El Gas Ideal

Contenido
Leyes de Boyle y de Charles
Ecuación de estado del gas ideal
El gas ideal
Gases reales
Ecuaciones de estado para gases reales
 Factor de compresibilidad
 Ecuación de Van der Waals
 Ecuación virial

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 El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Ley de Boyle (o Boyle – Mariotte)
Comprimir lentamente y a temperatura constante un émbolo
sellado nos muestra que el volumen resulta inversamente
proporcional a la presión.

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 El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Ley de Boyle (o Boyle – Mariotte)
Matemáticamente, podemos expresar que:

Es bueno notar que, por muy grande que sea la presión, el

volumen nunca puede ser nulo.

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Leyes de Boyle y de Charles
Ley de Charles (o Charles y Gay – Lussac)
Mantener constante la presión en el mismo sistema y calentar
hace que el volumen aumente a la par que la temperatura.
Matemáticamente se puede afirmar que:

Como existe el cero para la temperatura, el volumen podría ser

nulo.

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 El Gas Ideal
Leyes de Boyle y de Charles
Al combinar las dos expresiones anteriores, se encuentra que, si
se conserva la masa:

Es claro que la cantidad de materia hace parte de k*; de forma

que si ésta variara, podría llegar a la siguiente expresión:

Donde ‘n’ representa el número de moles del gas.

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Ecuación de estado del gas ideal
La anterior expresión es la base de la ecuación de estado del gas
ideal:

En la que R es la constante universal de los gases

(8,31447kJ/kmol.K).

Sustituyendo el número de moles por la masa, tenemos que:

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 El Gas Ideal
Ecuación de estado del gas ideal
Despejando:

Esta última expresión trabaja con el volumen específico y con

una constante particular para cada gas: la constante universal de
los gases dividida por el peso molecular del gas analizado.

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 El Gas Ideal
El Gas Ideal
Lo integran partículas puntuales.
Las partículas (átomos o moléculas) no interactúan
entre sí.
No se licúa ni solidifica.
Los gases nobles y algunos gases sencillos se
comportan como gas ideal a bajas presiones y altas
temperaturas.

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2 moles de vapor de agua se encuentran a 700°C y 50kPa;
considerando al vapor de agua como gas ideal, ¿qué volumen
ocuparía?

Luego, busque sus propiedades en la tabla e indique qué

volumen ocupa.

¿Era lo que esperaba?

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 El Gas Ideal
Considerando al vapor como gas ideal:

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 El Gas Ideal
Buscando las propiedades en la tabla:

Al buscar en la tabla A-6

T (°C) p (kPa) v (m3/kg)
700 50 8,9813

m = 0,036kg

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Los valores calculados por ambos métodos fueron:

Vgi = 0,3236m3 Vgr = 0,3233m3

La diferencia entre ambos valores fue:

DV = Vgi - Vgr = 0,3236m3 - 0,3233m3 = 0,003m3

DV = 0,084%
La diferencia parece muy aceptable

Tengo 2 caminos: aplicar la ley de gases ideales (representa el

comportamiento de mi sustancia), Tablas (fuente)
(experimentalesecuaciones de estado para el agua) 12
 El Gas Ideal
Repita los cálculos, considerando ahora que las 2 moles de
vapor de agua se encuentran a 200°C y 150kPa; ¿qué volumen
ocuparía si se le considera gas ideal?

Luego, busque sus propiedades en la tabla e indique qué

volumen ocupa.

¿Era lo que esperaba?, ¿por qué?

Herramientas: GI, Tabla 1(interpolar), tabla 2

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Considerando al vapor como gas ideal:

𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 →
𝑘𝑃𝑎. 𝑚3
𝑛𝑅𝑇 0,002𝑘𝑚𝑜𝑙 8,31447 𝑘𝑚𝑜𝑙. 𝐾 473𝐾
𝑉= = →
𝑝 150𝑘𝑃𝑎

 V = 0,0524m3

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Buscando las propiedades en la tabla:

Al buscar en la tabla A-6 del libro de Cengel

T (°C) p (kPa) v (m3/kg)
200 100 2,1724
200 150 1,6265
200 200 1,0805

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 El Gas Ideal
Los valores calculados por ambos métodos fueron:

Vgi = 0,0524m3 Vgr = 0,0586m3

La diferencia entre ambos valores fue:

DV = Vgi - Vgr = 0,0524m3 - 0,0586m3 = -0,006m3

DV = -10,44%
Ahora, la diferencia es mucho mayor; es de esperar que un gas
real se diferencie mucho del gas ideal cuando se analiza su
comportamiento a presiones altas y temperaturas bajas.

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Si se buscan las propiedades en las tablas del libro de Wark (A-
14):

T (°C) p (kPa) v (m3/kg)

200 100 2,172
200 150 1,444
m = 0,002kmol(18kg/kmol) = 0,036kg

 V = 1,444m3/kg.0,036kg = 0,05199m3

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 El Gas Ideal
Los valores calculados por ambos métodos fueron:

Vgi = 0,0524m3 Vgr = 0,05199m3

La diferencia entre ambos valores fue:

DV = Vgi - Vgr = 0,0524m3 - 0,05199m3 = -0,000416m3

DV = 0,8%
La diferencia es mayor (pero no tanto como la hallada
interpolando); y aunque es de esperar que un gas real se diferencie
del gas ideal cuando se analiza su comportamiento a presiones
altas y temperaturas bajas se aprecian las limitaciones del proceso
de interpolación.

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 El Gas Ideal

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Comparación entre el comportamiento real del vapor de agua y el esperado si fuese
un gas ideal. Adaptado de Cengel y Boles, 2010
 El Gas Ideal
El gas real
Sus moléculas ocupan un volumen apreciable
Experimentan interacciones entre sí, por lo que:
 Cambian de fase cuando la presión sube y/o la temperatura baja
 Almacenan energía de más formas que las de los gases ideales
Todos los gases son reales; pero difieren más del gas ideal a
temperaturas bajas y presiones altas.

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Ecuaciones de estado para gases reales
Los principales problemas de la ecuación de estado del gas
ideal son la menor compresibilidad de los gases reales y el
cambio de fases
La ecuaciones de “gases reales” buscan simular el efecto de
estos dos fenómenos.
No hay una sola ecuación que sirva para todos los gases.

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad
Asume que el volumen que ocupa un gas real se relaciona
con el que ocuparía un gas ideal mediante un parámetro: el
factor de compresibilidad (Z):

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad
Para determinar el factor de compresibilidad (Z), deben
calcularse la presión y temperatura reducidas a que se encuentra
el gas:

Con estos parámetros, se entra a una gráfica que indica el valor

del factor (figura A-15 del texto de Cengel y Boles).

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad

Comparación de factores Z para varios gases. Adaptado de Cengel y Boles, 2010 24

 El Gas Ideal
Efectúe de nuevo los cálculos, considerando ahora que las 2
moles de vapor de agua se encuentran a 200°C y 150kPa; ¿qué
volumen indica la corrección del factor de compresibilidad que
ocuparía?

Compare contra los resultados previos (empleando la ecuación

de estado del gas ideal y las tablas).

¿Qué nota en el resultado?

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 El Gas Ideal
Lo primero que se debe realizar es el cálculo de las propiedades
reducidas (temperatura y presión) y, para ello, se requieren los valores
de estas propiedades en el punto crítico:

De la tabla A-1

TCr (K) PCr (kPa)

647,1 22.600
De forma que los valores reducidos son:

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 El Gas Ideal
Con estos valores, entramos a la figura (A-36 del libro de Wark
o A-15 del de Cengel):

El valor obtenido de Z es de, aproximadamente, 0,994

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 El Gas Ideal
Ahora, modificamos el valor arrojado por la ecuación de estado
de los gases:

VId = 0,0524m3  Vcmp = Z. VId = 0,05214m3

Al comparar este valor con el arrojado por las tablas (del texto
de Wark), obtenemos lo siguiente:

DV = VZ - Vgr = 0,05214m3 - 0,05199m3 = -0,00015m3

DV = 0,29%
Diferencia menor a la calculada sólo con la ecuación de estado
del gas ideal.

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
El factor de compresibilidad

Volumen específico pseudo reducido:

Este parámetro aparece también en la figura

Permite el cálculo cuando se ignora la presión o la temperatura.

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 El Gas Ideal
Un tanque contiene refrigerante 134a en las siguientes
condiciones: presión de 450kPa y temperatura de 100°C.
Pasadas unas horas, el contenido del tanque alcanza el
equilibrio térmico con el ambiente. Determine la presión final
del tanque:
a)Mediante la gráfica (carta de compresibilidad)
b)Empleando las tablas del refrigerante
c)¿Qué valor considera más exacto?
d)Si el volumen del tanque es de 100l, ¿cuál es la masa de
refrigerante?

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 El Gas Ideal
Debemos tener claro que se trata de un proceso: el refrigerante
parte del estado (1), determinado, al estado (2) del que sólo
podemos asumir la temperatura ambiente.

Para determinar el segundo estado, se requiere una propiedad,

independiente a la temperatura, que lo defina.

Como no se indica lo contrario, asumiremos que el tanque es

rígido (volumen constante) y que no se abren sus válvulas (la
masa en su interior no varía).

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 El Gas Ideal
Para calcular, mediante la gráfica del factor de compresibilidad el
volumen en la condiciones iniciales, determinamos primero los
parámetros reducidos:

Con estos valores, entramos a la gráfica para conocer el valor de Z.

La constante del gas la deducimos sabiendo el valor de la constante

universal y el peso molecular del refrigerante:

MR_134a=102,03kg/kmol  R*=(8,31447/102,03)kJ/kg.K

 R* = 0,08149kJ/kg.K

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 El Gas Ideal
La figura (A-36 del libro de Wark o A-15 del de Cengel) nos
indica que:

El valor obtenido de Z es de, aproximadamente, 0,973

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 El Gas Ideal
Con estos datos podemos calcular el volumen específico ‘real’
inicial (constante):

Este parámetro es válido también para el segundo estado (ni el

volumen ni la masa cambian). Así que podemos determinar el
volumen pseudo reducido para el segundo estado.

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 El Gas Ideal
Asumiendo una temperatura ambiente de 32°C, procedemos a
determinar la temperatura reducida:

El volumen pseudo reducido lo podemos deducir de la

expresión:

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 El Gas Ideal
Con los parámetros reducidos entramos a la figura A-15 para
determinar la presión:

pr ~ 0,083  p = 336,89kPa (a)

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 El Gas Ideal
Si se efectúa directamente la búsqueda en la tabla A-13:

T(°C) p (kPa) v (m3/kg)

30
pr ~ 0,075  p320= 328,5kPa (a)
0,07231
32 320 0,07291
40 320 0,07530
30 400 0,056796
32 400 0,057295
40 400 0,059292

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 El Gas Ideal
Interpolando de nuevo:
T(°C) p (kPa) v (m3/kg)
32 320 0,07291
32 362,879 0,064539
32 400 0,057295

La presión, de acuerdo con las tablas A-13, sería

p = 362,9kPa (b), 8,27% superior a la previamente calculada.

Como este segundo valor proviene de datos experimentales, se

asume más exacto (c).
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 El Gas Ideal
Si el tanque tiene un volumen de 100l:

v = V/m  m = V/v = 100l/0,064539m3/kg

 m = 0,1m3/0,064539m3/kg = 1,549kg (d)

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuación de Van der Waals
Toma en cuenta la atracción entre las moléculas
Considera el volumen propio de las moléculas

Las constantes ‘a’ y ‘b’ se deducen en el punto crítico

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuación de Van der Waals
Los resultados que arroja no son muy exactos
Considera la naturaleza de las partículas gaseosas

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Considere un cilindro de 20cm de diámetro y 1m de altura en el
cual se inyectan 4kg de monóxido de carbono a -50°C.
Determine la presión ejercida por el gas empleando:

a)La carta generalizada de compresibilidad (factor de

compresibilidad).

b)La ecuación del gas ideal.

c)La ecuación de Van der Waals.

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Primero hay que determinar el volumen específico del gas:

El volumen se calcula a partir de la geometría del tanque:

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Para entrar al diagrama generalizado, se requieren la temperatura crítica,
la presión crítica y el volumen pseudo reducido:
Tcr = 132,9K (Tabla A-2, texto de Wark)
pcr = 3500kPa (Tabla A-2, texto de Wark)

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Determinado el volumen pseudo reducido, se calcula la
temperatura reducida:
Tr = 223,15K/132,9K = 1,679

Con estos dos parámetros (Tr y vr) entramos a la carta

generalizada:

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 El Gas Ideal

Carta generalizada. Tomada de Obert, 1960, en Moran y Shapiro 2006 46

 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
La presión reducida podemos determinarla sabiendo que, en la
carta,:

pr = 2,2 = p/pc  p = 2,2(3500kPa) = 7700kPa (a)

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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
Al emplear la ecuación de estado del gas ideal, la presión se
calcula simplemente de la siguiente manera:

pv = R’T  p = R’T/v = 8489,59kPa (b)

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Ecuaciones de estado para gases reales
En cuanto a la ecuación de Van der Waals, la presión se determina de la siguiente
forma:

(p+a/v2)(v-b) = R’.T  p = R’T/(v-b) - a/v2 

Las constantes ‘a’ y ‘b’ se determinan a partir de las propiedades en el punto
crítico

a = 27R’2Tcr2/64pcr

a = (27/64)(0,29695kJ/kg.K.132,9K)2/3500kPa
 a = 0,188kPa(m3/kg)2
b = R’Tcr/8pcr = 0,29695kJ/kg.K.132,9K/8.(3500kPa)

 b = 0,00141m3/kg
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 El Gas Ideal
Ecuaciones de estado para gases reales
De manera que:

p = R’T/(v-b) - a/v2 

p = 0,297kJ/kg.K.223,2K/(0,0078 - 0,00141) m3/kg -

0,19kPa(m3/kg)2 /(0,0078m3/kg)2

 p = 10370kPa – 3090,1kPa = 7279,9kPa (c)

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Ecuaciones de estado para gases reales
Ecuación virial
Toma en cuenta las interacciones entre dos o más moléculas
Tiene forma polinomial
p = R’T/v + a(T)/v2 + b(T)/v3 + c(T)/v4 + …
Las constantes a, b, c,… son propias de cada sustancia y dependen de la
temperatura
Aún cuando hay investigaciones al respecto, hay mucha reserva con
relación a estas constantes
La exactitud depende del número de términos que se usen.

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