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FISICOQUIMICA AMBIENTAL

SESION N°28
EQUILIBRIO QUIMICO
ENERGIA LIBRE 2

Mg. Ing. Juan Carlos Licona Paniagua


jlicona@unsa.edu.pe
CONTENIDO
COMPETENCIA
1. CALCULO DE LA VARIACION DE ENERGIA LIBRE ESTANDAR DE UNA RX
QUIMICA.
2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO USANDO G O A
3. ECUACION DE GIBBS – HELMHOLTZ
4. CALCULO DE LA G DE UNA Rx A T° NO ESTANDAR Y 1ATM.
5. EJERCICIOS RESUELTOS

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


COMPETENCIA

Comprende la energía libre aplicando los conceptos previos de


las tres leyes termodinámicas para la resolución de problemas
que involucran el cálculo de energía libre de Gibbs y de
Helmotz, con sentido crítico y responsabilidad.

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1. CALCULO DE LA G ESTANDAR DE UNA REACCION
QUIMICA
a) G0f = energía libre de formación de la sustancia a 1atm y 25°C.

b) A temperatura constante, en esta caso a 25°C se desarrolla la siguiente reacción:


Δ 𝐺 𝑅𝑥= Δ 𝐻 𝑅𝑥 − 𝑇 Δ 𝑆 𝑅𝑥
c) Relación de Energía libre de Gibbs con entropía.
Δ 𝐺 𝑅𝑥=− 𝑇 0 Δ 𝑆 𝑅𝑥
Dónde:
= temperatura del medio
= entropía neta o del universo.

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1. CALCULO DE LA G ESTANDAR DE UNA REACCION
QUIMICA
d) Según el criterio de Hess: se aplica cuando se tengan datos de energía libre de las
reacciones químicas a 1atm y 25°C.

Ejemplo 1:
A+B C G1 = 100 J/mol
C+D X G2 = 80 J/mol
A+B+D X GT = G1 + G2
GT = 180 J/mol

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2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
USANDO G O A.

a) Procesos a T° y P constante:
Analizando:
Δ 𝐺 𝑅𝑥=− 𝑇 0 Δ 𝑆𝑛𝑒𝑡𝑎

Si: = (+)  = ()  Proceso espontáneo.


= ()  = (+)  Proceso no es posible.
= 0  = 0  Proceso en equilibrio.

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2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
USANDO G O A.

a) Procesos a T° y V constante:

Si: = ()  Proceso espontáneo.


= (+)  Proceso no es posible.
= 0  Proceso en equilibrio.

Nota: solo es posible que se desarrollen aquellas reacciones que


transcurren con disminución de energía libre de los reactantes.

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2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
USANDO G O A.
Ejemplo 2: para la siguiente reacción Rx a 1 atm y 25°C.

H2O (l)  H2 (g) + ½ O2 (g)


Calcular: H (kcal/mol) 68.317 0 0
a) HRx S (cal/mol.K) 16.716 31.211 49.003
b) SRx
c) Sneta G (kcal/mol) 56.690 0 0
d) GRx a)
e) Su espontaneidad.

b)

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2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
USANDO G O A.
Ejemplo 2: para la siguiente reacción Rx a 1 atm y 25°C.

H2O (l)  H2 (g) + ½ O2 (g)


Calcular:
a) HRx c)
b) SRx
c) Sneta
d) GRx
e) Su espontaneidad.

d)

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2. CRITERIOS DE ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
USANDO G O A.
Ejemplo 2: para la siguiente reacción Rx a 1 atm y 25°C.

H2O (l)  H2 (g) + ½ O2 (g)


Calcular:
a) HRx d)
b) SRx
c) Sneta
d) GRx
e) Su espontaneidad.

e) Como , entonces el proceso no es posible

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3. ECUACION DE GIBBS - HELMHOLTZ
Deducida por Gibbs (1875) y Helmholtz (1882)
A T° constante: Δ 𝐺= Δ 𝐻 −𝑇 Δ 𝑆 …(1)
Si: 𝑑𝐺=𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇a P constante  𝑑𝐺=− 𝑆𝑑𝑇

[ ]
𝜕𝐺
para=−
𝜕𝑇 𝑃
𝑆
un cambio de estado:

Reemplazando en (1)
𝑆 2 − 𝑆1 =[𝜕 𝐺2 𝜕 𝐺1

𝜕𝑇 𝜕 𝑇 𝑃
Δ⇒𝑆=−
]Δ𝜕 𝐺
𝜕𝑇 [ ] 𝑃

Δ 𝐺= Δ 𝐻 +𝑇
𝜕𝑇[ ]
Δ𝜕𝐺
𝑃
[ ( )]
𝜕 𝜕𝐺
𝜕𝑇 𝑇 𝑃
Δ𝐻
=− 2
𝑇

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3. ECUACION DE GIBBS - HELMHOLTZ
Δ 𝐻= 𝑓 (𝑇 )  y   Δ𝐶 𝑃 = 𝑓 (𝑇 )⇒ Δ 𝐶 𝑃 = Δ𝑎+ Δ𝑏𝑇 +Δ 𝑐 𝑇 2+ Δ𝑒 𝑇 3
Δ 𝐻=∫ Δ𝐶 𝑃 𝑑𝑇 ⇒ Δ 𝐻 =∫ ( Δ𝑎+ Δ𝑏𝑇 +Δ 𝑐𝑇 Δ𝑒𝑇 ) 𝑑𝑇
2 3

1 2 1 3 1 4
Δ 𝐻= Δ𝑎𝑇 + Δ 𝑏𝑇 + Δ𝑐 𝑇 + Δ𝑒𝑇 +𝐶
2 3 4
1 2 1 3 1 4
Δ 𝐻= Δ 𝐻 0 +Δ 𝑎𝑇 + Δ 𝑏𝑇 + Δ𝑐 𝑇 + Δ 𝑒𝑇
2 3 4
Reemplazando en la 2da forma:

[ ( )]
𝜕 𝜕𝐺
𝜕𝑇 𝑇 𝑃
Δ 𝐻 − Δ 𝐻 0 Δ 𝑎 Δ𝑏 Δ𝑐
=− 2 =
𝑇 𝑇
2

𝑇

2

3
𝑇−
Δ𝑒 2
4
𝑇

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3. ECUACION DE GIBBS - HELMHOLTZ
Pasando T al segundo miembro e integrando indefinidamente:

( ) ( )
∆𝐺 ∆ 𝐻0 ∆𝑎 ∆𝑏 ∆𝑐 ∆𝑑 2
∫ 𝑇 ∫ 𝑇2 𝑇 2 3
𝜕 = − − − − 𝑇 −
4
𝑇 𝜕𝑇

∆𝐺 ∆ 𝐻0 ∆𝑏 ∆𝑐 2 ∆ 𝑑 3
= − ∆ 𝑎 ln 𝑇 − 𝑇− 𝑇 − 𝑇 +𝐼
𝑇 𝑇 2 6 12

Donde constante de integración. Multiplicando por ambos miembros:

Δ𝑏 2 Δ 𝑐 3 Δ 𝑒 4
Δ 𝐺= Δ 𝐻 0 − Δ𝑎𝑇 ln𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 +𝐼𝑇
2 6 12

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4. CALCULO DE LA G DE UNA Rx A T° NO ESTANDAR Y
1ATM.
a) Usando la ecuación.

: temperatura no estándar (diferente a 25 °C)

Reactantes Productos
b) Criterio de Van´t Hoff. T (K)
GT
T (K)

Esta ecuación se usa cuando alguno de los GRx GPr


componentes de la Rx presenta o no cambios de
estado entre la T° y T° no estándar. 298 298
G298
GT(Rx) = GRx + G298 + GPr
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4. CALCULO DE LA G DE UNA Rx A T° NO ESTANDAR Y
1ATM.
c) Usando la ecuación Integrada de Gibbs y Helmholtz

Válido solo para cuando ninguno de los componentes de la Rx presenta


cambios de fase, entre los 298 K y la T° no estándar. Si:

Δ 𝐶 𝑃 = Δ𝑎+Δ𝑏𝑇 +Δ 𝑐 𝑇 2+ Δ𝑒 𝑇 3 +…
𝑅𝑥

Procedimiento de cálculo:
1° se determina: , , , …..

Δ 𝐶 𝑃 = Δ𝑎+Δ𝑏𝑇 +Δ 𝑐 𝑇 2+ Δ𝑒 𝑇 3 +…
𝑅𝑥

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4. CALCULO DE LA G DE UNA Rx A T° NO ESTANDAR Y
1ATM.
c) Usando la ecuación Integrada de Gibbs y Helmholtz

2. Se calcula H0 (entalpía de la Rx, a 0 K)


298
Δ 𝐻 298 =Δ 𝐻 0 + ∫ Δ 𝐶 𝑝 𝑑𝑇
0

3. Se calcula I, conociendo G a una T° de referencia cualquiera (25°C) y usando la


ecuación de Gibbs – Helmholtz.

Δ𝑏 2 Δ𝑐 3 Δ𝑒 4
Δ 𝐺298 = Δ 𝐻 0 − Δ𝑎𝑇 ln 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6 12

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4. CALCULO DE LA G DE UNA Rx A T° NO ESTANDAR Y
1ATM.
c) Usando la ecuación Integrada de Gibbs y Helmholtz

4° Se determina la ecuación general de G para cualquier T° reemplazando los


valores calculado de G-H, quedando únicamente como variable conocida la T°.

Δ𝑏 2 Δ 𝑐 3 Δ 𝑒 4
Δ 𝐺= Δ 𝐻 0 − Δ 𝑎𝑇 ln𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6 12

5° Se calcula GT a la T° no estándar T, usando la ecuación general hallada en el


paso anterior, reemplazando el valor de la T° y resolviendo.

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 4. Práctica 09
Para la siguiente reacción, calcule:
O2(g) + 2NO2(g) + 3H2S(g) → 2NH3(g) + 3SO2(g)
a) El calor de reacción ∆H a 25°C
b) Valor del cambio de entropía de la reacción, ∆S, a 25 °C.
c) ∆G de la reacción a 25°C. Prediga si la reacción es exotérmica o no y si esta favorecida en
ese sentido o no.
Use tablas termodinámicas:
Solución: a) El calor de reacción ∆H a 25°C

O2(g) + 2NO2(g) + 3H2S(g) → 2NH3(g) + 3SO2(g)


H (kcal/mol)

∆ 𝐻 0𝑅𝑋 =− 𝟐𝟑𝟔. 𝟕𝟎𝐤𝐜𝐚𝐥


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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 4. Práctica 09
Para la siguiente reacción, calcule:
O2(g) + 2NO2(g) + 3H2S(g) → 2NH3(g) + 3SO2(g)
a) El calor de reacción ∆H a 25°C
b) Valor del cambio de entropía de la reacción, ∆S, a 25 °C.
c) ∆G de la reacción a 25°C. Prediga si la reacción es exotérmica o no y si esta favorecida en
ese sentido o no.
Use tablas termodinámicas:
Solución: b) Valor del cambio de entropía de la reacción, ∆S, a 25 °C.

O2(g) + 2NO2(g) + 3H2S(g) → 2NH3(g) + 3SO2(g)


S (cal/molK)

∆ 𝑆0𝑅𝑋 =−𝟒𝟏 .𝟏𝟕𝐜𝐚𝐥 /𝐊


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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 4. Práctica 09
Para la siguiente reacción, calcule:
O2(g) + 2NO2(g) + 3H2S(g) → 2NH3(g) + 3SO2(g)
a) El calor de reacción ∆H a 25°C
b) Valor del cambio de entropía de la reacción, ∆S, a 25 °C.
c) ∆G de la reacción a 25°C. Prediga si la reacción es exotérmica o no y si esta favorecida en
ese sentido o no.
Use tablas termodinámicas:
Solución: c) ∆G de la reacción a 25°C.

O2(g) + 2NO2(g) + 3H2S(g) → 2NH3(g) + 3SO2(g)


G (kcal/mol)

∆ 𝐺0𝑅𝑋 =−𝟐𝟐𝟒 .𝟒𝟑𝐤𝐜𝐚𝐥


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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando : 8.04 +0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0 −6 𝑇 2


𝑇2 1 1
− ( 6.5 ) − (0.001 𝑇 )
Δ 𝐻 400 = Δ 𝐻 298 +∫ Δ 𝐶 𝑝 d 𝑇
2 2
3 3
𝑇1 − (6.5)− ( 0.0009 𝑇 )
2 2

∆ 𝐶 𝑝 =− 4.96 − 0.00115 𝑇 + 5.1×10 −6 𝑇 2

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :
400
Δ 𝐻 400 =−10900 + ∫ (− 4.96 − 0.00115 𝑇 +5.1 ×10− 6 𝑇 2 )𝑑𝑇
298

[ ( )]
400

( )
2 3
𝑇 −6 𝑇
Δ 𝐻 400 =−10900 + − 4.96 𝑇 − 0.00115 +5.1 ×10
2 3 298

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :

( ) ( )
2 2 3 3
400 −298 − 6 400 − 298
( )
Δ 𝐻 400 =−10900 − 4.96 400 −298 − 0.00115 +5.1 ×10
2 3
Δ 𝐻 400 =−𝟏𝟏𝟑𝟖𝟑 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando : 8.04 +0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0 −6 𝑇 2


𝑇2 1 1
− ( 6.5 ) − (0.001 𝑇 )
d𝑇
Δ 𝑆400 =Δ 𝑆298 +∫ Δ 𝐶 𝑝
2 2

𝑇1
𝑇 3 3
− (6.5)− ( 0.0009 𝑇 )
2 2

∆ 𝐶 𝑝 =− 4.96 − 0.00115 𝑇 + 5.1×10 −6 𝑇 2

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :

Δ 𝑆298 = 46.01 −
[ 1
2
3
]
( 45.767 ) + ( 31.211 ) =− 23.69 cal / mol ∙ K
2

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :
400
4.96
Δ 𝑆400 =−23.69+ ∫ (− −0.00115 +5.1× 10−6 𝑇 ) 𝑑𝑇
298 𝑇

[ ( )]
400
2
−6 𝑇
Δ 𝑆400 =−23.69+ − 4.96 ln 𝑇 −0.00115 𝑇 +5.1× 10
2 298

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5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :

( ) ( )
2 2
400 − 6 400 − 298
Δ 𝑆400 =−23.69 − 4.96 ∙ ln ( )
− 0.00115 400 −298 +5.1 ×10
298 2
Δ 𝑆400 =−𝟐𝟓.𝟎𝟖𝟔𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥∙𝐊

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: a) Usando la ecuación:


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :
Δ 𝐺400 =∆ 𝐻 400 − 𝑇 400 ∆ 𝑆400
Δ 𝐺400 =− 11383 cal/mol −(400 K )(−25.086 cal/mol ∙ K )
∆ 𝑮𝟒𝟎𝟎 =−𝟏𝟑𝟒𝟗𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥=−𝟏.𝟒𝐤𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff. Reactantes GT Productos


1
𝑁 +
3
𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔) 400 K 400 K
2 2 (𝑔 ) 2

GRx GPr
Calculando :
298 K 298 K

[ ]
G298
𝜕𝐺
=− ∆ 𝑆 1
𝜕𝑇
∆𝐻
𝑃 ∆ 𝐻𝑁 =2
2
∫ ( 6.5+0.001𝑇 ) 𝑑𝑇 =∫ ( 3.25+0.0005 𝑇 ) 𝑑𝑇 =3.25 𝑇 +0.00025 𝑇
2
+𝐻 1
Δ 𝑆=
𝑇
A 298 K: 0=3.25 ( 298 )+ 0.00025 ( 298 ) + 𝐻 1 =¿ 𝐻 1=− 990.701
2

∆𝐻=∫ 𝑛𝐶𝑝 𝑑𝑇 EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff.

Calculando :
∆ 𝐻𝑁 298
∆ 𝐻𝑁 298
𝜕 𝐺 𝑁 =− 2
𝑇
2
𝜕 𝑇 → ∆ 𝐺 𝑁 =− ∫
2
400 𝑇
2

400
(
𝑑𝑇 =− ∫ 3.25+0.00025 𝑇 −
990.701
𝑇 )
𝑑𝑇

[ ]
298
𝑇2
∆ 𝐺𝑁 =− 3.25 𝑇 +0.00025 − 990.701 ln 𝑇
2
2 400

[ ( ) ]
2 2
298 − 400 298
∆ 𝐺𝑁 =− 3.25 ( 298 − 400 ) +0.00 0 25 − 990.701 ln
2
2 400

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff.

Calculando :
3
∆ 𝐻𝐻 =2
2
∫ ( 6.5+0.0009 𝑇 ) 𝑑𝑇 =∫ ( 9.75+0.00135 𝑇 ) 𝑑𝑇 =9.75 𝑇 +0.000675 𝑇
2
+𝐻 2

A 298 K: 0=9.75 (298)+ 0.000675 ( 298 ) + 𝐻 2 =¿ 𝐻 2= − 2965.44


2

∆ 𝐻𝐻 298
∆ 𝐻𝐻 298
𝜕 𝐺 𝐻 =− 2
𝑇
2
𝜕 𝑇 → ∆ 𝐺𝐻 =− ∫
2
400 𝑇
2

400
(
𝑑𝑇 =− ∫ 9.75+0 .000675 𝑇 −
2965.44
𝑇
𝑑𝑇)
EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2
5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff.

Calculando :

[ ]
2 298
𝑇
∆ 𝐺𝐻 =− 9.75 𝑇 +0.000675 −2965.44 ln 𝑇
2
2 400

[ ( ) ]
2 2
298 − 400 298
∆ 𝐺𝐻 =− 9.75 ( 298 − 400 ) +0.00 0675 − 2965.44 ln
2
2 400
∆ 𝐺𝐻 =𝟏𝟒𝟓. 𝟔 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥
2
→ ∆ 𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 =∆ 𝐺𝑁 +∆ 𝐺𝐻 =48.77+1 45.6=𝟏𝟗𝟒 .𝟑𝟕 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
2 2

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff.

Calculando : Δ 𝐶 𝑃 𝑝𝑟𝑜𝑑=8.04 +0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0 −6 𝑇 2

∆ 𝐻 𝑁 𝐻 =∫ ( 8.04+0.0007𝑇+5.1×10 𝑇 ) 𝑑𝑇=8.04𝑇+0.00035𝑇 +1.7×10 𝑇 +𝐻 3


−6 2 2 −6 3
3

A 298 K: − 10900 =8.04 (298)+0.00035 ( 298 2 )+ 1.7 × 1 0− 6 ( 2983 ) + 𝐻 3 =¿ 𝐻 3 =− 133 72

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff.


Calculando :
400
∆ 𝐻𝑁 𝐻 400
133 7 2
𝐺 𝑁 𝐻 =− ∫ 𝑑𝑇 =− ∫ (8.04 +0.000 35 𝑇 +1.7 × 1 0
−6 2
3
𝑇 − ) 𝑑𝑇
3
298 𝑇 298 𝑇

[ ]
2 3 298
𝑇 −6 𝑇
∆ 𝐺𝑁 𝐻 =− 8.04 𝑇 +0.00035 +1.7 ×1 0 −1 3372 ln 𝑇
3
2 3 400

[ ( )
−6 ( 400 − 298 )
]
2 2 3 3
400 − 298 400
∆ 𝐺𝑁 𝐻 =− 8.04 ( 400 −298 )+ 0.000 35 +1.7 ×1 0   −13372 ln
3
2 3 298

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: b) Usando el criterio de Van Hoff.


Calculando :

∆ 𝐺𝑝𝑟𝑜𝑑=𝟑𝟎𝟖𝟑 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
Calculando

∆ 𝐺400 =∆ 𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐 +∆ 𝐺298 + ∆ 𝐺𝑝𝑟𝑜𝑑

∆ 𝐺400 =194.37 − 3900+3083=−𝟔𝟐𝟐 .𝟔𝟑 𝐜𝐚𝐥 / 𝐦𝐨𝐥

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: c) Usando la ecuación integrada G-H.


1
2
𝑁
2 (𝑔 )
+
3
2
𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔) 8.04 +0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0 −6 𝑇 2
1 1
− ( 6.5 ) − (0.001 𝑇 )
2 2
3 3
Calculando : − (6.5)− ( 0.0009 𝑇 )
2 2
298
∆ 𝐶 𝑝 =− 4.96 − 0.00115 𝑇 + 5.1×10 −6 𝑇 2
∆ 𝐻 298 =∆ 𝐻 0 + ∫ ∆ 𝐶 𝑝 𝑑𝑇
0
298
−10900= ∆ 𝐻 0+ ∫ ( − 4.96 −0.00115 𝑇 +5.1×10 𝑇 ) 𝑑𝑇
−6 2

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: c) Usando la ecuación integrada G-H.


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :

[ ]
298
𝑇2 −6 𝑇
3
−10900=∆ 𝐻 0+ − 4.96 𝑇 − 0.00115 +5.1 ×10
2 3 0

( ) ( )
2 3
298 −6 298
→ ∆ 𝐻 0=−𝟗𝟒𝟏 𝟔 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥
−10900=∆ 𝐻 0 − 4.96 ( 298 ) − 0.00115 +5.1 ×10
2 3

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: c) Usando la ecuación integrada G-H.


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

Calculando :

( ) ( )
∆ 𝐺298 =∆ 𝐻 0 − ∆ 𝑎𝑇 ln 𝑇 −
∆𝑏 2 ∆𝑐 3
2
𝑇 −
6
𝑇 + 𝐼𝑇

−3900=− 941 6 − ( − 4.96 )( 298 ) ln 298 − (− ) ( 6 )+298 𝐼


3
0.00115 298
( 298 ) −5.1 ×10
2 −6

2
𝐼=−𝟗 . 𝟖 𝟒 𝐜𝐚𝐥 /𝐊
EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2
5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3

Solución: c) Usando la ecuación integrada G-H.


1 3
𝑁 + 𝐻 2 (𝑔 ) → 𝑁 𝐻 3 ( 𝑔)
2 2 (𝑔 ) 2

( ) ( )
Calculando : ∆𝑏 2 ∆𝑐 3
∆ 𝐺𝑇 =∆ 𝐻 0 − ∆ 𝑎𝑇 ln 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6

=− 9415.85 − ( − 4.96 )( 400 ) ln 400 − (− ) ( 6 ) −9.84 ( 400)


3
0.00115 400
∆ 𝐺400 ( 400 ) −5.1 ×10
2 −6

2
∆ 𝐺400 =−𝟏𝟒𝟐𝟕 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥=− 𝟏 .𝟒 𝐤𝐜𝐚𝐥 / 𝐦𝐨𝐥

EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2


ESO ES TODO
JOVENES

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