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CAPÍTULO IX

CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LÍQUIDOS Y


SÓLIDOS

Teoría Cinético-Molecular

La teoría Cinético-Molecular se acerca a un modelo de materia en el cual todo está


constituido por partículas infinitamente pequeñas, microscópicas que se conocen con el
nombre de moléculas. Estas moléculas se encuentran en movimiento continuo unidas por
fuerzas especiales, llamada fuerzas de cohesión, que permiten ciertas distancias entre
moléculas manteniendo un espacio vacío entre las mismas.

Al aumentar la temperatura de un material sólido, en el cual el estado de agregación de las


moléculas es alto, sus moléculas se removerán con mayor rapidez aumentando así la
distancia media entre ellas y disminuyendo las fuerzas de cohesión hasta un punto en donde
no se podrá mantener las moléculas en posiciones fijas, desplazándose hasta que el sólido
pase al estado líquido. De igual manera si la temperatura del líquido continúa aumentando,
las moléculas van a aumentar su energía cinética, aumentando su movimiento y distancias
entre sí, disminuyendo las fuerzas de cohesión hasta encontrarlas en estado gaseoso. Al
enfriar, o bajar la temperatura de un  sistema material en estado gaseoso, disminuyen las
interacciones intermoleculares posibilitando que la molécula se acerque, aumentando las
fuerzas de cohesión, que se hacen mayores al disminuir la distancia, y estas van a
mantenerse unidas, permitiendo que un sistema gaseoso pase al estado líquido. Si
prevalece la disminución de temperatura, y el movimiento de las moléculas se hace más
lento, la distancia media entre las moléculas sigue disminuyendo y las fuerzas de cohesión
se harán mayores hasta que en un momento son lo suficientemente intensas como para
impedir que las moléculas puedan desplazarse, provocando que ocupen posiciones fijas,
el sistema material será convertido entonces en un sólido.

Fuerzas intermoleculares

El tema a tratar aquí, es fuerzas de atracción, se sabe que estas fuerzas de atracción
entre moléculas, son las que permiten a las mismas mantenerse unidas y presentar
diferentes fases y estados de la materia.

Las fuerzas intermoleculares que se refieren a las fuerzas existentes entre partículas
individuales están presentes entre moléculas, átomos o iones de una sustancia. La atracción
de estas fuerzas es muy débil comparada con las fuerzas de atracción intramoleculares, es
decir las que se producen por medio de enlaces iónicos o covalentes de los compuestos,
como ejemplo veamos que sucede con las moléculas de H 2O; para descomponer una mol de
vapor de agua, en sus elementos oxígeno e hidrógeno se necesitan alrededor de 927 kJ,
mientras que para convertir una molécula de agua líquida en vapor se requieren 40,7 kJ a
100°C, dejando distinguir a partir de la diferencia de energía la potencia de los enlaces, en
el caso de la descomposición de la molécula de agua se trata de fuerzas intramoleculares, y
en el caso de la evaporación del agua se rompen enlaces debidos a fuerzas intermoleculares
principalmente enlaces o puentes de hidrógeno.
Un acercamiento de la clase de fuerzas intermoleculares que se presentan en las moléculas,
se presenta en el cuadro 9.1

Fig. 9.1 Cuadro sobre fuerzas intermoleculares


La gran mayoría de las propiedades físicas presentadas por los líquidos y algunos sólidos se
explican de acuerdo con las fuerzas intermoleculares. Se conocen tres tipos principales de
fuerzas de atracción entre moléculas neutras: Estas son: Fuerzas dipolo-dipolo, fuerzas de
London (o de dispersión) y fuerzas de enlace (o puentes) de hidrógeno.

El término fuerzas de Van der Waals, se aplica en general para las fuerzas
intermoleculares dipolo-dipolo y fuerzas de London. Estas fuerzas de Van der Waals se
caracterizan por ser débiles y de atracción, se encuentran en la mayoría de las moléculas,
incluyendo moléculas como Ne, Cl2 y Br2.

Las interacciones permanentes dipolo-dipolo suceden entre moléculas covalentes polares,


debido a la atracción entre los átomos cargados parcialmente positivos ( de una
molécula, con los átomos cargados parcialmente negativos (- de otra molécula.

Los enlaces o puentes de hidrógeno ocurren entre moléculas covalentes polares que tienen
H enlazado a elementos muy electronegativos como flúor, oxígeno, nitrógeno, al igual que
en las atracciones dipolo-dipolo, los puentes de hidrógeno resultan de la interacción entre
átomos cargados parcialmente positivos en este caso el H, con los átomos cargados
parcialmente negativos de otra molécula.

Los
Fig. 9.2 Ejemplos de puentes de hidrógeno

átomos de N, O y F, no son solamente muy pequeños, sino también los más


electronegativos. Cuando estos átomos se unen a átomos de otros elementos, especialmente
hidrógeno, se tienden a formar enlaces significativamente polares, por ejemplo para formar
la molécula de agua, en primera instancia la diferencia de electronegatividad entre el H y O
es alta, pero no lo suficientemente alta como para producir un enlace iónico, pero si un
enlace covalente polar. Teniendo en cuenta que la molécula de H 2O no es lineal, posee un
ángulo de 105° entre los átomos de la molécula, así los enlaces dipolo, grandes no se
cancelan y la molécula resulta siendo polar.

Podría suponerse que la molécula de H2O


tiene geometría molecular tetraédrica,
suponiendo que los pares de electrones no
compartidos ocupan dos de los vértices y
los átomos de H otros dos. La carga parcial
positiva se centra en los átomos de H y la
carga parcial negativa se centra en el
desplazamiento de los pares de electrones
Fig. 9.3 Enlaces dipolo en la molécula de agua
de los otros vértices.
La interacción de uno de los hidrógenos de una molécula de agua, con el par de electrones
de otra molécula de agua, es lo que se conoce como puente de hidrógeno.

Fuerzas de London (de dispersión).

Son fuerzas de atracción débiles presentes en todo tipo de moléculas y son el


resultado de pequeños dipolos momentáneos que se forman por variación en las posiciones
de los electrones de dichas moléculas, alrededor de sus núcleos. Son el único tipo de
fuerzas intermoleculares presentes entre sustancias no polares simétricas como; SO 3, CO2,
N2, H2 y especies monoatómicas como los gases nobles. Sin estas fuerzas de dispersión
estas moléculas no podrían condensarse para formar líquidos o sólidos. Las fuerzas de
London dependen de la forma de la molécula. Cuando las moléculas tienen forma
semejante, estas fuerzas aumentan con la masa molecular y con la polarizabilidad en razón
a que estos factores facilitan la fluctuación de los electrones, y la densidad electrónica que
rodea a los átomos. La polarizabilidad aumenta, con el incremento de electrones por
consiguiente al aumentar el tamaño de la molécula.

Fuerzas dipolo–dipolo.

Se presentan entre moléculas polares, las fuerzas dipolo–dipolo son atracciones en


las cuales las cargas negativas se atraen con las cargas positivas entre moléculas.

Fuerzas dipolo–dipolo inducido.

Se presentan cuando una molécula


polar y una no polar se atraen. En las fuerzas
dipolo–dipolo inducido la molécula polar induce un
dipolo sobre la molécula no polar.

Fig. 9.4 Atracciones dipolo-catión dipolo-


anión
Fuerzas ion–dipolo.

En las fuerzas ion–dipolo, un catión atrae la carga parcial negativa de una molécula
con un dipolo eléctrico o un anión atrae la carga parcial positiva del dipolo. A esta clase de
fuerza se le atribuye, la hidratación de los iones en agua., (solvatación). La hidratación del
catión se presenta muchas veces en el sólido, un ejemplo lo presenta el (carbonato de sodio
decahidratado) Na2CO3.10H2O. La hidratación del catión es mayor cuanto menor sea su
tamaño y mayor su carga.

Energía de las interacciones interiónicas e intermoleculares.

En la tabla 9.1 se ordena los tipos de interacciones por su fortaleza. La energía de


las interacciones dipolo–dipolo y de London disminuye muy rápidamente con la distancia.

Tabla 9.1 Energía de las interacciones dipolo–dipolo

Principales factores Energía Dependencia de


Tipo de interacción responsables de la energía Típica la energía con la
de interacción kJ/mol distancia
Ion–ion Carga de los iones 250 1/d

Enlace de (tipo especial de interacción 20


hidrógeno dipolo–dipolo)
Carga del ion; momento
Ion–dipolo 15 1/d2
dipolar
1/d3 a 1/d6
Dipolo–dipolo Momentos dipolares 2 a 0,3
Dispersión o
1/d6
London Polarizabilidades 2

Dipolo–dipolo
Momento dipolar;
inducido
polarizabilidad 0,05
* A una distancia
de 5,00 Å

Líquidos

Forma de los líquidos.

Figura 9.4 Atracciones dipolo-catión dipolo-


aniónLos líquidos pueden presentar forma esférica,
siempre y cuando no actúe sobre ellos ninguna fuerza
externa. Si se tiene la posibilidad de observar una gota de
agua es caída libre, se observará que su forma es esférica.
En general la forma de los líquidos, como fluidos sujetos a

Fig. 9.5 Ejemplos de tensión


superficial
la fuerza de gravedad será definida por la forma del recipiente que los contiene. Para un
líquido en reposo sujeto a la fuerza de gravedad “la presión ejercida sobre un fluido poco
compresible y en equilibrio, dentro de un recipiente de paredes indeformables se transmite
con la misma intensidad en todas las direcciones y puntos del fluido”, tal como establece el
principio de pascal.

LaFig.
presión hidrostática
9.6 Viscosímetros, (a. en cualquier punto del fluido está dada por:
Digital.
b. Viscosímetro de Ostwald)
P= ρgZ
Donde ρ es la densidad del líquido, g es la gravedad (9,8 m/s) y Z es la distancia del punto
considerado a la superficie libre del líquido en reposo. En un fluido en movimiento la
presión no necesariamente es isótropa, porque a la presión hidrostática se suma la presión
hidrodinámica que depende de la velocidad del fluido en cada punto.
Propiedades de los líquidos

Al observar algunos líquidos como la miel o el aceite para motores, podemos darnos
cuenta que fluyen muy lentamente, así como otros líquidos como el agua o el alcohol
fluyen rápidamente. La resistencia de un líquido a fluir se conoce con el nombre de
viscosidad.

Una característica importante de los líquidos es que las fuerzas internas no dependen de la
deformación total, pero sí de la velocidad dependen de la deformación. Esta característica
hace la diferencia entre líquidos, con respecto a los sólidos deformable. La resistencia a
fluir que presentan los fluidos reales se conoce como viscosidad y también está presente
en los sólidos visco elásticos.

La viscosidad de un líquido aumenta con el incremento de su masa molar y disminuye


con el aumento de la temperatura.
La viscosidad también está relacionada con la complejidad y tamaño de las moléculas
que componen
el líquido, es menor para gases inertes licuados y alta en los aceites pesados.
Esta propiedad es una particularidad de todo fluido (líquidos o gases).
La viscosidad es una medida de la resistencia al desplazamiento de un fluido para una
variación de presión.
Para un gas o un líquido que fluyen, se debe suponer la existencia de una capa
estacionaria, de líquido o gas, adherida sobre la superficie del material a través del cual
se presenta el flujo. La segunda capa roza con la adherida superficialmente y ésta
segunda con una tercera y así sucesivamente. Este rozamiento entre las capas ordenadas
es el causante de la resistencia al flujo, o sea, el responsable de la viscosidad. Cuando
un fluido no presenta viscosidad se le denomina fluido ideal.

La unidad de medida para la viscosidad es el poise, donde un poise corresponde a la


viscosidad que posee un líquido para deslizar una capa de un centímetro cuadrado de área,
con una velocidad de 1,0 cm/s respecto a otra capa estacionaria situada a 1,0 cm de
distancia con una fuerza de una dina, (equivale a 10-5 N).
Normalmente la tensión superficial se mide como dina/centímetro
La viscosidad en los líquidos generalmente aumenta con la temperatura a pesar de que
algunos pocos líquidos muestran un aumento de viscosidad al calentarse. Para los gases la
viscosidad aumenta al aumentar la temperatura.
Fluidez
La fluidez es una característica de los líquidos o gases que les permite pasar a través
de cualquier orificio o agujero sin importar el tamaño del mismo, debe encontrarse al
mismo o inferior nivel para el líquido.
La fluidez se presenta debido a que un fluido se puede deformar arbitrariamente sin
necesidad de ejercer tensión mecánica, ya que la tensión mecánica o presión en los líquidos
depende esencialmente de la velocidad de la deformación no de la deformación en sí
misma.
Evaporación
El proceso por el cual aquellas
moléculas de un líquido, que se encuentran en
la superficie, escapan y pasan a la fase de
vapor, se puede decir que el proceso de
evaporación es el paso lento de las moléculas
en estado líquido a estado gaseoso, después de
haber superado la energía necesaria para
vencer la tensión superficial del líquido. El
proceso en el que las moléculas de un sólido
escapan a la superficie (pasan a la fase
gaseosa), se conoce con el nombre de
sublimación.
Fig. 9.7 Diagrama de cambios de energía de A diferencia del punto de ebullición la
moléculas en proceso de evaporación
evaporación se puede lograr a cualquier
temperatura, siendo más rápida cuanto más
alta sea la temperatura. La energía cinética de las moléculas depende de la temperatura, al
igual que en los gases. En la figura 9.7 Se muestra la relación de la energía cinética entre
las moléculas de un líquido a dos temperaturas diferentes. El proceso inverso a la
evaporación se llama condensación y puede suceder cuando las moléculas del vapor
chocan con la superficie del líquido y quedan atrapadas allí, este proceso ocurre en un
recipiente cerrado.

Para pasar un líquido al estado de vapor, se necesita suministrar calentamiento, o sea


transferencia de energía térmica al líquido; cuando el vapor se condensa para formar
líquido se desprende energía térmica. Como la condensación es el proceso contrario a la
vaporización, los cambios se efectúan en direcciones opuestas se llaman reversibles.
Cuando estos cambios se desarrollan con la misma rapidez, el sistema se encuentra en
equilibrio, pudiendo expresarse:

Líquido+energía térmica vapor

Al adicionar energía térmica a una mezcla en equilibrio de líquido y vapor, la energía


adicionada convierte al líquido en vapor.

Líquido+energía térmica → vapor

Al enfriar la mezcla en equilibrio de líquido y vapor, el vapor se condensa y forma el


líquido, liberando energía térmica.

vapor → Líquido+energía térmica

Principio de Le Châtelier

Cuando se incrementa la temperatura y ocurre la evaporación en un recipiente


cerrado, el volumen del líquido disminuye y aumenta el número de moléculas gaseosas
sobre su superficie del líquido, al aumentar las moléculas de la fase gaseosa, también se
incrementan la cantidad de choques con la superficie, aumentando la rapidez de la
condensación, produciéndose un equilibrio dinámico para el sistema en el cual la rapidez
de evaporación es igual a la rapidez de la condensación en un sistema cerrado.

evaporación
líquido vapor
condensación

De otra parte, si el recipiente se abriera al aire, no se alcanzaría el equilibrio y las


moléculas de vapor escaparían al exterior, generando así más evaporación para remplazar
las moléculas de vapor perdidas, produciendo finalmente la evaporación total del líquido.
Este contexto explica el principio de Le Châtelier, el cual considera que: Si se realiza un
cambio en un sistema en equilibrio, o tendiendo a él, por lo general el equilibrio se desplaza
de tal manera que reduce o anule el efecto del cambio o alteración a la que sea sometido.

Para el ejemplo la alteración es la remoción de moléculas de la fase de vapor, y la respuesta


es la continua evaporación del líquido.

Presión de vapor
Si se tiene un líquido en un recipiente cerrado y este comienza a evaporarse, algunas
moléculas del líquido pueden escapar a la fase gaseosa, estas moléculas en la parte superior
del líquido, ejercen presión y al aumentar el número de moléculas en el estado gaseoso,
después de un corto tiempo la presión de vapor alcanzará un valor constante llamado
presión de vapor de la sustancia.
La presión de un vapor en equilibrio con la forma líquida de la sustancia, es llamada
presión de vapor, solo depende de la temperatura; su valor a una temperatura dada es una
propiedad característica de todos los líquidos.
También lo son propiedades de los líquidos el punto de ebullición, el punto de
solidificación y el calor de vaporización.
Bajo condiciones especiales, un líquido se puede calentar por encima de su punto de
ebullición; los líquidos en ese estado se designan súper calentados. También es posible
enfriar un líquido por debajo de su punto de congelación y entonces se llama líquido súper
enfriado.

Puntos de ebullición

El punto de ebullición de un líquido es la temperatura a la cual la presión de vapor


del líquido es igual que la presión sobre el líquido, o sea la presión atmosférica.
Cuando se incrementa la temperatura a un
líquido, se produce un aumento en la energía
cinética de sus moléculas, el calentamiento del
líquido hace que se aumente su presión de vapor,
cuando el líquido se calienta a una temperatura
suficientemente alta, a una determinada presión,
(presión atmosférica) generalmente; empiezan a
formarse burbujas de vapor en el seno del líquido.
Si la presión de vapor en el interior de las
burbujas es menor que la presión sobre la
superficie del líquido, las burbujas se rompen
inmediatamente al formarse, pero si la
Fig. 9.8 Cambio en el punto de ebullición temperatura aumenta lo suficiente como para que
con las fuerzas intermoleculares la presión de vapor sea tal que las burbujas
persistan, estas suben a la superficie y se rompen
enviando el vapor al aire, este proceso recibe el nombre de ebullición y es diferente de la
evaporación. El punto de ebullición normal de un líquido es la temperatura a la cual su
presión de vapor es igual a una atmósfera para el agua (760 torr).
Otras propiedades

Los líquidos no presentan formas definidas, pero sí volumen. Poseen forma variable y
características muy particulares como:

Cohesión

Es una fuerza de atracción que se presenta entre moléculas iguales. Las fuerzas de


cohesión son las responsables de atraer y mantener unidas las moléculas. Es la acción o la
propiedad de las moléculas, de unirse entre sí, siendo fuerzas de atracción. Se trata entonces
de una propiedad intrínseca de una sustancia que es causada por la forma y estructura de
sus moléculas.
Adhesión

Es una fuerza de atracción que se presenta entre moléculas diferentes. La adhesión


es la propiedad de la materia, que mantiene unidas dos superficies de sustancias iguales o
diferentes al entrar en contacto manteniéndose unidas por fuerzas intermoleculares.

La cohesión difiere de la adhesión, en que la cohesión es la fuerza


de atracción entre partículas adyacentes dentro de un mismo
cuerpo, y la adhesión es la interacción entre las superficies
de cuerpos diferentes. La cohesión, junto con
la adhesión (atracción entre distintas moléculas), ayuda a
explicar fenómenos tales como el menisco, la tensión superficial
y la capilaridad. En otras palabras, la cohesión permite a
la tensión superficial, la creación de un estado
condensado.
Fig. 9.9 Ejemplo de menisco
Un ejemplo clásico de cohesión lo constituye el formado con agua y mercurio. agua,
ya que cada molécula presenta cuatro enlaces de Tomado de: Química General de la
Facultad de Ingeniería de la
hidrógeno con otras moléculas de agua en una Universidad de Antioquia. .
configuración tetraédrica. La polaridad de las .
moléculas de agua debida también a la diferencia de
electronegatividad entre sus átomos permite que haya
atracción de la una hacia la otra. Esta polarización de las cargas dentro de la molécula
permite que se alineen con las moléculas adyacentes mediante un fuerte enlace de
hidrógeno intermolecular, haciendo que el líquido mantenga una fuerza de cohesión
significativa. Los gases como el CO 2 o el metano, presentan cohesión débil en razón a que
las interacciones intermoleculares en este tipo de moléculas se deben a fuerzas de Van der
Waals que presentan polaridad inducida en moléculas no polares, no polaridad intrínseca de
la propia molécula.
Una muestra de mercurio colocada en un tubo de vidrio constituye un buen ejemplo de los
efectos de la relación entre las fuerzas de cohesión y adhesión. Debido a su alta cohesión y
baja adhesión al vidrio, el mercurio no se extiende para cubrir la superficie del tubo de
vidrio. Además, exhibe un menisco fuertemente convexo, mientras que el menisco de agua
es cóncavo. El mercurio no moja el vidrio, a diferencia del agua. (Fig. 9.9)

Tensión superficial
Se trata de la fuerza
presentada en
la superficie de los líquidos, y se
evidencia sobre la capa externa

Fig. 9.10 Ejemplos de tensión superficial


del líquido la cual se despliega para contener el volumen de este teniendo un mínimo de
superficie.
También se llama tensión superficial de un líquido a
la cantidad de energía o trabajo que se necesita para hacer un aumento de una unidad, en el
área superficial de un líquido. Se trata de la fuerza por unidad de longitud de borde de la
película que se opone a la expansión de la superficie. Esta definición implica que los
líquidos presentan una resistencia aumentando su superficie. Este efecto permite a
algunos insectos, desplazarse por la superficie del agua sin sumergirse. La tensión
superficial (una manifestación de las fuerzas intermoleculares en los líquidos), junto a las
fuerzas que se dan entre los líquidos y las superficies sólidas que entran en contacto con
ellos, da lugar a la característica conocida como capilaridad. Tal efecto produce la
elevación o depresión de la superficie de un líquido en la zona de contacto con un sólido.
W N
Tensión superficial ≡= ( )
A m
= presión (expresada en Newton/metro)                               
W= fuerza
A = Área

Capilaridad
Se conoce a la disposición que poseen los líquidos para subir por tubos con
diámetros reducidos, llamados capilares donde sucede una
superación de la fuerza de cohesión sobre la fuerza de adhesión.

La capilaridad de los líquidos depende de su tensión


superficial y esta a su vez depende de la fuerza de cohesión
o fuerza intermolecular del mismo que es la que le permite
subir o bajar a través de un tubo capilar.

Al tomar un recipiente con agua y colocar dentro un tubo


Fig. 9.11 Diagrama de
alargado de vidrio, se puede observar que parte del capilaridad agua
que hay en el recipiente asciende a través del tubo, hasta lograr
una altura expresa; esta altura será tal, que el peso del líquido
que quede dentro del tubo, será igual a la tensión superficial de dicho líquido. Este
fenómeno se conoce como capilaridad líquida.

Cuando un líquido sube a través de un capilar es porque su fuerza intermolecular o


cohesión entre sus moléculas, es menor a la adhesión que presenta el líquido con el
material que tenga el tubo, así se dice en este caso que el líquido moja. El líquido sube
hasta que la tensión superficial es equilibrada por el peso del líquido que llena el tubo. Esta
propiedad la presenta el agua, y es importante ya que regula el ascenso de esta dentro de las
plantas, realizando el transporte de nutrientes mediante los capilares vegetales sin consumir
energía para vencer la gravedad.
Tabla 9.2 Efecto de las atracciones intermoleculares sobre las propiedades físicas de los
líquidos.

Líquidos volátiles Líquidos no volátiles


Propiedad (atracciones (atracciones
intermoleculares débiles) intermoleculares fuertes)
Fuerzas de cohesión baja alta
Viscosidad baja alta
Tensión superficial baja alta
Calor específico baja alta
Presión de vapor alta baja
Rapidez de evaporación alta baja
Punto de ebullición baja alta
Calor de vaporización baja alta

Cambios de estado
En condiciones adecuadas de presión y temperatura, una gran mayoría de sustancias
se pueden encontrar en estado líquido. Cuando un líquido sobrepasa su punto de ebullición,
cambia de estado líquido a gaseoso y cuando obtiene su punto de congelación cambia a
estado sólido. Es pertinente anotar que algunos sólidos a presión atmosférica se subliman
al aumentar la temperatura, es decir pasan directamente de su estado sólido al gaseoso. La
densidad de las sustancias en estado líquido es generalmente menor que en estado sólido,
debido a que hay más moléculas agregadas por unidad de volumen en el sólido que en el
líquido. La excepción la presenta el agua, cuya densidad es menor en estado sólido que en
estado líquido.
Utilizando el método de la destilación fraccionada se pueden separar líquidos con
diferencias significativas en punto de ebullición y que no formen mezclas azeotrópicas, al
evaporarse cada uno y conseguir sus relativos puntos de ebullición. En estos casos, la
cohesión entre las moléculas del líquido no es lo suficientemente fuerte, razón por la cual
las moléculas superficiales se evaporan.

Definición de fase

Parte de un sistema cuya composición (naturaleza y concentración de


constituyentes) y organización atómica (estructura cristalina o amorfa son fijas). Es decir,
parte homogénea de un sistema cuyas características físicas y químicas son comunes.
Una fase tiene las siguientes características:
La misma estructura y ordenamiento atómico en todo el material.
Tiene en general la misma composición y propiedades en su interior.
Hay una interface definida entre la fase y cualquiera de las fases circundantes.
Diagramas de equilibrio o diagrama de fases

Se trata de representaciones gráficas de las fases que están presentes en un sistema


de materiales a diferentes temperaturas, presiones y composiciones, o a la representación
gráfica de diferentes estados de la materia en función de variables seleccionadas para hacer
más fácil la identificación de sus cambios. En los casos en que estas representaciones
presenten todas las fases en estados de agregación diferentes se le denomina diagrama de
cambio de estado.

Estos diagramas se pueden mostrar a diferentes concentraciones de materiales que forman


una aleación a temperaturas diferentes, presentándose desde la temperatura a la cual un
material está en fase líquida, hasta la temperatura que se presentan en estado sólido,
generalmente temperatura ambiente.

Punto triple

Se considera las condiciones de Presión y Temperatura a las cuales están en equilibrio


(coexisten) tres fases de un material.

Las gráficas de representación de los diagramas de fase pueden proveer la siguiente


información:

Mostrar que fases están presentes a diferentes composiciones y temperaturas


Determinar la temperatura a la cual una aleación enfriada bajo condiciones de
equilibrio comienza a solidificar y el rango de temperatura en el que se presenta
la solidificación.
Conocer la temperatura a la cual fases diferentes comienzan a fundir.

Los diagramas de equilibrio más sencillos son los que se realizan graficando
presión vs temperatura de una sustancia pura, como corresponde para el agua.
Se gráfica en el eje de las ordenadas (y) la presión y en el de las abscisas (x) la
temperatura. Para una presión y temperatura asignadas en general la sustancia
presenta una única fase, excepto en el punto triple del diagrama, en el cual
coexisten los tres estados, sólido, líquido y gaseoso. Este punto es de gran
interés, en razón a que representan un invariante y se puede emplear para la
calibración de termómetros.

Diagramas de fase de sustancias puras

Una sustancia pura puede existir en tres fases, sólida, líquida y vapor, dependiendo
de las condiciones de temperatura y presión.

Existen gran variedad de diagramas de acuerdo con la clase de materiales así sean
absolutamente solubles en estado sólido y líquido, o miscibles o insolubles.
La relación presión-temperatura, recibe denominaciones, correspondiente a transición de
fase entre:

Dos fases sólidas: Cambio alotrópico;


Entre una fase sólida y una fase líquida: fusión – solidificación,
Entre una fase sólida y una fase vapor (gas): sublimación - deposición (o
sublimación inversa),
Entre una fase líquida y una fase vapor: vaporización - condensación (o
licuefacción).

Fig. 9.12 Diagrama de fases para el agua

Se debe aclarar que la curva que separa las fases


vapor-líquido se detiene en un punto donde la densidad del líquido y vapor son iguales, este
punto recibe el nombre de punto crítico. Por encima de este punto la materia se presenta
como un fluido supercrítico, con propiedades de líquidos y gases. Al hacer cambios de
presión y temperatura en valores cercanos al punto crítico se producen reacciones de
importancia para la industria, como por ejemplo las que se emplean para obtener café
descafeinado.

Fig. 9.13 Diagrama de fases para el agua


El diagrama presentado indica el cambio de fases característico para el agua: las
líneas punteadas muestran el comportamiento anómalo del agua. Las líneas verdes dejan
ver como el punto de congelación varía con la presión, y la línea azul indica como varía el
punto de ebullición con respecto a la presión. La línea roja muestra el límite de situaciones
de presión y temperatura en la que puede ocurrir sublimación.

Se observa que la temperatura y presión críticas, poseen altos valores, principalmente


debido a las fuertes fuerzas de van der Waals entre las moléculas de agua.
En el diagrama presión vs temperatura para el agua, la línea que separa los estados,
líquido y sólido, presenta pendiente negativa, situación inusual. Esto indica que
aumentando la presión el hielo se funde, y también que la fase solida tiene menor densidad
que la fase líquida.

El dióxido de carbono no puede existir en estado líquido a presiones por debajo de 5,11
atm; sublima a presión normal.
La baja temperatura y presión críticas para el CO2, lo presentan en su estado supercrítico
como un buen disolvente para la extracción de sustancias no polares (como la cafeína)

Fig. 9.14 Diagrama de fases para el Dióxido de Fig. 9.15 Diagrama de fases para el CO2
carbono
Fig. 9.16 Diagrama de fases, presión-temperatura para el carbono

SÓLIDOS

Características de los sólidos

Elasticidad: Un sólido presenta elasticidad cuando recupera su forma original al ser


deformado. Por ejemplo, un resorte es un objeto en que se puede observar esta
propiedad ya que vuelve a su forma original.
Fragilidad: Cuando un sólido es quebradizo, se puede romper en muchos
fragmentos.
Dureza: Existen sólidos con características especiales que no pueden ser rayados
por otros más blandos. Por ejemplo, el diamante es un sólido con una alta dureza.
Forma definida: Tienen forma definida, son relativamente rígidos y no fluyen como
lo hacen los gases y los líquidos, excepto bajo presiones extremas del medio.
Alta densidad: Debido a la aglomeración de sus moléculas los sólidos tienen
densidades relativamente altas, por eso se dice que son más “pesados”.
Flotación: Cuando un sólido posee densidad menor a la de un líquido en el que se
coloca se observa que esta flota, o sea que cumple con esta propiedad.
Inercia: Se conoce a la dificultad o resistencia que opone un sistema físico a
posibles cambios. En el caso de los sólidos pone resistencia a cambiar su estado de
reposo.
Tenacidad: Para ciencia de Materiales la tenacidad es la resistencia a la formación
de fisuras o grietas que presenta un determinado material.
Maleabilidad: Es la propiedad de la materia, que presentan los cuerpos a ser
labrados por deformación. La maleabilidad permite la obtención de delgadas
láminas de material sin que éste se rompa, teniendo en común que no existe ningún
método para cuantificarlas.
Ductilidad: Se conoce como ductilidad a la propiedad de aquellos materiales que
bajo la acción de una fuerza, se pueden deformar sin llegar a romperse.

Enlaces y Clases de Materiales


Aunque no hay una correlación exacta entre las variadas clases de enlaces tales
como: iónicos, covalentes, metálicos y secundarios; Fig.
con9.17respecto a las sobre
Representación familias de los
clasificación de materiales
diversos materiales (metálicos, cerámicos, poliméricos y moleculares), con la figura 9.17 se
muestra esta relación.
 
Los materiales metálicos están asociados de hecho por un enlace metálico.
Para los materiales cerámicos es algo más complejo, pues por materiales
cerámicos se puede incluir:

Sólidos con enlace completamente covalente como el diamante o el silicio.


Sólidos con enlace completamente iónico como el NaCl.

Sólidos con todas las variaciones posibles entre enlace iónico y covalente.
Materiales con enlace mixto, como aquellos materiales cerámicos que presentan
enlaces claramente iónicos, con otros expresamente covalentes, como el grupo
de los silicatos.

En los materiales moleculares, se encuentran presentes enlaces covalentes, así


como fuerzas secundarias.
En materiales poliméricos, igual que en los materiales moleculares intervienen
enlaces covalentes, como fuerzas secundarias, sin embargo, algunos materiales
poliméricos forman retículos con enlaces completamente covalentes.

Sólidos covalentes o de red covalente:

Sólidos covalentes y sólidos moleculares

Sólidos covalentes

Estos sólidos están formados por redes de átomos unidos mediante enlaces
covalentes. Se puede tratar de sólidos tridimensionales, bidimensionales (láminas) o mono
dimensional (cadenas), a pesar que sólo las primeras forman sólidos puramente covalentes.
Los sólidos covalentes tridimensionales tienen puntos de fusión y ebullición elevados,
debido a que los unen fuerzas extremadamente grandes. En los bi y mono dimensionales,
las láminas o cadenas se atraen por fuerzas débiles de Van der Waals

Básicamente cuando se habla de un sólido de red covalente se hace referencia a un conjunto


de átomos unidos mediante una red de enlaces covalentes, que consiste en pares de
electrones compartidos entre átomos de electronegatividad similar, los cuales pueden ser
considerados como una gran molécula, como por ejemplo el diamante, cuarzo, grafito,
silicio. Esta clase de sólidos presentan puntos de fusión elevados, debido a su gran fuerza y
su gran módulo elástico. Estas características son consecuencia de la fuerza y rigidez del
enlace covalente por el que se encuentran unidos. Pueden ser también característicamente
quebradizos, en razón a que la naturaleza direccional de los enlaces covalentes presenta
gran resistencia a movimientos asociados con flujo plástico, los cuales pueden romperse
con este tipo de movimientos, resultando así la propiedad de la fragilidad.

Los sólidos de red covalente presentan variación en su comportamiento, siendo aislantes


hasta semiconductores, esto depende del tamaño de la banda prohibida del material.

Sólidos moleculares

Un sólido molecular se caracteriza por estar formado de pequeñas moléculas


covalentes no polares, y se mantiene unido por fuerzas de dispersión de London, un
ejemplo clásico es la cera de parafina. Estas fuerzas son débiles y las energías de enlace
tienden a incrementarse con el aumento del tamaño molecular y la polaridad. Esto provoca
que el enlace entre sólidos tenga características mezcladas o intermedias, de hecho, esto
genera que los sólidos no tengan propiedades típicas de una clase en particular, y en
ocasiones sean descritos con formas intermedias.

Sólidos iónicos

Los sólidos iónicos se forman por disposiciones ordenadas de iones positivos y


negativos, conservándose unidos por acción de fuerzas electrostáticas como se evidencia en
el enlace iónico. Cada ion tiende a rodearse de un máximo número de iones de signo
contrario (compactación), produciendo estructuras en las cuales la cantidad de cationes y
aniones sea equivalente para que sean eléctricamente neutros.

Fig. 9.18 Algunos sólidos iónicos, tomado de Química General. Grupo B. Curso
1993/94 Facultad de Farmacia. Universidad de Alcalá
La
conductividad iónica: se trata de la carga transportada por iones y en razón a que los iones
no se transportan fácilmente a través de un sólido, la conductividad iónica sólo se da en
sales fundidas o en disolución. Las disoluciones que presentan conductividad iónica se
llaman electrolíticas, y los compuestos que las producen, electrólitos.

Sólidos metálicos
En los sólidos metálicos, los átomos de los metales no están unidos covalentemente
y presentan atracciones interatómicas demasiado fuertes para ser fuerzas de Van der
Waals. En los metales los electrones de valencia se encuentran deslocalizados en todo el
sólido.

Estructura

En un sólido metálico se tienen átomos metálicos los cuales se encuentran unidos


mediante un enlace metálico. La estructura más frecuente en los metales se llama
“empaquetamiento compacto” y se trata de, que los átomos ocupen el mínimo volumen
posible total, dejando el menor espacio vacío. Hay dos maneras principales de apilar de
forma compacta esferas de igual tamaño.

Los metales en general tienen estructuras con empaquetamientos hexagonal compacto,


cúbico compacto (ccf) o cúbico centrado en el cuerpo (ccb). En estos empaquetamientos
cada átomo se encuentra rodeado por 8 o 12 átomos adyacentes (número de coordinación).
Los enlaces se deben a los electrones de valencia que están deslocalizados a lo largo de
todo el sólido.

Propiedades. Un modelo simple para empleado para explicar la estructura de un metal es


el modelo del “mar de electrones”: En el cual los electrones de valencia forman un mar de
cargas negativas que mantiene fijamente unidos a los átomos. El “mar de electrones” se
puede desplazar, por esta razón los metales son conductores. También, los metales son
maleables (pueden trabajarse convenientemente en hojas) y son dúctiles (se logran
convertir
en
alambres
delgados)
(figura
9.19)

Fig. 9.19 (a) El desplazamiento del cristal metálico según un plano no produce grandes
fuerzas de repulsión. (b) El desplazamiento de un cristal iónico según un plano produce
intensas fuerzas de repulsión y distorsión del cristal. Tomado de Química General. Grupo
B. Curso 1993/94 Facultad de Farmacia. Universidad de Alcalá
Empaquetamiento hexagonal compacto: Los átomos se disponen en capas. La segunda
capa (B) se dispone sobre los huecos de la primera capa (A). La tercera capa se coloca
sobre los huecos de la segunda de forma que coincida sobre la primera. Ejemplos son el
magnesio y el cinc.
de Química General. Grupo B. Curso 1993/94 Facultad de Farmacia. Universidad de Alcalá

Empaquetamiento cúbico compacto. La tercera capa (C) se dispone sobre los huecos de
la segunda que coinciden con huecos de la primera. La cuarta capa coincide con la primera.
La estructura resultante está formada por cubos centrados en la cara. Ejemplos son el
aluminio, cobre, plata y oro.

En

Fig. 9.21 Empaquetamiento cúbico compacto. Tomado de Química General. Grupo B. Curso
1993/94 Facultad de Farmacia. Universidad de Alcalá

ambas estructuras, el número de coordinación (número de átomos vecinos más próximos


que tiene cada átomo en el metal) es de 12.

Una tercera estructura que presentan algunos metales como hierro,


sodio o potasio y que no es compacta, es el empaquetamiento
cúbico centrado en el cuerpo. El número de coordinación es 8.

Debido a que la gran mayoría de los materiales metálicos son


cristalinos en condiciones ordinarias, una parte de ellos son amorfos
Fig. 9.22 Celdilla unidad al solidificar abruptamente partiendo del estado líquido. Los
materiales cerámicos pueden ser cristalinos (por ejemplo, el
diamante), pero también se pueden presentar amorfos (por ejemplo, el vidrio plano). En
general los materiales moleculares suelen ser cristalinos, y los materiales poliméricos son
sustancialmente no cristalinos, aunque algunos de ellos pueden mostrar algún grado de
cristalinidad, nunca completo.
 
Estructuras de los cristales
Sólidos cristalinos y sólidos amorfos.

La mayoría de los sólidos están


dispuestos en ordenamientos de tal
manera que sus partículas que vibran en
torno a posiciones fijas de sus
estructuras. Estos sólidos se conocen como
sólidos cristalinos. Cuando los sólidos no se
presentan como estructuras ordenadas y bien
definidas se denominan sólidos Fig. 9.23 Sólidos cristalinos y sólidos amorfos.
Amorfos. https://www.google.com.co/search?
q=diamante+y+grafito+caracteristicas.
Sustancias como los vidrios se consideran sólidos amorfos o líquidos súper enfriados,
debido a que fluyen, así sea con gran lentitud.

Los sólidos cristalinos se encuentran fragmentados a través de los planos de la red


cristalina, por tanto, los fragmentos mantienen ángulos interfaciales, y características
estructurales similares. Las partículas que los componen proveen un ordenamiento regular
y como resultado se obtiene un patrón que se repite en las tres dimensiones del espacio, y a
lo largo de muchas distancias atómicas. Los sólidos cristalinos poseen internamente
un orden de largo alcance. La situación en un cristal es tal que el entorno de un
determinado tipo de átomo siempre es el mismo (los mismos átomos vecinos y a idénticas
distancias).

Los sólidos amorfos se rompen de forma irregular con bordes disparejos y ángulos
irregulares. En estos materiales amorfos los átomos presentan un ordenamiento
estrechamente localizado, restringido a pocas distancias atómicas, por tanto, no se repite en
las tres dimensiones. Se presentan en un orden local o de corto alcance.

Mientras que los sólidos cristalinos presentan puntos de fusión bien definidos, los sólidos
amorfos pueden fundir a diferentes temperaturas en las diversas porciones de la muestra, al
romperse poco a poco las diferentes fuerzas intermoleculares.

Isomorfismo y polimorfismo.

Cuando dos sustancias cristalizan con el mismo tipo de red cristalina, se les
denomina isomorfas. De otra parte, cuando una sustancia cristaliza en más de un tipo de
ordenamiento, se denomina polimorfismo. Esta condición depende de la presión y
temperatura por ejemplo Al2O3, como alúmina-α y alúmina-.

Alotropía: Se refiere al polimorfismo en elementos puros. Por ejemplo, el diamante y el


grafito están los dos constituidos por átomos de carbono organizados en diferentes
estructuras cristalinas.

Anisotropía: Se refiere a, cuando las propiedades de un material dependen de la dirección


en que son medidas.

Isotropía: Cuando las propiedades de un material NO dependen de la dirección en que son


medidas.
q=diamante+y+grafito+caracteristicas.

Sistemas cristalinos

Los cristales se encuentran constituidos por unidades repetitivas. La unidad de


volumen más pequeña de un cristal que reproduce por repetición la red cristalina, se llama
celdilla unidad o celda unitaria. Se puede demostrar que para que una celdilla unidad por
reproducción pueda copiar la red cristalina, la cual debe pertenecer a uno de los 7 sistemas
cristalinos descritos en la tabla 9.3.

Celdilla
Al representar los átomos de un cristal como
puntos, debe obtenerse una distribución periódica de
puntos en el espacio denominada red espacial. Un
fragmento de esta red al ser representada en las tres
direcciones espaciales, nos permite reproducir la red
completa y este fragmento se conoce como: celdilla
unidad (o celdilla elemental). La figura (9.25) ilustra
una red espacial y una celdilla unidad.
Las longitudes de las aristas en la celdilla se denotan
en general por las letras a, b, y c y se denominan
longitudes axiales. Los ángulos que forman las caras
entre sí se designan por las letras griegas , , , y se
Fig. 9.25 Red espacial y una de sus
denominan ángulos interaxiales. Estos valores, posibles celdillas unidad. Tomado
en total
6 (3 longitudes y 3 ángulos) son conocidos con el de http://www.mim- nombre
de parámetros reticulares o cristalinos. us.es/estructuras_cristalinas/estruct
ura_cristalina2.html
La figura 9.26, representa dos celdillas
elementales con sus respectivos parámetros.

Fig. 9.26 Celdilla unidad y parámetros reticulares. A la izquierda una celdilla genérica,
a la derecha, una cúbica. Tomado de http://www.mim-
us.es/estructuras_cristalinas/estructura_cristalina2.html
Tabla 9.3 Dimensiones de las celdillas unidad para los siete sistemas cristalinos

Longitudes Ángulos Ejemplo


Sistema
axiales interaxiales
Cubico a= b=c  90° NaCl (sal de roca)
a=bc 
Tetragonal TiO2 (rutilo)
MgSO4•7H2O
Ortorrómbico abc  (epsomita)

 CaSO4•2H2O
Monoclínico abc
(yeso)
Triclínico abc  K2Cr2O7
Hexagonal a=bc  SiO2 (sílice)

Romboédrico a = b= c CaCO3 (calcita)




Hay catorce tipos de redes cristalinas: Cúbica simple, Cúbica centrada en el cuerpo,
Cúbica centrada en las caras, Tetragonal simple, Tetragonal centrada en el cuerpo,
Romboédrica, Hexagonal, Ortorrómbica simple, Ortorrómbica centrada en las bases,
Ortorrómbica centrada en el cuerpo, Ortorrómbica centrada en las caras, Monoclínica
simple, Monoclínica centrada en las bases, Triclínica.

Redes de Bravais

En el siglo XIX, el físico francés A, Bravais demostró que para dar evidencia clara de todas
las simetrías posibles de las redes tridimensionales se necesitan no solamente 7, sino 14
celdillas elementales denominadas celdillas de Bravais. Estas celdillas son construidas
partiendo de los 7 poliedros nombrados en la tabla 9.3, asociándoles una serie de puntos
(nudos) que están situados en los vértices, y también en el centro del mismo, o en el centro
de sus caras.
 
En la tabla 9.4 se ilustran las 14 celdillas y sus respectivos sistemas a los cuales pertenecen.
La repetición en las tres direcciones del espacio de estas celdillas que contienen nudos
origina lo que se denomina como red espacial o de Bravais (lo que viene a ser algo así
como «el esqueleto imaginario» del cristal).

Tabla 9.4 Ilustración de las 14 celdillas y sus respectivos sistemas a los cuales pertenecen
Características
Para describir detalladamente una estructura cristalina, no solamente se usa la
identificación del tipo de red, clase de celdilla unidad y sus dimensiones, también otras
características que resultan útiles con frecuencia.
Volumen

Al emplear fórmulas geométricas conocidas se puede demostrar que el volumen de


una celdilla unidad, de cualquier sistema puede calcularse por medio de la expresión:

V c =abc √ 1−cos 2 σ −cos 2 β −cos 2 γ +2 cosσ cosβ cosγ

Para los sistemas hexagonales la expresión anterior se reduce a:

3
V c= √ a2 c
2
  
Para evidenciar la geometría hexagonal es preferible tomar la celdilla como un prisma
hexagonal, entonces el volumen de la celdilla será tres veces mayor, así:

3 √3 2
V c= a c
2
Y para los cúbicos:
V c =a3

Número de átomos por celdilla

Para una celdilla cúbica, este número puede calcularse mediante la expresión
siguiente:
1 1
n=ni + nc + n y
2 8

Dónde: ni Corresponde al número de átomos al interior de la celdilla.


n c El número de átomos en las caras.
n y El número de átomos en los vértices.

Como la celdilla debe comprenderse como una porción del total del cristal, se debe tomar la
fracción que multiplica estos números. Los átomos del interior de la celdilla pertenecen
únicamente a esa celdilla (de ahí el factor 1), pero cada átomo de un vértice pertenece
simultáneamente a 8 celdillas contiguas (de ahí el factor 1/8), y cada átomo de una cara, a 2
celdillas vecinas (de ahí el factor 1/2).

Si la celdilla es hexagonal la expresión anterior se sustituirá por: 

1 1
n=ni + nc + n y
2 6
Fig. 9.27 Representaciones celda cúbica. Química General. CHANG
http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/temas_parciales/Unidad_06_Esta
Fig.dos_Solido_y_L_quido_1_.pdf
9.27 Representaciones celda cúbica
Así tendremos
la siguiente relación, para la celda cúbica

Tabla 9.5 Relación de átomos para la celda cúbica

Clase de celda N° de átomos por celdilla Relación en átomos


Celda cúbica simple (CC) 1 1/8 por cada vértice = 1
Celda cúbica centrada en el 1/8 por cada vértice (1) + 1
2
cuerpo (CCB) átomo central = 2
Celda cúbica centrada en 1/8 por cada vértice (1) + ½
4
las caras (CCF) por cada cara (3) = 4

Concentración Atómica

La concentración atómica se define como el número de átomos por unidad de


volumen. Para cualquier elemento la concentración atómica se calculará como: 
 
[ x ] = Número de átomos en la celdilla = n
volumen de la celdilla Vc
El concepto de concentración puede extenderse y referirse, no solo a una parte del
volumen de la celdilla, sino a un plano o a una dirección. Se refiere entonces, a una
concentración (o densidad) atómica superficial o lineal. Matemáticamente, la
concentración o densidad atómica en un plano de índices (h, k, l), que comprende un área A
dentro de la celdilla, se calculará como:

Número de átomos con centro en el plano n


[ x hkl ]= área del plano dentro de la celdilla
=
A

La concentración (o densidad) atómica lineal a lo largo de la dirección [h k l], que


atraviesa la celdilla en un segmento de longitud L, estará dada por:

Número de átomos con centro en el segmento n


[ x hkl ]= longitud dentro de la celdilla
=
L
Fracción de empaquetamiento
 
La fracción de empaquetamiento (fe) es la fracción de espacio ocupado en la
celdilla. Matemáticamente:
Volumen ocupado
[ f e ]= volumen de la celdilla

Intersticios

En una estructura los espacios no ocupados (vacíos), se les denomina intersticios


(también se denotan como huecos). Por ejemplo el espacio vacío en el centro de la
estructura CS, produce un intersticio cúbico.

Seis átomos iguales situados en los vértices de un octaedro, dejan un espacio vacío en el
centro se denomina intersticio octaédrico. 
Si sucede que son cuatro átomos iguales que se colocan en contacto, de modo que sus
centros formen un tetraedro, el espacio vacío que dejan los átomos en el centro se conoce
con el nombre de intersticio tetraédrico.

Es importante conocer el número, tipo y ubicación de los intersticios de una determinada


estructura, porque continuamente estos vacíos alojan átomos extraños. Este alojamiento en
el interior de la red de un material puede modificar considerablemente las propiedades de
éste (debe conocerse, por ejemplo, el acero no es más que Fe con una pequeña cantidad de
átomos de carbono incorporada en los intersticios).
 
Numero de coordinación
  
El número (o índice) de coordinación (Z) se refiere al número de vecinos más
próximos que rodean a un átomo dado. Cuando varias clases de átomos, el número de
coordinación debe definirse para cada pareja de especies.
 
Sólidos cristalinos, posiciones atómicas y determinación de volúmenes de celda
unitaria

Fig. 9.28 posiciones atómicas y volúmenes de la celda unitaria. Química General. CHANG
http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/temas_parciales/Unidad_06_Estados_Solido_y_L_q
uido_1_.pdf

Definiciones de densidad

Densidad Volumétrica:

Relación entre la masa de un cuerpo con respecto a su volumen. Para una celda
unitaria, la densidad de un material se puede hallar como:

N ° de átomos por celda x peso molecular


ρ=
Volumen de la celda x N ° de Avogadro

Densidad planar: Se trata de la relación entre el número de átomos completos contenidos


en un plano y el área del plano

N ° de átomos por plano cristalino


ρ=
Área del plano

Densidad lineal: Resta se mide entre el número de átomos completos contenidos en una
cierta dirección y la longitud de la dirección.
N ° de átomos contenidos en una direccióncristalina
ρ=
Longitud de la dirección

Fig. 9.29 Relación entre la longitud de la arista (a) y el radio (r) de los átomos en una celda
cúbica simple, celda cúbica centrada en el cuerpo y una celda, tomado de Química General.
CHANG R (2002) séptima edición.
.http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/temas_parciales/Unidad_06_Estados_Solido_
y_L_quido_1_.pdf
cúbica centrada en las caras.

Tabla 9.6 Tipos de sólidos

TIPOS DE SÓLIDOS
Tipo de sólido Forma de las Fuerzas Propiedades Ejemplo
partículas entre
unitarias partículas
Blandos. Puntos de
fusión bajos o
Fuerzas Argón
Átomos o moderadamente
MOLECULAR intermolecula Metano
moléculas altos, baja
res Hielo seco
conductividad
térmica y eléctrica
DE RED Átomos Enlaces Muy duros. Puntos Diamante
COVALENTE conectados en covalentes. de fusión muy Cuarzo
una red de altos, baja
enlaces conductividad
covalentes. térmica y eléctrica

Tabla 9.7 Características y propiedades de los cristales

CARACTERÍSTICAS PROPIEDADES EJEMPLOS

Al estar conformados por Duros y frágiles.


aniones y cationes de Elevado punto de
diferente tamaño, las fusión. Al2O3
CRISTALES fuerzas de cohesión son Buenos conductores NaCl
IÓNICOS debidas a enlaces iónicos, del calor y de la BaCl2
por tanto su energía de electricidad en Sales silicatos
enlace está alrededor de estado líquido.
100 kJ/mol.
Las fuerzas de cohesión se Duros e
Grafito
CRISTALE deben a enlaces incompresibles.
Diamante
COVALENTE covalentes, por tanto las Malos conductores
Cuarzo
S uniones presentan energías del calor y de la
SiO2
entre 100 y 1000 kJ/mol. electricidad
Constituidos por Blandos,
moléculas, las fuerzas de Comprensibles y
cohesión son debidas a deformables.
CRISTALES puentes de Hidrógeno y SiO2
MOLECULA fuerzas de Van der Waals, Malos conductores I2
RES que son de baja del calor y la H2O (hielo)
intensidad, por ello su electricidad
energía de cohesión es del
orden de 1 kJ/mol.
Cada punto de masa lo Buena resistencia
constituye un átomo de ante esfuerzos
metal. externos. Li
CRISTALES
Los electrones se Ca
METÁLICOS
encuentran deslocalizados, Buenos conductores Na
moviéndose por todo el del calor y la
cristal. electricidad.
Fig. 9.30 Estructuras para algunos solidos cristalinos

Cristales líquidos
 
 

Fig. 9.30 Cristales líquidos Tomado de: http://www.mim-


us.es/estructuras_cristalinas/wrl_5-2-4_colesterico.htm

Cristales líquidos: Se trata de materiales moleculares en los cuales, así se presenten


en estado líquido, las moléculas que los forman se encuentran con cierto grado de
ordenamiento. Por esta razón, ocupan una posición intermedia entre los sólidos
monocristalinos (anisótropos) y los líquidos comunes (isótropos). Los cristales líquidos son
fluidos como los líquidos, pero, por otro lado, exhiben propiedades anisótropas como los
cristales.
 
De acuerdo a la estructura, los cristales líquidos se pueden clasificar en tres
grupos: nemáticos, esmécticos y colestéricos.
 
Grafeno y grafito
 
A diferencia del diamante, en el grafito los átomos de carbono forman anillos de
seis lados, que se unen entre sí como si fuesen baldosas hexagonales, dando lugar a láminas
planas. Cada una de estas láminas se denomina Grafeno, el cual se encuentra como
componente estructural de los nanotubos de carbono y los fullerenos, incluido el grafito;
con una longitud de enlace carbono-carbono de aproximadamente 142 pm. que se agrupan
en forma muy densa en láminas muy finas de dos dimensiones.
 
Las diferentes láminas se mantienen unidas entre sí por fuerzas de Van der Waals. Estas
fuerzas de atracción ligeramente superiores a las fuerzas de cohesión de los líquidos,
presentan una distancia entre lámina y lámina de más del doble de la distancia de enlace
entre átomos de carbono en la lámina.
 
Fullerenos

Los fullerenos son un conjunto de formas


alotrópicas del carbono, diferentes al diamante y
el grafito. Fueron descubiertos por primera vez en 1985
por los investigadores R. Curl, H. Kroto y R.
Smalley. Los fullerenos son moléculas que Fig. 9.31 ilustración del futboleno
presentan formas esferoidales conteniendo desde tomado de: http://www.mim- 32 hasta
960 átomos de carbono sólidos moleculares, muy us.es/estructuras_cristalinas/estr
estables, por no presentar enlaces libres, que dan uctura_cristalina2.html lugar a
sólidos moleculares blandos. El arquetipo de estas moléculas es la denominada
buckminsterfullereno, buckybola, o futboleno, de fórmula C60.
 
Nanotubos
  
Para la construcción de fullerenos esferoides se hace
necesario la combinación de pentágonos y hexágonos. Si se
eximen los pentágonos, se obtienen moléculas estables en
forma de cilindros huecos que se conocen como nanotubos Fig. 9.31 Diagrama de un de
carbono. nanotubo.://www.mim-
  us.es/estructuras_cristali
nas/estructura_cristalina
2.html

Cristales moleculares
 
Los cristales moleculares se refieren a materiales formados por moléculas
individuales unidos entre sí mediante fuerzas de atracción débiles. A condiciones
ambientales de presión y temperatura, gran cantidad de estos se encuentran como gases, por
ejemplo, el oxígeno (O2), el dióxido de carbono (CO2) y el metano (CH4); otros se
encuentran como líquidos, tales como el agua (H 2O), el bromo (Br2) y el etanol (C2H6O);
Así como otros que constituyen moléculas de altas masas moleculares, como el yodo (I 2), la
sacarosa (C12H22O11) y el naftaleno (C12H10), se encuentran en estado sólido.
Moléculas simples
Agua
Al hacerse la pregunta en qué forma se encuentran organizadas las moléculas de un
material molecular en estado sólido, la respuesta en general es, adoptan un ordenamiento
cristalino. Un ejemplo clásico es el agua. El agua puede servir de ejemplo. En la molécula
de agua se originan fuerzas secundarias, debido a la gran diferencia de electronegatividad
entre el átomo de oxígeno y los de hidrógeno.
Sucede al combinarse un átomo de hidrógeno con un átomo más electronegativo
que él, (puede ser el oxígeno, el flúor o el nitrógeno), el par de electrones que da origen al
enlace, se desplaza hacia el átomo que tiene mayor valor de electronegatividad.

Como resultado se presenta una carga parcial positiva sobre el átomo de hidrógeno y una
carga parcial negativa sobre el otro átomo. De acuerdo con estas cargas se instaura una
atracción electrostática entre los átomos de hidrógeno de una molécula y los oxígenos de
otra, para el caso de la molécula de agua. En este caso específicamente, las fuerzas
secundarias se conocen con el nombre de puentes de hidrógeno.

Yodo
 
El yodo (I2) cristaliza, de manera que dan origen a una
celdilla ortorrómbica (fig. 9.32)
Fig. 9.32 Celdilla
  ortorrómbica de I2,
Tomado de
http://www.mim-
us.es/estructuras_cristalin
as/estructura_cristalina2.h
tml

Metano y Amoniaco
 
El metano (CH4) cristaliza siguiendo un patrón CCC por debajo de -182,5 ºC, y el
amoniaco (NH3) cristaliza, también siguiendo este patrón, cuando su temperatura desciende
por debajo de -77,7 ºC.
   

Fig. 9.34 Celdilla de amoníaco.


Tomado de http://www.mim-
Fig. 9.33 Celdilla de metano. Tomado
us.es/estructuras_cristalinas/estructura
de http://www.mim-
_cristalina2.html
us.es/estructuras_cristalinas/estructura_cris
talina2.html Tomado de http://www.mim-
us.es/estructuras_cristalinas/estructura_cris Problemas
talina2.html resueltos
9.1 Explicar por qué razón los líquidos no se pueden comprimir y los gases son muy
compresibles.

Rta: A los líquidos se les considera incompresibles debido a que entre sus moléculas
existen grandes fuerzas de atracción; además si se aplica presión a un líquido su volumen
no se ve afectado en gran proporción, en razón a que sus moléculas tienen poco espacio
entre sí; pero si observamos los gases, en estos la compresión es mucho mayor, ya que en
los gases las moléculas se encuentran muy separadas unas de otras; y en determinado
momento, podrán cambiar al estado líquido, por acción de la presión.

9.2 ¿Por qué un gas llena completamente el recipiente que lo contiene, un líquido se
esparce hasta tomar la forma del recipiente que lo contiene; y un sólido permanece con su
forma sin cambios?

Rta: Las moléculas de los gases se encuentran dispersas, por esta razón no tienen fuerzas
de cohesión, pero los líquidos tienen fuerzas de cohesión media o moderada debido a que
sus moléculas no se encuentran muy dispersas, ni muy unidas, esto hace posible que los
líquidos tomen la forma del recipiente que los contiene. Y en los sólidos las moléculas se
encuentran muy unidas, las fuerzas de cohesión son mayores, suministrando a estos forma
definida y estable.

9.3 Empleando la teoría cinético-molecular describir el comportamiento de los líquidos por


efecto de variación de la temperatura.

Rta: Los líquidos presentan cambios relacionados con la variación de temperatura, si se


somete líquido a un aumento de temperatura, las moléculas incrementan su velocidad de
movimiento, logrando que la distancia entre ellas aumente y la fuerza de atracción entre las
mismas se haga menor, finalmente las moléculas se liberan unas de otras volviéndose
independiente características estructurales s, y así pasan al estado gaseoso. También,
cuando un líquido es sometido a una disminución de temperatura, la fuerza de atracción
entre las moléculas se hace mayor, la distancia entre ellas disminuye, afectando de tal
manera que la fuerza de cohesión no permite que las moléculas se muevan, permitiendo que
pasen al estado sólido.

9.4 ¿Qué relación encuentra entre la densidad de sólidos y líquidos?

Rta: La densidad con relación a líquidos y sólidos es relativa, es decir, no estrictamente un


sólido será más denso que un líquido o viceversa, así estén ocupando espacios iguales, lo
que va a determinar quién es más denso es el peso que tenga tanto el sólido como el
líquido.

9.5 Expresar la diferencia entre evaporación y ebullición, haciendo uso de la teoría


cinético-molecular explicar la dependencia de la velocidad de evaporación con la
temperatura.
I. Evaporación:
Se presenta en la superficie del líquido con cualquier temperatura. La evaporación
es un proceso físico que consiste en el paso lento que se presenta gradualmente, de
un estado líquido hacia un estado gaseoso, después de adquirir suficiente energía,
con la cual se puede vencer la tensión superficial.

II. Ebullición:

Se presenta sobre toda la masa del líquido con una temperatura constante. En
contraste a como se presenta la ebullición, la evaporación se produce a cualquier
temperatura, aumentando la velocidad, cuanto más elevada sea la temperatura. En cambio,
la ebullición se alcanza cuando la temperatura de la totalidad del líquido iguala el punto de
ebullición del líquido, a esa presión. Realmente la temperatura de ebullición se logra,
cuando la presión de vapor del líquido iguala a la presión atmosférica. Este proceso es bien
diferente a la evaporación, y es paulatino y en altitudes superiores la presión atmosférica
media disminuye por esta razón el líquido requiere de menor temperatura para ebullir.

III. La velocidad de evaporación: En general la velocidad de evaporación de un


líquido depende de tres factores:

a) El área de superficie del líquido.


b) La temperatura a la cual se encuentra el líquido, y del aire.
c) La cantidad de movimiento que presenta el aire sobre la superficie del líquido.

Las moléculas de los líquidos coexisten en movimiento continuo, pero todas se


mueven con diferente velocidad. Por tanto, se presenta siempre hay algunas
moléculas están muy cercanas a la superficie del líquido con suficiente energía
cinética para superar la atracción de sus moléculas vecinas y escapar a la fase
gaseosa, de manera tal que, el líquido se evapora. Al escapar de la fase líquida las
moléculas más energéticas, la energía cinética media de las moléculas que quedan
disminuirá, produciendo que la temperatura del líquido descienda sino se recibe
calor desde el exterior. La velocidad de evaporación en un recipiente cerrado será
mayor cuanto mayor sea la temperatura del líquido y su superficie libre.

Problemas resueltos

9.6 Los cristales de plata tienen estructura cúbica centrada en las caras, la longitud de celda
es 4,086 Å. Determinar el radio atómico de la plata.
¿Cómo resolverlo?
Como tenemos el valor de la longitud de la celda, y sabemos
que es cúbica, entonces
Utilizamos el teorema de Pitágoras, para calcular h (ver figura
anexa)
h2 =a2 +a2
h=√ 4,0862 + 4,0862 = 5,778 Å
Donde h es la hipotenusa y contiene 4 veces el radio atómico, así:

h
r= = 1,445 Å
4

El cual corresponde al radio atómico de la plata.

9.7 Utilizando la información del ejercicio anterior calcular la densidad de la plata.

Recordemos que la estructura cúbica centrada en las caras, tendrá ½ átomo por cada cara y
1/8 de átomo por cada vértice; por tanto 4 átomos por celdilla. Conociendo el peso de 1 mol
de átomos de plata (107,87 g ¿ , calculamos la masa de los 4 átomos, que será igual a la
masa de la celda.

1mol 107,87 g de Ag
masacelda=4 átomos de Ag x x
6,022 x 10 átomos de Ag 1 mol de átomos de Ag
23

masacelda=7,165 x 10−22 g

Para hallar el volumen se tiene en cuenta que la celda es cúbica, por tanto;

volumencelda=lado 3 =¿

volumencelda=6,621 x 10−23 cm3

m
La densidad se halla, de acuerdo a la relación d=
v

masacelda 7,165 x 10−22 g ¿ 10,50 g


d plata= =
volumencelda 6,621 x 10−23 cm 3 cm3

9.8 El oro (Au) cristaliza dando origen a estructura cristalina cúbica centrada en las caras,
tiene una densidad de 19,3 g/cm 3. Calcular el radio atómico del oro, expresado en
picnómetros.

Solución

Primera parte:

En este caso se requiere calcular el radio atómico, y para este ejercicio se nos ha dado la
densidad del metal. Teniendo en cuenta que para una celda unitaria cúbica centrada en las
caras, según la Fig. 9.29, la relación entre el radio (r) y la longitud de la arista (a), es
a=√ 8 r, de manera que para hallar el valor de r de un átomo de Au, es necesario calcular
cuánto vale a . El volumen para un cubo es: ( l 3), entonces:
v=a3 o sea a=√3 v

Entonces es necesario calcular el volumen, a partir de la densidad conocida en los datos del
problema.
masa masa
densidad= Entonces: volumen=
volumen densidad

Para ello es necesario conocer la masa de la celda unitaria o celdilla del Au, teniendo en
cuenta que su estructura es cúbica centrada en las caras, el número total de átomos en cada
una de estas celdas es:
1 1
( )( )
8 x + 6 x =4 ,
8 2

Así que para calcular la masa de la celda, se debe tener en cuenta que hay 4 átomos por
cada celda unitaria.

4 átomos de Au 1 mol de átomos de Au 197,0 g de Au


masacelda= x x
1 celdaunitaria 6,022 x 1023 átomos de Au 1 mol de átomos de Au

¿ 1,31 x 10−21 g/celda unitaria

masa 1,31 x 10−21 g/celda u 3


volumen= ¿
−23
=6,79 x 10 cm
densidad 19,3 g/cm 3

Parte 2:

Para hallar la longitud de la arista, lo haremos a partir del volumen. Como el volumen es la
longitud elevada al cubo, entonces, se halla la raíz cúbica del volumen:
a=√3 v
3
a=√ 6,79 x 10−23 cm 3

= 4,08 x 10−8 cm

Parte 3:

Como la relación entre la longitud de la arista (a ¿ y radio (r), para una celda cúbica
centrada en las caras es:
a=√ 8 r

a 4,08 x 10−8 cm
Así tendremos; r= =
√8 √8
¿ 1,44 x 10−8 cm
1,0 x 10−2 m 1 pm
¿ 1,44 x 10−8 cm x
1 cm 10 x 10−12 m

¿ 1,44 pm

9.9 El titanio, presenta estructura hexagonal, pero por encima de 850°C, cristaliza en una
celda cúbica centrada en el cuerpo, la densidad para el titanio es 4,401 g/cm 3. Calcular el
valor de la arista (longitud del lado de la celda unitaria), y exprésela en Å.

Solución:

Parte 1. Como tenemos la densidad del titanio y podemos conocer la masa de 1,0 mol de
átomos, primero hallaremos la masa de la celda que corresponde a:
Celda cúbica centrada en el cuerpo; entonces tendrá 2 átomos por celda unitaria o celdilla.

1 mol de átomos 47,867 gTi


masacelda=2átomos de Ti x x
6,022 x 10 átomos de Ti 1 mol de átomos
23

masacelda=1,590 x 10−22 g

masa masa
densidad= ∴ volumen=
volumen densidad

1,590 x 10−22 g −23 3


volumen= 3
=3,613 x 10 cm
4,401 g/ cm .
3
lado=√ 3,613 x 10−23 cm3=3,306 x 10−8 cm

1m 1Å
3,306 x 10−8 cm x 2
x −10 =3,306 Å
10 cm 10 m

Ejercicios propuestos

Fuerzas intermoleculares

9.10 Realiza un cuadro en el que se pueda organizar los tipos de fuerzas intermoleculares
que puede haber entre los pares de moléculas o átomos.
a) Cl2, b) Ar, c) HCl, d) HF, e) N2, f) H2O, g) CH4, h) CH2=CH2, i) I2.

9.11 Para las siguientes moléculas: BF3 y PF3.

I. ¿Cuál de las moléculas es más polar? ¿Por qué?


II. ¿Cuál molécula presenta los enlaces con mayor polaridad?
III. ¿Cuál presentará el mayor punto de fusión?
IV. ¿Cuál tendrá mayores interacciones de Van der Waals?

Rta:

I. La molécula de BF3 (triangular plana) es no polar. La molécula de PF3


(piramidal triangular) es polar.

II. El BF3 tiene los enlaces más polares ya que la diferencia de


electronegatividad entre sus átomos es mayor.

III. El PF3 tiene mayor punto de fusión, ya que sus moléculas interaccionan
mediante interacciones dipolo–dipolo además de fuerzas de London.

9.12 ¿Cuáles de las siguientes sustancias probablemente formarán enlaces de


hidrógeno?

a. HF, b. NH3, c. CH4, d. CH3OH (metanol), e. CH3COOH (ácido acético),


f. H3PO4, g. CH3–O–CH3. (Dimetileter).

Rta: a), b), d), e), f). (Tienen F, O, o N e hidrógenos con carga parcial positiva).

9.13 ¿Qué fuerzas intermoleculares se deben alcanzar y superar? para:


a. Fundir hielo
b. Pasar de NH3 líquido a NH3 vapor.
c. Fundir I2 sólido
d. Eliminar las aguas de hidratación de MnCl2∙ 4H2O

9.14 Explicar por qué el punto de ebullición del H2S (sulfuro de hidrógeno), es más bajo
que el del agua.

Rta: Porque no hay enlace de hidrógeno entre sus moléculas.

9.15 Las masas molares del bromo, Br2, y el cloruro de yodo ICl, tienen valores
cercanos, 159,8 g/mol y 162,4 g/mol, respectivamente. Explicar el hecho de que la
temperatura de ebullición normal del Br2 sea 59 °C inferior a la del ICl, que es de 97 °C.
Rta: Porque las moléculas de ICl son polares mientras que las de Br2 son apolares.
Fig. 9.29 Relación entre la longitud de la arista (a) y el radio (r) de los átomos en una celda
9.16cúbica
¿Por simple, celdalos
qué razón cúbica centrada eniónicos
compuestos el cuerpotienen
y una celda,
puntos tomado de Química
de fusión General.
elevados?
CHANG R (2002) séptima edición
9.17.http://exa.unne.edu.ar/quimica/quimgeneral/temas_parciales/Unidad_06_Estados_Solido_
Calcular el radio atómico en cm de: (a) un metal con estructura Centrada en el
cuerpo
y_L_quido_1_.pdf
(BCC) y parámetro reticular a = 0,3294 nm. y (b) un metal con estructura cúbica Centrada
en las caras (FCC) metal con a = 4,0862 Å (considerando que todos los nodos de la red
están ocupados).

Rta (a) 1,43 x10-8 cm (b) 1.44 x10-8 cm

9.18 Determinar la estructura cristalina en los siguientes casos: (a) un metal con a = 4,9489
Å y radio atómico r = 1,75 Å y (b) un metal con a = 0,42906 nm y r = 0,1858 nm.
Rta: (a) Cúbica centrada en las caras, (b) Cúbica centrada en el cuerpo.

9.19 La densidad del potasio, que tiene una estructura Centrada en el cuerpo (BCC), es
0,855 g/cm3. Su peso atómico es 39,09 g/mol. Considerando los datos anteriores, calcular:
(a) el parámetro reticular (a) y (b) el radio atómico del átomo (r).

Rta: (a) a = 5,33x10-8 cm, (b) r = 2,31 x10-8 cm

9.20 La densidad del torio, (metal radiactivo, se encuentra en la naturaleza en forma de


óxido, se considera como potencial fuente de energía nuclear), cristaliza con una estructura
cúbica centrada en las caras (FCC), es 11,72 g/cm 3. Obtenga el parámetro de red (a) y el
radio atómico (r), del elemento sabiendo que su peso atómico es 232 g/mol.

Rta: a = 5,086 x10-8 cm, r = 1,798 x10-8 cm.

9.21 Identificar la clase de estructura cúbica que presenta un metal, cuya densidad es 2,6
g/cm3, sabiendo que su peso atómico es (87,62 g/mol) y su parámetro de red (a) (6,073
Å).
Rta: Cúbica centrada en las caras (CCF)

9.22 El indio, corresponde a los elementos metaloides, cuyo nombre proviene del índigo,
debido a que la línea de su espectro, proviene del brillante característico color índigo. Tiene
una estructura tetragonal dónde: a = 0,3325 nm y c = 0,470239 nm. Su densidad es: 7,286
g/cm3) y de su peso atómico es 114,82g/mol: ¿Podría dilucidar si su estructura es tetragonal
simple o centrada en el cuerpo?

Rta: La estructura es tetragonal simple

9.23 El cobre es un elemento de transición, que se caracteriza por tener un color rojizo
brillante, es muy maleable, dúctil y buen conductor de la corriente eléctrica. Sabiendo que
tiene un radio atómico de 0,128 nm, estructura cristalina, cúbica centrada en las caras
(FCC) y una masa atómica de 63,546 g/mol, Calcular la densidad teórica del cobre en
g/cm3.
Rta: 8,89 g/cm3
9.24 El paladio, también elemento de transición, metal perteneciente al grupo del platino, es
dúctil, maleable, químicamente se parece al platino. Calcular el radio de un átomo de
paladio sabiendo que el Pd tiene una estructura cristalina cúbica centrada en las caras
(FCC), una densidad de 12,0 g/cm3 y una masa atómica de 106,4 g/mol.
Rta: 1,375 Å.

9.25 El niobio tiene un radio atómico de 0,1430 nm (1,430 Å) y una densidad de 8,57
g/cm3. Determinar si tiene estructura cristalina FCC o BCC. (A Nb = 92,91 g/mol)
Rta: (a =3,3024 x10-8 cm), Estructura cúbica centrada en el cuerpo.

9.26 El elemento iridio, un metal, que es el más resistente a la corrosión, soporta más de
2000 °C también se caracteriza por tener alta densidad. Calcular el radio atómico y la
densidad para el Iridio, sabiendo que cristaliza presentando una celda unitaria cúbica
centrada en las caras (CCF), con una arista a= 3,833Å.

Rta: r = 1,36 Å; densidad = 22,6 g/cm3


9.27 El aluminio, metal que se caracteriza por su ligereza, pues pesa 1/3 de lo que pesa el
cobre y el acero, muy dúctil, resistente a la corrosión, buen conductor de la corriente
eléctrica, cristaliza con una estructura de empaquetamiento compacto cúbico. Su radio
metálico es 1,25Å, (1 Å = 10–10 m) y su masa molar es 26, 98 g mol–1.

a. ¿Cuál es la longitud de una cara de la celdilla unidad?


b. ¿Cuántas celdillas unidad hay en 1 cm3 de aluminio?
c. ¿Cuál es la densidad del aluminio (NA = 6,022 x 1023 mol–1)?

Rta: a. a = 4,044 Å; b.= 1,5112x1022celdillas/cm3 c. d =2,71 g/cm3


9.28 El níquel metal brillante, plateado-blanquecino, posee un ligero matiz dorado, es
bastante dúctil y maleable, por lo que se emplea para laminar, y forjar. Tiene una buena
resistencia al calor, funde a temperaturas de 1445°C, tiene propiedades magnéticas.
Cristaliza en una estructura cúbica centrada en las caras. La arista de la celda unitaria es
352 pm. El peso atómico del Níquel es 58,7 g/mol y su densidad es 8,94 g/cm 3 Calcular el
número de Avogadro a partir de esos datos.
¿Cuántos átomos hay en 58,7 g. de Ni?
Rta: 6,02 x 1023 átomos de Ni

9.29 Hierro metálico, cuyo símbolo es Fe, es el cuarto elemento más abundante en la
corteza terrestre. Se trata de un metal maleable, tenaz, de color gris plateado y posee
propiedades magnéticas. Cristaliza en una celda cúbica. La longitud de la arista de la celda
unitaria es 287 pm y la densidad del hierro es 7,87 g/ cm3 ¿Cuántos átomos de hierro hay en
una celda unitaria?

Rta: 2 átomos celda, centrada en el cuerpo

9.30 El Silicio cristalino, es un elemento no metálico, de color amarillento, es el segundo


elemento, más abundante en la naturaleza, se emplea en la industria de fabricación de
aceros y como componente de aleaciones: acero: silicio. Tiene una estructura cúbica. La
longitud de la arista de la celda unitaria es 543 pm. La densidad del sólido es 2,33 g/cm 3.
Calcular el número de átomos de Silicio en una celda unitaria.
Rta: 8 átomos

9.31 A temperatura ambiente el hierro cristaliza en una estructura bcc (body centered
cubic cell). La longitud de la arista de una celda unitaria es 287 pm. ¿Cuál es el radio de
un átomo de hierro? ¿Cuál es la densidad del hierro?

Rta: Radio = 124 pm. Densidad 7.86 g/cm3

9.32 El cobre tiene un radio atómico de 0,128 nm, una estructura cristalina fcc (face
centered cubic cell) y un peso atómico de 63,5 g/mol. Calcule la densidad teórica y
compare la respuesta con el valor medido reportado (8,94 g/cm3)

Rta: 8,94 g/cm3

9.33 Un elemento cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo. La arista de la celda
unitaria mide 2,86 Angstrom, y la densidad del cristal es de 7,92 g/cm 3. Calcule el peso
atómico del elemento.
Rta: 55,8 g/mol

9.34 El europio se considera como el elemento más reactivo del grupo de los lantánidos, se
trata de un metaloide dúctil y maleable, de alta dureza, similar a la del plomo, por encima
de 150°C se inflama como es característica de los actínidos. Cristaliza en una red cúbica
centrada en el cuerpo (los átomos de Eu ocupan solos los puntos reticulares). La densidad
del Eu es 5,26 g /cm3. Calcule la longitud de la arista de la celda unitaria en pm (pirómetro)

Rta: a = 4,58 x 10- 8 cm = 458 pm

9.35 El bario es un metal alcalino de color plateado, blando, que se corroe fácilmente con la
humedad, se emplea en la industria de las pinturas y tintas, es altamente reactivo y solo
existe en la naturaleza como compuesto, cristaliza en una red cúbica centrada en el cuerpo
(los átomos de Ba solo están en los puntos reticulares). La longitud de la arista de la celda
unitaria es de 502 pm y la densidad de este metal es 3,50 g/cm 3. Con esta información,
calcule el número de Avogadro. [Sugerencia: primero calcule el volumen (en cm 3) que
ocupa 1,0 mol de átomos de Ba en las celdas unitarias. Luego calcule el volumen (en cm 3)
que ocupa un átomo de Ba en la celda unitaria. Suponga que los átomos de Ba ocupan el
68% de la celda unitaria]

Respuesta: 6,02 x 1023 átomos/mol

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