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SESION N°28
EQUILIBRIO QUIMICO
ENERGIA LIBRE 2
Ejemplo 1:
A+B C G1 = 100 J/mol
C+D X G2 = 80 J/mol
A+B+D X GT = G1 + G2
GT = 180 J/mol
a) Procesos a T° y P constante:
Analizando:
Δ 𝐺 𝑅𝑥=− 𝑇 0 Δ 𝑆𝑛𝑒𝑡𝑎
a) Procesos a T° y V constante:
b)
d)
[ ]
𝜕𝐺
para=−
𝜕𝑇 𝑃
𝑆
un cambio de estado:
Reemplazando en (1)
𝑆 2 − 𝑆1 =[𝜕 𝐺2 𝜕 𝐺1
−
𝜕𝑇 𝜕 𝑇 𝑃
Δ⇒𝑆=−
]Δ𝜕 𝐺
𝜕𝑇 [ ] 𝑃
Δ 𝐺= Δ 𝐻 +𝑇
𝜕𝑇[ ]
Δ𝜕𝐺
𝑃
[ ( )]
𝜕 𝜕𝐺
𝜕𝑇 𝑇 𝑃
Δ𝐻
=− 2
𝑇
1 2 1 3 1 4
Δ 𝐻= Δ𝑎𝑇 + Δ 𝑏𝑇 + Δ𝑐 𝑇 + Δ𝑒𝑇 +𝐶
2 3 4
1 2 1 3 1 4
Δ 𝐻= Δ 𝐻 0 +Δ 𝑎𝑇 + Δ 𝑏𝑇 + Δ𝑐 𝑇 + Δ 𝑒𝑇
2 3 4
Reemplazando en la 2da forma:
[ ( )]
𝜕 𝜕𝐺
𝜕𝑇 𝑇 𝑃
Δ 𝐻 − Δ 𝐻 0 Δ 𝑎 Δ𝑏 Δ𝑐
=− 2 =
𝑇 𝑇
2
−
𝑇
−
2
−
3
𝑇−
Δ𝑒 2
4
𝑇
( ) ( )
∆𝐺 ∆ 𝐻0 ∆𝑎 ∆𝑏 ∆𝑐 ∆𝑑 2
∫ 𝑇 ∫ 𝑇2 𝑇 2 3
𝜕 = − − − − 𝑇 −
4
𝑇 𝜕𝑇
∆𝐺 ∆ 𝐻0 ∆𝑏 ∆𝑐 2 ∆ 𝑑 3
= − ∆ 𝑎 ln 𝑇 − 𝑇− 𝑇 − 𝑇 +𝐼
𝑇 𝑇 2 6 12
Δ𝑏 2 Δ 𝑐 3 Δ 𝑒 4
Δ 𝐺= Δ 𝐻 0 − Δ𝑎𝑇 ln𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 +𝐼𝑇
2 6 12
Reactantes Productos
b) Criterio de Van´t Hoff. T (K)
GT
T (K)
Δ 𝐶 𝑃 = Δ𝑎+Δ𝑏𝑇 +Δ 𝑐 𝑇 2+ Δ𝑒 𝑇 3 +…
𝑅𝑥
Procedimiento de cálculo:
1° se determina: , , , …..
Δ 𝐶 𝑃 = Δ𝑎+Δ𝑏𝑇 +Δ 𝑐 𝑇 2+ Δ𝑒 𝑇 3 +…
𝑅𝑥
Δ𝑏 2 Δ𝑐 3 Δ𝑒 4
Δ 𝐺298 = Δ 𝐻 0 − Δ𝑎𝑇 ln 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6 12
Δ𝑏 2 Δ 𝑐 3 Δ 𝑒 4
Δ 𝐺= Δ 𝐻 0 − Δ 𝑎𝑇 ln𝑇 − 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6 12
Calculando :
400
Δ 𝐻 400 =−10900 + ∫ (− 4.96 − 0.00115 𝑇 +5.1 ×10− 6 𝑇 2 )𝑑𝑇
298
[ ( )]
400
( )
2 3
𝑇 −6 𝑇
Δ 𝐻 400 =−10900 + − 4.96 𝑇 − 0.00115 +5.1 ×10
2 3 298
Calculando :
( ) ( )
2 2 3 3
400 −298 − 6 400 − 298
( )
Δ 𝐻 400 =−10900 − 4.96 400 −298 − 0.00115 +5.1 ×10
2 3
Δ 𝐻 400 =−𝟏𝟏𝟑𝟖𝟑 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
𝑇1
𝑇 3 3
− (6.5)− ( 0.0009 𝑇 )
2 2
Calculando :
Δ 𝑆298 = 46.01 −
[ 1
2
3
]
( 45.767 ) + ( 31.211 ) =− 23.69 cal / mol ∙ K
2
Calculando :
400
4.96
Δ 𝑆400 =−23.69+ ∫ (− −0.00115 +5.1× 10−6 𝑇 ) 𝑑𝑇
298 𝑇
[ ( )]
400
2
−6 𝑇
Δ 𝑆400 =−23.69+ − 4.96 ln 𝑇 −0.00115 𝑇 +5.1× 10
2 298
Calculando :
( ) ( )
2 2
400 − 6 400 − 298
Δ 𝑆400 =−23.69 − 4.96 ∙ ln ( )
− 0.00115 400 −298 +5.1 ×10
298 2
Δ 𝑆400 =−𝟐𝟓.𝟎𝟖𝟔𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥∙𝐊
Calculando :
Δ 𝐺400 =∆ 𝐻 400 − 𝑇 400 ∆ 𝑆400
Δ 𝐺400 =− 11383 cal/mol −(400 K )(−25.086 cal/mol ∙ K )
∆ 𝑮𝟒𝟎𝟎 =−𝟏𝟑𝟒𝟗𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥=−𝟏.𝟒𝐤𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
GRx GPr
Calculando :
298 K 298 K
[ ]
G298
𝜕𝐺
=− ∆ 𝑆 1
𝜕𝑇
∆𝐻
𝑃 ∆ 𝐻𝑁 =2
2
∫ ( 6.5+0.001𝑇 ) 𝑑𝑇 =∫ ( 3.25+0.0005 𝑇 ) 𝑑𝑇 =3.25 𝑇 +0.00025 𝑇
2
+𝐻 1
Δ 𝑆=
𝑇
A 298 K: 0=3.25 ( 298 )+ 0.00025 ( 298 ) + 𝐻 1 =¿ 𝐻 1=− 990.701
2
Calculando :
∆ 𝐻𝑁 298
∆ 𝐻𝑁 298
𝜕 𝐺 𝑁 =− 2
𝑇
2
𝜕 𝑇 → ∆ 𝐺 𝑁 =− ∫
2
400 𝑇
2
400
(
𝑑𝑇 =− ∫ 3.25+0.00025 𝑇 −
990.701
𝑇 )
𝑑𝑇
[ ]
298
𝑇2
∆ 𝐺𝑁 =− 3.25 𝑇 +0.00025 − 990.701 ln 𝑇
2
2 400
[ ( ) ]
2 2
298 − 400 298
∆ 𝐺𝑁 =− 3.25 ( 298 − 400 ) +0.00 0 25 − 990.701 ln
2
2 400
Calculando :
3
∆ 𝐻𝐻 =2
2
∫ ( 6.5+0.0009 𝑇 ) 𝑑𝑇 =∫ ( 9.75+0.00135 𝑇 ) 𝑑𝑇 =9.75 𝑇 +0.000675 𝑇
2
+𝐻 2
∆ 𝐻𝐻 298
∆ 𝐻𝐻 298
𝜕 𝐺 𝐻 =− 2
𝑇
2
𝜕 𝑇 → ∆ 𝐺𝐻 =− ∫
2
400 𝑇
2
400
(
𝑑𝑇 =− ∫ 9.75+0 .000675 𝑇 −
2965.44
𝑇
𝑑𝑇)
EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2
5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3
Calculando :
[ ]
2 298
𝑇
∆ 𝐺𝐻 =− 9.75 𝑇 +0.000675 −2965.44 ln 𝑇
2
2 400
[ ( ) ]
2 2
298 − 400 298
∆ 𝐺𝐻 =− 9.75 ( 298 − 400 ) +0.00 0675 − 2965.44 ln
2
2 400
∆ 𝐺𝐻 =𝟏𝟒𝟓. 𝟔 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥
2
→ ∆ 𝐺𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡 =∆ 𝐺𝑁 +∆ 𝐺𝐻 =48.77+1 45.6=𝟏𝟗𝟒 .𝟑𝟕 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
2 2
[ ]
2 3 298
𝑇 −6 𝑇
∆ 𝐺𝑁 𝐻 =− 8.04 𝑇 +0.00035 +1.7 ×1 0 −1 3372 ln 𝑇
3
2 3 400
[ ( )
−6 ( 400 − 298 )
]
2 2 3 3
400 − 298 400
∆ 𝐺𝑁 𝐻 =− 8.04 ( 400 −298 )+ 0.000 35 +1.7 ×1 0 −13372 ln
3
2 3 298
∆ 𝐺𝑝𝑟𝑜𝑑=𝟑𝟎𝟖𝟑 𝐜𝐚𝐥/𝐦𝐨𝐥
Calculando
Calculando :
[ ]
298
𝑇2 −6 𝑇
3
−10900=∆ 𝐻 0+ − 4.96 𝑇 − 0.00115 +5.1 ×10
2 3 0
( ) ( )
2 3
298 −6 298
→ ∆ 𝐻 0=−𝟗𝟒𝟏 𝟔 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥
−10900=∆ 𝐻 0 − 4.96 ( 298 ) − 0.00115 +5.1 ×10
2 3
Calculando :
( ) ( )
∆ 𝐺298 =∆ 𝐻 0 − ∆ 𝑎𝑇 ln 𝑇 −
∆𝑏 2 ∆𝑐 3
2
𝑇 −
6
𝑇 + 𝐼𝑇
2
𝐼=−𝟗 . 𝟖 𝟒 𝐜𝐚𝐥 /𝐊
EQUILIBRIO QUIMICO: ENERGIA LIBRE 2
5. EJERCICIOS RESUELTOS
Ejercicio 9. Práctica 09.
El calor de formación de 1 mol de amoniaco a 25°C es de 10900 cal/mol. Si la G°f = 3900 cal/mol.
Calcular esta magnitud correspondiente a la formación de 1 mol a 127°C, la Cp son:
𝐶 𝑃( 𝑁 ) =6.5+0.001 𝑇 𝐶 𝑃(𝐻 )=6.5+0.0009 𝑇
2 2
𝐶 𝑃( 𝑁 𝐻 )=8.04+ 0.0007 𝑇 +5.1 ×1 0− 6 𝑇 2
3
( ) ( )
Calculando : ∆𝑏 2 ∆𝑐 3
∆ 𝐺𝑇 =∆ 𝐻 0 − ∆ 𝑎𝑇 ln 𝑇 − 𝑇 − 𝑇 + 𝐼𝑇
2 6
2
∆ 𝐺400 =−𝟏𝟒𝟐𝟕 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥=− 𝟏 .𝟒 𝐤𝐜𝐚𝐥 / 𝐦𝐨𝐥