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FUERZAS

INTERMOLECULARES
• Revisión TRPECV
• Generalidades
• Fuerzas dipolares
• Puentes de Hidrógeno
• Fuerzas de London
(dispersión)
Estructuras de Lewis

Enlace covalente: Este tipo de enlace se da entre los átomos


de los elementos más electronegativos del sistema periódico,
es decir, entre no metales, para formar compuestos
covalentes.
Estructuras de Lewis
Estructuras de Lewis representación de enlaces

La energía de enlace aumenta con el orden de enlace:


E(≡) > E (=) > E(–)
La longitud de enlace se reduce:
d(≡) < d (=) < d(–)
Estructuras de Lewis
Teoría de Repulsión del Par de Electrones de
la Capa de Valencia (TRPECV)

Principio: Debido a la repulsión electrónica, los pares de


electrones estereoactivos (PE) tienden a orientarse en el
espacio de tal forma que tengan una máxima separación y
mínima repulsión entre sí

Pares de electrones Un enlace simple 1 PE


estereoactivos: son zonas de
Un enlace doble 1 PE
alta densidad electrónica
alrededor del átomo central, Un enlace triple 1 PE
los pares de electrones Par de electrones 1 PE
pueden estar enlazados o no. no compartidos
Teoría de Repulsión del Par de Electrones de
la Capa de Valencia (TRPECV)

Geometría Electrónica (GE): Predice


la disposición espacial de los pares de
electrones estereoactivos alrededor del
átomo central de una molécula o ion.
Molécula de agua
Geometría Molecular (GM): Predice la • GE: Tetraédrica
• GM: Angular
disposición espacial de los átomos de
una molécula o ion.

GE = GM :cuando la molécula no tiene pares de electrones


solitarios alrededor del átomo central.
Polaridad
Es una propiedad según la cual las moléculas
de una sustancia pueden o no orientarse en
presencia de campos eléctricos externos

El momento dipolar (μ) mide la separación neta o total de


cargas dentro de la molécula respecto a un átomo central, se lo
representa como un vector, con magnitud y sentido.
Determinación de polaridad de moléculas
diatómicas

   

En moléculas diatómicas el Molécula


HF 1,92
valor del momento dipolar es
HCl 1,08
similar a la diferencia de HBr 0,78
electronegatividades de sus HI 0,38
átomos. I2 0

HF HCl HBr
Determinación de polaridad de moléculas
poliatómicas
Para determinar el
momento dipolar de una
molécula sumamos
DA DA
vectorialmente los
DE DE
dipolos de enlace (DE)
y atómicos (DA).

μ=0, Molécula no polar


Momento dipolar
μ,
 
Fuerzas Electrostáticas. Generalidades

Las fuerzas intermoleculares son las fuerzas de atracción que existen


entre las moléculas. Están relacionadas con las propiedades físicas.

Las fuerzas intramoleculares mantienen juntos los átomos de una


molécula. Están relacionadas con las propiedades químicas.

Intermolecular vs intramolecular

H2O(líquido) H2O(vapor) E = 41 kJ/mol


intermolecular
H2O H2 + ½ O2 E = 930 kJ/mol
intramolecular
Generalmente: Fintramoleculares > Fintermoleculares
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Comparación de las energías asociadas con las
fuerzas de enlace (intramoleculares) y las
fuerzas intermoleculares

Fuerza Modelo Bases de la Energía Ejemplo


Intramolecular atracción (kJ/mol)

Catión-anión 400-4 000 NaCl


Iónico

Núcleos; par e- 150-1 100 HH


Covalente
compartido
Cationes; 75-1 000 Fe
Metálico electrones
deslocalizados
Fuerza Modelo Bases de la Energía Ejemplo
Intermolecular atracción (kJ/mol)
Intermolecular Carga iónica 40-600
carga dipolar
Ion-dipolo
Enlace polar de H; 10-40
Enlace por puente
carga dipolar (altas
de hidrógeno
EN de N, O, F)
Dipolo-dipolo
Cargas dipolares 5-25
Ion-dipolo
inducido
Carga iónica; nube 3-15
de e- polarizable
Dipolo-dipolo
Carga dipolar; nube 2-10
inducido
de e- polarizable
Dispersión 0.05-40
Nubes de e-
(London)
polarizables
Generalidades
Generalidades

FACTORES QUE INFLUYEN EN PROPIEDADES QUE INFLUYEN EN


LAS FUERZAS LAS FUERZAS
INTERMOLECULARES INTERMOLECULARES

Punto de fusión y ebullición (presión


Carga eléctrica
de vapor)

Momento dipolar de la molécula


(electronegatividad de los elementos Viscosidad
que forman la molécula).
Polarizabilidad (facilidad con la cual la
distribución electrónica en el átomo o Tensión superficial
la molécula puede ser distorsionada).

Geometría Electrónica y Molecular del


Solubilidad
compuesto

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Fuerzas Intermoleculares

Las fuerzas intermoleculares se clasifican en:

• Fuerzas dipolares

• Puentes de Hidrógeno

• Fuerzas de London (dispersión)

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Fuerzas Dipolares: Dipolo - Dipolo

La intensidad de estas fuerzas es proporcional al


momento dipolar.

Ej: HCl

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Fuerzas Dipolares: Ion - Dipolo

Las fuerzas de atracción que se establecen entre un ión


y una molécula polar (dipolo)  Ley de Coulomb.
• Tamaño y carga del ion
Su intensidad
• Magnitud del momento dipolar
depende
• Tamaño de la molécula

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Fuerzas Dipolares: Ion - Dipolo

Este tipo de interacciones explican la solubilidad de los


compuestos iónicos y la hidratación de sus iones.

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Fuerzas Dipolares: Dipolo – Dipolo inducido

Si un ión o una molécula polar se acerca a una molécula


apolar, la nube electrónica de ésta se distorsiona.

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Puentes de Hidrógeno
Se generan cuando los átomos de H en la molécula está́ n unidos por
un enlace covalente a un átomo pequeño y de alta
electronegatividad: F, O, N.
El átomo de H de esta molécula se comporta con un catión H+ y es
atraído por los pares de electrones solitarios de átomos de F, O y N
de otra molécula cercana.

En general, son más intensas que las fuerzas dipolares


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Puentes de Hidrógeno
Puentes de Hidrógeno en H2O en estado sólido y
líquido

Pregunta: ¿Por qué el hielo flota en agua líquida?


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Fuerzas de London (Dispersión)

Estas fuerzas son universales. Existen en moléculas


polares y apolares (son las únicas en moléculas
apolares).

Las fuerzas de London son proporcionales al tamaño


molecular, es decir a la masa molar de la especie.
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Fuerzas de London (Dispersión)

Los gases nobles (Ne, Ar, etc) o en moléculas como el H2,


el Cl2 o el CO2 son no polares, pero sí polarizables.

¡Asimetría instantánea
de la nube electrónica!
Fuerzas de London (Dispersión)

Las fuerzas de dispersión son las más débiles

Los puntos de fusión relativamente bajos se deben


a la presencia de fuerzas intermoleculares débiles.
Influencia en las propiedades

Existe una relación directa entre las intensidades de las


fuerzas intermoleculares con el punto de fusión y el
punto de ebullición de las sustancias.

A mayor Peso Molecular de la sustancia (NO polar),


mayor es la temperatura de fusión y ebullición,
Influencia en las propiedades

Al comparar 2 sustancias (la una polar y la otra NO


polar) de peso molecular similar, la polar tendrá punto de
ebullición ligeramente mayor, debido a la presencia de
fuerzas dipolares.
Ejemplo: Ordene de menor a mayor intensidad las
fuerzas intermoleculares de las siguientes especies

SiH4 PH3 H2S

Justifique apropiadamente el ordenamiento


Comparación de la intensidad de
fuerzas intermoleculares y el punto de ebullición

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Comparación de la intensidad de
fuerzas intermoleculares y el punto de ebullición

Problema: Identificar la fuerza intermolecular dominante presente en


cada una de las siguientes sustancias, y seleccionar la sustancia con
el mayor punto de ebullición en cada par.
a) NCl3 ó BeF2 b) CH3Cl ó CH3OH c) CH3CH2OH ó C2H4(OH)2
d) Butano, C4H10 ó Ciclobutano, C4H8
Plan: Al examinar las fórmulas y estructuras identificamos una
diferencia importante entre los miembros de cada par para
determiner los tipos de fuerzas.
¿Hay iones? ¿Las moléculas son polares o no polares?
¿Está el F, O ó N unido al H? ¿Las moléculas tienen diferentes
masas y formas?
Los siguientes puntos son importantes:
a) Las fuerzas de enlace son más fuertes que las intermoleculares.
b) El enlace del hidrógeno es un tipo fuerte de fuerza dipolo-dipolo.
c) Las fuerzas de dispersión son decisivas cuando la principal
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diferencia es la masa molar o la forma molecular.
a) El BeF2 (PM=47.01g/mol) consiste en iones Be2+ y F -, que se mantienen
unidos por fuerzas de los enlaces iónicos; NCl3 (PM=120.36g/mol)
consiste en moléculas polares, donde están presentes las fuerzas
dipolo-dipolo intermoleculares.
Como las fuerzas en BeF2 son mayores, tiene un punto de fusión mayor.

b) CH3Cl (PM=50.48g/mol) y CH3OH son moléculas polares,


CH3OH (PM=32.04g/mol) tiene un enlace O-H, y puede formar enlaces
de puentes de hidrógeno, que son más intensos que las fuerzas dipolo
que existen entre las moléculas de CH3Cl, de modo que el CH3OH
tendrá mayor punto de ebullición.

c) El CH3CH2OH (alcohol etílico, PM=46.07g/mol) y HOCH2CH2OH


(etilen glicol, PM=64.07g/mol)) contienen el grupo O-H, y son
alcoholes, pero el etilen glicol es un alcohol di-hidroxi y puede tener
doble enlace por puente de hidrógeno consigo mismo, de modo que
tendrá el mayor punto de ebullición.
d) El butano ( C4H10, MM=58.12g/mol) y ciclobutano
( C4H8, MM=56.10g/mol) son moléculas no polares y tienen la
misma masa molecular. Las moléculas lineales del butano
hacen menos contacto intermolecular que las moléculas tipo
disco del ciclobutano, de modo que el ciclobutano debe tener
mayor fuerza de dispersión y mayor punto de ebullición.

Revisión:
a) BeF2 (iónico pf=8000C) y NCl3 (molecular pf<400)
b) CH3Cl (p.eb.=-24.220C) y CH3OH (p.eb.=64.650C)
c) CH3CH2OH (p.eb.=78.50C) y HOCH2CH2OH (p.eb.=2900C)
d) Butano C4H10 (p.eb.= -0.60C) y ciclobutano C4H8
(p.eb.=130C)
Resumen

NO Polares • Fuerzas de dispersión

SUSTANCIAS
• Fuerzas de dispersión
Polares • Fuerzas dipolares
• Puentes de Hidrógeno (H + N, O, F)
Resumen

En general, se cumple que:

EENLACE > EP. de Hidrógeno > EDIPOLARES > EDISPERSIÓN

Para valorar las Fuerzas Intermoleculares en una


sustancia es preciso sumar todas las contribuciones:

EP. de Hidrógeno + EDIPOLARES + EDISPERSIÓN


GRACIAS POR SU ATENCIÓN

¿PREGUNTAS?

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