CINÉTICA Y

EQUILIBRIO
QUÍMICO
CINÉTICA QUÍMICA
 Es una parte de la Química que estudia la velocidad o rapidez con la que se llevan a cabo las
reacciones químicas, los factores que las alteran y el mecanismo de la reacción (como los
reactantes se transforman en productos).

 Velocidad de Reacción Química (v):

La velocidad de una reacción química es la medida de la rapidez con la que se consumen los
reactantes o se forman los productos. Dicha rapidez nos indica la variación de la concentración
de reactantes o productos por unidad de tiempo.
Se expresa:
 Generalmente, la concentración se expresa en mol por litro (mol/L) o concentración molar,
pero para los gases, en ocasiones, pueden usarse unidades de volumen (L, mL, etc) o
unidades de presión (atm, mmHg, Pa, etc).
 La unidad de tiempo puede ser un segundo, un minuto, una hora o incluso un año,
dependiendo de que la reacción sea rápida o lenta.
 Cuando los reactantes se consumen con el transcurrir con el tiempo, la variación de la
concentración es de disminución, mas cuando los productos se forman con el tiempo, la
variación de la concentración es de aumento.
Donde:

El símbolo corchete representa a la concentración molar:

V: Es el volumen del reactor si las sustancias son gases, o volumen de la solución si forma parte de una
disolución.
 Ejemplo: A una determinada temperatura se lleva a cabo la siguiente reacción en un recipiente
de 10 litros de capacidad.

 Inicialmente se tenían 3 moles de y al cabo de 5 segundos queda 1 mol de . ¿Cuál es la

velocidad de la reacción con respecto a ?. Calcule la velocidad del y el en el mismo intervalo
de tiempo.
Solución:

Sabemos:
Según dato del problema esta reacción se lleva a cabo en un recipiente de 10 litros.
 De la fórmula:

Haciendo un análisis estequiométrico de la reacción es posible calcular los moles consumidos de

y moles de formadas en un intervalo de tiempo de 5 segundos y con ello estimar la velocidad
de y .
 La estequiometria de la reacción nos indica que por un consumo de 2 moles de se consume 1
mol de y se forma al mismo tiempo 2 moles de .
 Por lo tanto, si en 5 segundos se consumieron 2 moles de , se habrán consumido 1 mol de y
se habrán formado 2 moles de (
 Luego las velocidades de cada uno de estos será:
 Donde se observa que:
 De ello se concluye que la relación de velocidades es igual a la relación de moles, es decir la
velocidad es proporcional a los coeficientes estequiométricos.
 Ejemplo: En el proceso Haber-Bosch para la síntesis del amoniaco, a 400 °C y 600 atm, la
eficiencia es 84.2 %. Si a estas condiciones el hidrógeno se consume con una velocidad de 2.5
mol/L.s. ¿Cuál es la velocidad de la reacción respecto a y ?
Solución:
La ecuación de síntesis del amoniaco es:

 De nuestra relación de velocidades:

 Para el Nitrógeno:

 Para el Amoniaco:
 Nota: El reactante que tiene mayor coeficiente estequiométrico se consume con mayor
velocidad porque experimenta un mayor cambio en su concentración ya que se consume en
mayor cantidad (en moles).
 El producto que tenga mayor coeficiente estequiométrico se forma con mayor velocidad, por
lo que su concentración en mayor grado.
 Analizando la siguiente reacción hipotética

Si inicialmente tenemos cierta cantidad de A y de B, y nada de C y D, la variación de

concentraciones con el tiempo será tal como se indica en la siguiente gráfica.
La curva de variación de la concentración de B tiene mayor pendiente que la de A, debido a que el número
de moles de B consumidos es el doble que el de A (). En forma similar la curva de variación de la
concentración del producto C tiene mayor pendiente que la de D porque el número de moles formados de
C es el triple que D ()
La pendiente de estas curvas es una medida directa de la velocidad de la reacción con respecto a cada
sustancia, entonces de la gráfica:
 La pendiente de B es mayor que la de A, entonces la velocidad de consumo de B es mayor que la de A.

 Análogamente, la velocidad de formación de C es mayor que la de D.

 Teoría sobre las Reacciones Químicas:

Teoría de Colisiones:
 Esta teoría sostiene que para que una reacción pueda producirse, las partículas de los
reactantes (átomos, iones o moléculas) deben realizar un choque eficaz o colisión efectiva.
 Para que una colisión entre moléculas de las sustancias reaccionantes sea efectiva o eficaz
debe satisfacer dos condiciones en forma simultánea:

1. Tener una energía cinética () mínima, lo suficiente para permitir el reordenamiento de los
enlaces, es decir, ruptura de enlaces y formación de nuevos enlaces.

2. Tener orientaciones adecuadas entre sí, cuando se efectúa la colisión.

 Con respecto a la siguiente Reacción:
 La gráfica nos muestra que las moléculas reaccionantes pasan por un estado intermedio llamado estado de
transición (complejo activado), de alta energía y corta duración, para luego formar los productos.
 Las moléculas que chocan deben tener energía cinética suficiente () para superar la barrera energética.
 En resumen, según la teoría de colisión, la velocidad de una reacción depende directamente de tres factores,
referido a las moléculas de las sustancias reaccionantes: Frecuencia de colisiones, la orientación adecuada y
la energía cinética suficiente antes de la colisión.
𝑯 𝟐+ 𝑪𝒍𝟐 →𝟐 𝐇𝐂𝐥+𝐜𝐚𝐥𝐨𝐫
 Factores que influyen en la velocidad de Reacción:

La razón por la que una reacción química es rápida, lenta o muy lenta depende de diversos
factores y entre lo más importantes consideramos los siguientes:

 Naturaleza de los reactivos (reactantes)

 Grado de división de sólidos y líquidos.

 Temperatura.

 Concentración de sustancias reaccionantes.

 Presencia de Catalizadores.
 Naturaleza de los reactivos (reactantes): La velocidad de una reacción depende de las
propiedades específicas o inherentes de los reactivos, a mayor reactividad química, mayor será
la velocidad de reacción.

𝟏
𝑲 (𝒔 )+ 𝑯 𝟐 𝑶 ( 𝒍) →𝐊𝐎𝐇+ 𝑯 + 𝒄𝒂𝒍𝒐𝒓 +𝒍𝒖𝒛
𝟐 𝟐
 El potasio metálico reacciona violentamente en agua fría, según:

 El mismo elemento reacciona lentamente en alcohol etílico, según

 Esta diferencia de velocidades se explicar porque el agua se reduce más fácil que el alcohol en
presencia del potasio, es decir el agua es más reactivo que el alcohol etílico.
 Otro aspecto a considerar es la naturaleza molecular o iónica de los reactivos:
 La reacción de con es rápida y exotérmica, según:

 La reacción de y es lenta según:

 La explicación para esta diferencia de velocidades es la siguiente:

 En el primer caso interactúan iones mediante fuerzas eléctricas de atracción.

 En el segundo caso, interactúan moléculas que, según la teoría de colisiones, requieren

orientación adecuada y energía cinética apropiada para que ocurra la reacción.
 Nota. Las sustancias iónicas en estado de disolución reaccionan mas rápido que sus moléculas
correspondientes.
 Grado de División o Superficie de Contacto:

Un trozo de madera se quema lentamente:

La misma madera finamente dividida (aserrín) se quema rápidamente:

 La gasolina líquida arde lentamente, la combustión ocurre solo en la superficie que está en
contacto con el del aire. Asumiendo que la gasolina es octano () principalmente, la reacción
de combustión es:

 Si evaporamos la gasolina (o la dispersamos en forma de partículas coloidales), tal como

ocurre en el tanque de combustión de un motor de vehículos, la reacción es rápida.

 Al dividirse más un sólido o un líquido, la velocidad de la reacción aumenta, ya que al

dividirse estos en mayor grado, el número de partículas que están en contacto o interaccionan
con las partículas de los demás reactantes incrementa, razón por la cual la velocidad de la
reacción aumenta.
Nota. Es decir a mayor división de un líquido y sólido, mayor grado de contacto, entonces
mayor velocidad de reacción
 Temperatura:

Según la teoría de colisiones, al incrementarse la temperatura aumenta la energía cinética de las

moléculas, por lo tanto habrá mayor número de moléculas con energía suficiente () para realizar
el choque eficaz, además la frecuencia de colisiones se incrementará. Son estas las razones que
explican la variación directa entre la temperatura y la velocidad de reacción.

Si la la
Si la la
 En muchas reacciones químicas y en un cierto intervalo de temperatura, por un incremento de
temperatura en (ó 10 K), la velocidad de reacción se duplica y el tiempo se reduce a la
mitad.
 La afirmación anterior se fundamenta en la siguiente relación empírica, deducida por el
químico holandés Van’t Hoff.

Si
Donde:
: Velocidad de la reacción a la Temperatura T1
: Velocidad de la reacción de Temperatura T2.
: Variación de Temperatura.
Problema. Si a la velocidad de una reacción es . Halle la velocidad a .

20 °C 30 ° C 4 0°C 50 °C

Entonces la velocidad de la reacción a es:

 Concentración de los Reactantes: Ley de la Velocidad

La velocidad de una reacción química es proporcional a las masas activas de las sustancias
reaccionantes.
 Dentro del marco de la cinética química, las masas activas son las concentraciones molares y
dentro del marco de la termodinámica química son las actividades de los reactantes.
 Sea la siguiente reacción general:

La velocidad de la reacción según la Ley de Acción de Masas será:

 Expresión de velocidad o ley de la velocidad

k:Constante de velocidad específica a determinada temperatura

,: Números enteros o fraccionarios, positivos o negativos determinados
experimentalmente.
: Orden de la reacción respecto al reactante A
: Orden de la reacción respecto al reactante B
: Orden Global de la reacción
 Reacción Sencilla o Elemental:
 Son aquellas reacciones que se llevan a cabo en una sola etapa donde la molecularidad
coincide con el orden de la reacción, son reacciones ideales.

 Sea la siguiente reacción general:

La velocidad de la reacción según la Ley de Acción de Masas será:

 Orden global de la reacción es: a+b

 Orden de la Reacción y Mecanismo:

El orden de una reacción es importante para proponer un posible mecanismo de esta.

El mecanismo de una reacción es la ruta por la cual se efectúa la conversión de reactantes a
productos.
Nota. La ecuación Balanceada no nos dice absolutamente nada sobre el mecanismo.
Ejemplo:

El mecanismo propuesto es:

(1)
(2)
(3)
Reacción Global o Neta
 Como es de esperarse, la suma de los pasos simples o etapas nos da la reacción neta o global.

(1)
(2)
(3)
 Efecto del Catalizador: Cientos agentes químicos (sustancias químicas) que modifican la
velocidad de una reacción química o hace factible una reacción se llaman catalizadores. Estos
no se consumen durante la reacción química, por lo tanto se recuperan íntegramente al
finalizar el proceso químico.
 Las sustancias químicas que aumentan la velocidad de la reacción o hacen posible una
reacción se llaman catalizadores y las que disminuyen la velocidad se llaman inhibidores.
 Los catalizadores disminuyen la energía de activación , es decir el catalizador modifica el
mecanismo de reacción por otro con menor energía de activación y por lo tanto la reacción es
más rápida, en cambio el inhibidor aumenta la energía de activación haciendo la reacción
mas lenta.
 Equilibrio Químico: El equilibrio es el estado final de toda reacción química reversible, donde
coexisten reactantes y productos por un tiempo indefinido en un sistema cerrado a temperatura
constante, debido a que la reacción se efectúa en ambos sentidos con igual rapidez, por lo
tanto la cantidad de sustancias (concentración) y propiedades del sistema permanecen
constantes.
 En la reacción de Equilibrio:

La concentración de reactantes
disminuye con el tiempo hasta la
concentración de equilibrio.

La concentración de productos
aumenta hasta la concentración de
equilibrio.
 Constante de Equilibrio:

Cuando se alcanza el equilibrio existe siempre una relación sencilla entre las concentraciones de
los productos y las concentraciones de los reactivos.
 Dada la siguiente reacción:

La constante de Equilibrio para esta reacción esta dada por:

La ley de equilibrio queda establecida por la constante de equilibrio. Esta ley se conoce a veces
como condición de equilibrio debido a que se trata de una condición que se deberá cumplir a fin
que la reacción esté en equilibrio.
 La constante de equilibrio en función de concentraciones molares la representamos por :

 Si en el sistema hay sustancias gaseosas, a veces es conveniente utilizar las presiones parciales
(en atm), en este caso la constante de equilibrio la designaremos por :
 Tipos de Equilibrio:

Equilibrio Homogéneo:
Equilibrio Heterogéneo:

Nota. En reacciones heterogéneas, para sólidos y líquidos, la concentración se considerara igual

a 1.
 Relación entre las constantes de equilibrio y :

Sea el siguiente sistema, donde los gases tienen un comportamiento ideal:

Donde:

Donde: