4
(1:1), 5 ml de HF (10 ml si el silicio es mayor de 10%) y suficientes gotas de
HNO
3
para efectuar la solucin. Remover y lavar la cubierta y lados del crisol. Evaporar
hasta sequedad en un bao de arena y enfriar. Agregar 30 ml de H
2
SO
4
(1:4), agitar
bien, calentar por algunos minutos y transferirla a un vaso de 400 ml. Calentar hasta que
todos los sulfatos estn disueltos, diluir a 200 ml, agregar 20 ml de la solucin de cido
tartrico y pesar una corriente burbujeante de H
2
S, por lo menos 20 minutos.

9.5.3.2 Si se forma precipitados, filtrar a travs de un papel de porosidad media
conteniendo pulpa de papel, en un vaso de 600 ml. Lavar alrededor de 20 veces con
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solucin lavadora de H
2
S. Al filtrado o a la solucin clara, si la filtracin fue
innecesaria, agregar pulpa de papel y un ligero exceso de NH
4
OH. Pasarle una corriente
burbujeante de H
2
S, por lo menos 7 minutos y filtrar tan pronto como el precipitado se
asiente, a travs de un papel filtro de porosidad media, con pulpa de papel. Recolectar el
filtrado, en un vaso de 800 ml. Lavar el papel y el precipitado alrededor de 20 veces con
solucin lavadora de (NH
4
)
2
S. Conservar el papel precipitado.

9.5.3.3 Hervir el filtrado por 10 minutos, agregar 25 ml de H
2
SO
4
(1.1) y hervir hasta
tener 150 ml. Enfriar entre 15 y 20C, agregar un poco de pulpa de papel y un ligero
exceso de solucin de cupferrn fra, recin preparada. Agitar bien y filtrar en 2 papeles
superpuestos de porosidad media, conteniendo un poco de pulpa de papel soportados en
un embudo Buchner, empleando una succin moderada. Lavar alrededor de 20 veces
con solucin lavadora de cupferrn fra.

9.5.3.4 Calcinar el papel y precipitados en un crisol de platino, primero a baja
temperatura para quemar la materia carbonosa y finalmente entre 1050 y 1100C por 20
minutos. Enfriar y pesar como TiO
2
+ ZrO
2
+ V
2
O
5
. Fundir los xidos con
aproximadamente 5 g de pirosulfato de potasio (K
2
S
2
0
7
) y disolver la fusin fra con 70
ml de H
2
SO
4
(1:9). Agregar 5 ml de H
2
O
2
y 25 ml de la solucin filtrada de fosfato
cido de amonio (NH
4
)
2
HPO
4
, permitir que repose toda la noche a una temperatura de
70c, agitando ocasionalmente.

9.5.3.5 Filtrar en un papel de porosidad media contenido pulpa de papel, lavar alrededor
de 20 veces con HCl (2:98) Y finalmente de 1 a 5 veces con solucin de NH
4
NO
3
.
Calcinar en un crisol de platino primero a una temperatura no mayor de 600c hasta que
la materia carbonosa sea quemada y finalmente entre 1050 y 1100C a peso constante.
Enfriar y pesar como ZrP
2
O7. Calcular el ZrO
2
como sigue.

ZrO
2
= ZrP
2
O
7
x 0.4647.

9.5.3.6 Para la correccin del vanadio, tratar 1 g de ferrotitanio en un crisol de platino
con 20 ml de H
2
SO
4
(1:1), 5 ml de HF (10 ml en el caso de los grados D y F) y
suficientes gotas de HNO
3
para efectuar la disolucin de la muestra. Evaporar hasta
humos blancos densos. Justo al empezar la evolucin de humos, enfriar, lavar en un
vaso de 600 ml conteniendo 25 ml de solucin de H
3
BO. Diluir a 200 ml, agregar 40 ml
de HNO
3
y hervir por una hora o ms hasta obtener un volumen final de 100 a 125 ml.
Diluir a 300 ml con agua fra,. Enfriar a 10C y titular potenciomtricamente con
solucin de sulfato ferroso amoniacal 0.02 N. Calcular cualquier cantidad de V
2
O
5

como sigue:

V
2
0
5
= V x 1.7851.

9.5.3.7 Regresar el papel y precipitado de sulfito ferroso (reservado del inciso 9.5.3.2) al
vaso. Agregar 25 ml de HNO
3
, 10 ml de H
2
SO
4
y 10 ml de HClO
4
, evaporar a humos
blancos densos para eliminar toda la materia orgnica. Agregar 100 ml de agua y digerir
hasta que la sales estn en solucin. Transferir a un matraz volumtrico de 200 ml.
Aforar y mezclar perfectamente.

Llenar la celda del blanco de un fotmetro con la solucin, agregar 5 ml de H
2
O
2
al
matraz volumtrico, mezclar perfectamente y llenar la otra celda. Medir la diferencia en
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transmisin a 425 nm y determinar el porcentaje de titanio de la curva de calibracin
preparada de soluciones valoradas de titanio y hierro. Agregar cualquier titanio as
determinado a los determinados anteriormente. (Generalmente no hay correccin).

9.5.4 Clculos.

Calcular el porcentaje de titanio como sigue:

% Ti = (A - ( B + C ) x 0,5995 + D ) / E x 100.

Donde:

A = gramos de Ti0
2
+ Zr0
2
+ V
2
0
5
.

B = gramos de Zr0
2
.

C = gramos de V
2
0
5
.

D = gramos de titanio del precipitado de sulfito ferroso.

E = gramos de muestra empleados.

9.6 Determinacin de aluminio en ferrotitanio por el mtodo de cupferrn-fosfato

Como se describe en el mtodo de prueba 3.6, de esta norma.


11 METODOS DE PRUEBA EN CALCIOSILICIO "CASI"

Para las determinaciones de los elementos contenidos en esta ferroaleacin se anexan o
se remiten a los mtodos correspondientes para cada caso.

11.1 Determinacin de carbono total por el mtodo de combustin
directa para calciosilicio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.1, utilizado en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro y tungsteno.

11.2 Determinacin de azufre por el mtodo de combustin directa para calciosilicio

Como se describe en el mtodo de prueba 2.2, utilizado en ferromanganeso, usando
acelerador de hierro y tungsteno.

11.3 Determinacin de calcio en calcio-silicio

11.3.1 La muestra se disuelve en una mezcla de cido
ntrico y fluorhdrico eliminando los fluoruros por fumado con cido perclrico

El hierro, aluminio y titanio se separan por precipitacin con hidrxido de amonio. El
calcio se precipita como oxalato de calcio, se calcina y se pesa como tal.
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11.3.2 Aparatos y equipo

Equipo usual de laboratorio.

11.3.3 Reactivos

11.3.3.1 Acido ntrico HNO
3
(d = 1.43 g/ml).

11.3.3.2 Acido fluorhdrico HF (al 48%).

11.3.3.3 Acido perclrico HClO
4
(al 70%).

11.3.3.4 Hidrxido de amonio NH
4
OH ( d = 0.9 g/ml).

11.3.3.5 Solucin de cido oxlico saturada (H
2
C
2
O
4
. H
2
O).

11.3.3.6 Solucin de oxalato de amonio (10 g/l ligeramente amoniacal).

11.3.3.7 Cloruro de amonio (NH
4
Cl).

11.3.3.8 Nitrato de amonio NH
4
NO
3
(20 g/l ligeramente amoniacal).

11.3.3.9 Bromo lquido (Br).

11.3.3.10 Acido clorhdrico HCl (3:7).

11.3.3.11 Indicador de anaranjado de metilo (1 g/l).

Disuelva 0.1 g de anaranjado de metilo en 100 ml de agua.

11.3.4 Procedimiento

11.3.4.1 Pesar 1 g de muestra a un tamao no mayor de (-110 mallas) previamente seca
y disuelva en un crisol de platino o vaso de tefln con 10 ml de cido ntrico agregando
cido fluorhdrico gota a gota hasta que no haya reaccin. Caliente suavemente hasta
una disolucin completa y agregue ms cido fluorhdrico si es necesario.

Agregue 15 ml de HClO
4
y evapore a humos densos, hasta que todos los fluoruros
hayan sido descompuestos. Enfre y agregue 20 ml de agua y transfiera a un vaso de
precipitados de 500 ml.

11.3.4.2 Si la muestra no se ha disuelto por completo, filtre lavando con agua caliente el
residuo, secndolo y fundindolo con carbonato de sodio, disuelva la fusin con cido
clorhdrico (1:9) y lleve a ebullicin para expeler el bixido de carbono. Enfre y
combine esta solucin con el filtrado principal.

11.3.4.3 Agregue a la solucin 5 g de cloruro de amonio y una gotas de indicador de
anaranjado de metilo, neutralice con hidrxido de amonio y agregue 5 ml en exceso.
Hierva durante 5 minutos y filtre en papel filtro de porosidad fina, lavando el
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precipitado 3 veces con solucin de nitrato de amonio y recibiendo el filtrado en un
vaso de 400 ml.

11.3.4.4 Disuelva el precipitado en cido clorhdrico (3:7) y agregue 2 g de cloruro de
amonio, diluya a 100 ml y aada un ligero exceso de hidrxido de amonio. Hierva la
solucin y filtre en papel de porosidad fina, lavando el precipitado 3 veces con solucin
de nitrato de amonio, recolectando el filtrado en un vaso de precipitados.

11.3.4.5 Combine los filtrados (11.3.4.3 y 11.3.4.4) y deseche el precipitado.
Hierva la solucin para reducir el volumen a 150 ml. Agregue HCl hasta acidular
ligeramente la solucin y aada 2 ml de bromo y caliente a 80C, neutralice
cuidadosamente con hidrxido de amonio y agregue 10 ml en exceso.

Hierva la solucin 5 minutos y digiera por una hora a 70C, hasta que precipite
totalmente el bixido de manganeso. Filtre en papel filtro de porosidad fina, lavando

el residuo con solucin de nitrato de amonio. El precipitado puede servir para la
determinacin del contenido de manganeso. En el caso de SiCaMn seguir el mtodo del
peryodato.

11.3.4.6 Hierva el filtrado hasta expeler el exceso de hidrxido de amonio, agregue una
gotas de indicador anaranjado de metilo y acidule ligeramente con HCl. Agregue 20 ml
de solucin saturada de cido oxlico y alcalinice ligeramente con hidrxido de amonio.
Deje reposar la solucin a 65 70C durante una horas y filtre en papel de porosidad
fina, lavando el precipitado con solucin de oxalato de amonio.

11.3.4.7 Transfiera el precipitado y filtro a un crisol previamente secado a peso
constante y calcine a baja temperatura hasta que desaparezca toda la materia carbonosa
y finalmente a 1000C durante 1 hora.

Enfre en un desecador y pese rpidamente.

11.3.5 Clculos

Calcule el porcentaje de calcio como sigue:

( A - B ) 71.47
% Ca = --------------------
C

Donde:
A = peso del crisol ms el precipitado calcinado en g.
B = peso de crisol en g.
C = peso de la muestra en g.

11.4 Determinacin de silicio en calcio-silicio

Este mtodo cubre la determinacin de silicio en calcio-silicio en concentraciones de
50.0 hasta 70.0%.

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11.4.1 Resumen del mtodo

La muestra se funde con perxido de sodio y se evapora a sequedad con cido
clorhdrico para deshidratar la slice; las sales se disuelven y se filtran para separar la
slice, la cual es calcinada y pesada como xido de silicio.

Se aade cido sulfrico fluorhdrico para evaporar la slice y el residuo se sustrae del
peso de la slice impura, o la prdida en peso corresponde a la slice presente.

11.4.2 Aparatos y equipo

Equipo usual de laboratorio.

Crisol de hierro de 30 - 50 ml de capacidad.

11.4.3 Reactivos

11.4.3.1 Acido sulfroso H
2
SO
3
(6%)

11.4.3.2 Perxido de sodio (Na
2
O
2
).

11.4.3.3 Acido clorhdrico HCl ( d = 1.19 gr/ml).

11.4.3.4 Acido sulfrico (1:1).

11.4.3.5 Acido fluorhdrico HF (al 48%).

11.4.4 Procedimiento

11.4.4.1 Pesar 0.5 g de muestra finamente molida a un tamao de (-100 mallas) con
precisin de 0.2 mg y transferirla a un crisol de hierro; agregar 2 - 3 g de perxido de
sodio y mezclar perfectamente. Cubrir la mezcla con 2 g de perxido de sodio.

11.4.4.2 Calentar suavemente para evaporar la hmeda y luego fuertemente para fundir
la muestra. Aumentar la temperatura hasta que la masa fundida tome un color rojo
brillante moviendo constantemente el crisol para que no queden partculas sin atacar.

11.4.4.3 Tapar el crisol y enfriar a temperatura ambiente, y golpear fuertemente la masa
sobre un metal para desprenderla. Transferir la mezcla slida a una cpsula de porcelana
de 250 ml agregando cuidadosamente 50 ml de agua fra y tapando con un vidrio de
reloj. Cuando cese la reaccin violenta, lavar el crisol perfectamente con agua fra y
aadir los lavados a la cpsula de porcelana. Aadir 25 ml de cido sulfuroso para
prevenir el ataque de la porcelana con el cido clorhdrico. Agregar 25 ml de HCl y
llevar a evaporacin hasta sequedad, sin que la temperatura rebase los 110C (es
conveniente usar una parrilla con termostato).

11.4.4.4 Enfriar la cpsula y agregar 20 ml de HCl agitando perfectamente, calentar
durante 5 minutos. Diluir la solucin con agua caliente a 200 ml aproximadamente
calentando suavemente hasta disolver las sales. Enfriar y filtrar en el papel filtro de
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porosidad media adicionando pulpa de papel. Lavar el precipitado 8 veces con HCl
caliente (5:95) y posteriormente con agua caliente. Reservar el papel filtro y precipitado.

11.4.4.5 Evaporar a sequedad el filtrado obtenido sin alcanzar la temperatura de 110c;
enfriar y agregar 20 ml de HCl, calentando suavemente durante 10 minutos, aadir 200
ml de agua caliente y filtrar en papel filtro de porosidad fina que contenga pulpa de
papel, lavando 8 veces con HCl caliente (5:95) y enseguida con agua caliente hasta que
los lavados estn libres de cloruros. El precipitado se reserva.

11.4.4.6 Secar a 200C los precipitados obtenidos en 11.4.4.4 y 11.4.4.5 en un crisol de
platino previamente puesto a peso constante. Elevar temperatura a 500

600C para quemar el papel filtro, tapar el crisol y calcinar a una temperatura de
1100C durante 25 minutos. Enfriar y pesar; repetir la operacin de calcinacin hasta
obtener peso constante.

11.4.4.7 Agregar al precipitado calcinado cido sulfrico gota a gota (1:1) para
humedecer el residuo y 5-8 ml de cido fluorhdrico. Evaporar a sequedad y calcinar a
1000C, enfriar y pesar.

11.4.5 Clculos

Calcular el contenido de silicio como sigue:
( A ) 46.74
% Si = ---------------
C

Donde:

A = gramos de SiO
2
.
C = gramos de muestra empleados.

12 CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES.

Esta norma tiene concordancia parcial con las normas internacionales de pruebas
qumicas, ya que fue enriquecida con las experiencias prcticas de la industria
siderrgica.

Mxico, D.F., a Diciembre 9, 1991

EL DIRECTOR GENERAL DE NORMAS.


LIC. AGUSTIN PORTAL ARIOSA

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