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PROFESOR GUA:
DR. RAL QUIJADA ABARCA
MIEMBROS DE LA COMISIN:
DR. FRANCISCO GRACIA CAROCA
DR. HUMBERTO PALZA CORDERO
SANTIAGO DE CHILE
ABRIL 2007
INDICE DE CONTENIDOS
1
INTRODUCCIN ................................................................................................................. 2
1.1
1.2
POLIETILENO .................................................................................................................................4
TIPOS DE POLIETILENO .................................................................................................................4
1.2.1
1.3
1.3.1
1.3.2
1.3.3
1.3.4
1.3.5
1.4
OBJETIVOS ........................................................................................................................ 24
OBJETIVO GENERAL ....................................................................................................................24
OBJETIVOS ESPECFICOS .............................................................................................................24
3.2
3.3
3.3.1
3.3.2
3.3.3
3.4
3.4.1
3.4.2
3.4.3
3.4.4
3.4.5
3.5
3.5.1
3.5.2
3.5.3
3.6
3.6.1
3.6.2
1.3.5.1
Slica gel como soporte .............................................................................................................................. 16
1.3.5.2
Modificacin del Soporte ............................................................................................................................ 17
MOTIVACIN Y ALCANCES .........................................................................................................21
2.1
2.2
1.2.1.1
Proceso de Polimerizacin en Fase Slurry ................................................................................................... 6
1.2.1.2
Proceso de Polimerizacin en Fase Gas ....................................................................................................... 7
1.2.1.3
Proceso de Polimerizacin en Solucin ........................................................................................................ 8
SISTEMA CATALTICO ...................................................................................................................8
CONCLUSIONES ............................................................................................................... 43
BIBLIOGRAFA ................................................................................................................. 44
: ciclopentadienilo (C5H5-)
DRIFT
DSC
Et
: etil (C2H5)
Flu
: fluorenilo (C13H9-)
GPC
HDPE
ICI
ICP
Ind
: indenilo (C9H7-)
LDPE
LLDPE
MAO
: metilaluminoxano
Me
: metil (CH3)
Mn
: metal
Mw
: presin
PE
: polietileno
PEAD
PEBD
PELBD
PO
: poliolefinas
POSS
PP
: polipropileno
SF
: slicas funcionalizadas
Tm
: temperatura de fusin
1 INTRODUCCIN
El desarrollo de los materiales ha sido fundamental para la modificacin del
comportamiento y la cultura humana a travs de los tiempos, pudindose afirmar que los pases
ms desarrollados son aquellos que han conseguido un mayor conocimiento y dominio de la
ciencia y tecnologa de los materiales. Actualmente, la complejidad de las necesidades de la
sociedad ha llevado a un progresivo abandono de los materiales tradicionales y a una bsqueda
de materiales con caractersticas inteligentes, as como al desarrollo de procesos de produccin
que mejoren la calidad, competitividad y compatibilidad con el medio ambiente. Los polmeros
son materiales verstiles que combinan excelentes propiedades con ventajas significativas en el
peso, procesado y precio; es por eso que los cientficos han bautizado el presente siglo como la
Edad de los Polmeros.
Las poliolefinas (PO) constituyen una importante familia de materiales dentro de los
polmeros, siendo el polietileno (PE) y polipropileno (PP) los de mayor consumo mundial,
alcanzando ms del 65 % de la produccin de plsticos en 2005. La produccin global de
poliolefinas ha sido superior a 100 millones de toneladas y la demanda de esta clase de polmeros
de gran consumo, denominados commodity, se espera que siga creciendo en los prximos
aos[1].
El progresivo aumento en la produccin y consumo de poliolefinas se debe
fundamentalmente:
Su no-toxicidad y bio-aceptabilidad.
VOLUMEN DE POLIOLEFINAS
FRENTE AL % TOTAL DE PLASTICOS
Impacto de los descubrimientos de
nuevos catalizadores:
1955 Catalizador Z-N para poliolefinas
1968 Catalizadores de alto rendimiento para PE
1975 Catalizadores de alto rendimiento para PP
1.1 Polietileno
El polietileno (PE) es qumicamente el polmero ms simple. Este polmero se forma a
partir del monmero eteno o etileno (C2H4) que por medio de un sistema cataltico en un
determinado proceso se transforma en una simple cadena de carbonos e hidrgenos, como se
muestra en la Figura 2.
Polietileno de Alta Densidad (PEAD o HDPE): Este polietileno se caracteriza por tener
muy pocas ramificaciones, es decir, cadenas polimricas muy ordenadas, por lo tanto
tiene alta cristalinidad, lo que hace que este polietileno sea rgido. Se utiliza en
4
PEBD
PEAD
PELBD
Densidad [Kg/m3]
910-930
940-970
890-930
Grado cristalinidad %
40-50
60-80
30-40
Temperatura fusin [ C]
108-115
140
115-128
MFI [g/10min]
0,2-70
0,01-80
0,2-50
250
900
200
10
28
21
Elongacin %
550-600
20-120
600-800
Figura 5. Proceso Union Carbide para la polimerizacin de etileno en fase gas [6].
Catalizadores de 3ra generacin (dcada del 70): Soportados sobre un material inorgnico
(inerte) como slica, almina, oxido de calcio o compuestos de magnesio. Para mejorar la
tacticidad fueron usados donores de electrones tales como aminas, fosfinas, steres y cetonas.
Estos catalizadores presentan una altsima actividad cataltica y un control casi completo de la
estereoregularidad y linealidad de PEAD [7].
Catalizadores de 4ta generacin (dcada del 70): Soportados sobre partculas esfricas de MgCl2
o SiO2. Por un fenmeno de rplica, las caractersticas morfolgicas del catalizador son
reproducidas permitiendo un control morfolgico del polmero formado. De esta forma, la
actividad del catalizador aumenta a 500.000 g de polmero/g de catalizador.
A pesar de las ventajas que presentaban los catalizadores Ziegler-Natta, se observ que los
centros activos de stos no eran uniformes, de modo que presentaban distintas reactividades, que
impedan la obtencin de polmeros con cadenas de longitudes similares. Se obtenan, por tanto,
las distribuciones de pesos moleculares variables y anchas , y un limitado control de la
microestructura y de las propiedades del polmero [8-10]. En el caso de copolmeros, la presencia
de centros con diferente actividad conduca a una mayor concentracin de comonmero en pesos
moleculares bajos y, por tanto, a materiales muy heterogneos en cuanto a composicin [10,11].
En un intento por resolver los inconvenientes de los catalizadores Ziegler-Natta, se
desarroll en los aos 80 una nueva familia de catalizadores Ziegler- Natta solubles denominada
metalocnicos (los catalizadores Ziegler-Natta estn constituidos por slidos insolubles como
TiCl3, y son por tanto catalizadores heterogneos). Este impulso se debe a Kaminsky, Sinn y
colaboradores [12-14], que descubrieron que la hidrlisis controlada de trimetilaluminio produce
un cido de Lewis denominado metilaluminoxano (MAO), que junto a estos catalizadores genera
un sistema cataltico 10 a 100 veces ms activo que los tradicionales Ziegler-Natta.
Los anillos ciclopentadienilo estn ligados al tomo central M (metal de transicin) por
enlaces y los ligandos X estn unidos al tomo central por enlaces .
.
9
10
11
Para los catalizadores metalocenos homogneos se requiere una gran cantidad de MAO
para lograr mxima actividad cataltica, razones aluminio/metal de transicin entre 1.000- 15.000
[24].
El MAO cumple las funciones de [24]:
Los detalles del mecanismo de reaccin son actualmente tema de intensa investigacin y
discusin.
12
En la etapa de activacin del catalizador uno o ambos ligandos son removidos para la
formacin del centro activo del catalizador (Figura 11). Los centros cidos del MAO, es decir,
los aluminios generan un intercambio de ligantes por etapas, primero un cloro del metaloceno se
intercambia con un metilo del MAO. La presencia del cloruro hace que la acidez del MAO
aumente, promoviendo la abstraccin del otro cloro, de esta manera se produce la especie
catinica activa con un sitio vacante o de coordinacin. El MAO queda con carga negativa,
actuando como contranin. La especie activa presenta una vacante de coordinacin de la olefina,
y un ligando alquilo, que permite la insercin de la olefina.
El mecanismo de propagacin (Figura 12) implica sucesivas etapas de coordinacininsercin por parte de la olefina, y en la cual las posiciones de coordinacin se alternan.
13
14
Las grandes cantidades de MAO requeridas para formar la especie activa dificultando su
manipulacin y tambin los altos costos de sntesis de este reactivo [32].
La falta de control morfolgico, debido a que estos catalizadores son solubles en el medio
de polimerizacin.
El ensuciamiento del reactor por adherencia del polmero a las paredes del mismo
(fouling).
15
Impedimento de la adhesin del polmero a las paredes del reactor, y con l un mejor
control cintico de la reaccin y la difusin.
Sin embrago, los sistemas soportados exhiben algunos inconvenientes, siendo uno de los
ms importantes la baja actividad que presentan en comparacin con los catalizadores nosoportados [34], debido probablemente a la falta de cocatalizador (MAO) que alquile al
metaloceno y/o a la presencia de grupos funcionales voluminosos en la superficie del soporte
podra inhibir la coordinacin del monmero en el sitio activo, generando un efecto estrico [35].
Si
Si
OH
Si-OH
Si
OH
H
Si
O
Si
H
grupos silanol
aislados
silanoles
geminales
silanoles
vecinales
grupo
siloxano
Los grupos silanol que cubren la superficie de la slica gel (concentracin mxima de 8
grupos OH por nm2) [49] podran reaccionar con los complejos organometlicos (Figura 16), es
decir, con los catalizadores metalocenos formando enlaces covalentes.
Superficie Slica
Figura 16. Interaccin circonoceno-slica
Las principales caractersticas del sistema metaloceno- slica se pueden resumir como:
La slica gel porosa que se utiliza comercialmente, se prepara por neutralizacin con cido
de un silicato de un metal alcalino. La distribucin de tamao de poro en la slica es bastante
estrecha: 1-20 nm, o sea que contiene microporos (inferiores a 20 ) y mesoporos (de 20 a 500
). Los poros son los principales responsables de la alta superficie especfica, que vara entre 250
y 1000 m2/g.
1.3.5.2 Modificacin del Soporte
Se ha reportado que la actividad del catalizador se puede aumentar mediante la
modificacin de la superficie del soporte [34,37]. Dicha modificacin incluye reacciones en el
soporte con componentes organometlicos e inorgnicos y tambin tratamiento trmico.
Al modificar qumicamente la slica se pretende mejorar el acceso del monmero a los
sitios activos, mediante el uso de un espaciador entre la superficie de la slica y el metaloceno,
as se lograra inmovilizar mayor cantidad de circonio en el soporte aumentando la actividad en la
polimerizacin de etileno [38].
Recientemente se ha reportado la sntesis de slicas funcionalizadas (Figura 17), llamadas
comnmente SF, como agentes de modificacin del soporte. Los grupos hidroxilos (_OH)
presentes en estos compuestos inorgnicos simularan a los grupos hidroxilos superficiales de la
slica.
17
SF
Hidrlisis silano
1)
Hidrlisis TEOS
2)
Condensacin
18
Los grupos metxidos (OMe o OCH3) del silano tienen mayor facilidad de hidrolizar en
comparacin con los grupos etxidos (OEt o OC2H5) del TEOS, porque el grado de hidrlisis y
la velocidad del proceso dependen del tamao de las partculas [63]. Por esta razn, se incorpor
la etapa de prehidrolizado del TEOS en la sntesis de SS2. As, en la etapa de condensacin
existe una mayor probabilidad que uno de los grupos SiOH que interactan, para generar el
enlace Si-O-Si, provenga del silano hidrolizado y el otro SiOH proceda del TEOS hidrolizado,
formando estructuras ms homogneas.
Las estructuras de estas slicas funcionalizadas no estn determinadas, pero estudios
indican que altas razones molares de agua favorecen la hidrolizacin, facilitando el
entrecruzamiento de cadenas polimricas y produciendo una red tridimensional de unidades
tetradricas interconectada de siloxanos (-Si-O-Si-), mientras que bajas razones molares de agua
impiden la hidrolizacin completa, conduciendo a estructuras oligomricas [50].Ambos
comportamientos son posibles en una sntesis, generando estructuras diferentes en fracciones
desiguales.
Se reporta que las slicas funcionalizadas SS1 y SS2 tienen una distribucin de
silsesquioxanos oligomricos polidricos (POSS), constituidos por unidades tetradricas (T) en
que los tomos de silicio estn ligados a tres tomos de oxgeno y un grupo R, que le confiere
solubilidad [51]. Las unidades tetradricas consisten fundamentalmente en octaedros (T8),
nonaedros (T9OH) y decaedros (T10) [39] (Figura 19), que pueden participar en reacciones
qumicas con los grupos presentes en la superficie de la slica.
R
Si
O
O
Si
Si
Si
O
O
O
O
R
Si
R
Si
Si
O
O
Si
T9(OH)
R
Si
R Si
O
R
Si
O
Si
R
O
Si
HO
Si
T8
Si
O
O
Si
Si
Si
Si
O
R
Si
O
R
O
O
Si
O
R
Si
R
Si
Si
R
Si
Si
O
T10
R
Si
R
19
Figura 20. Estructura del grupo orgnico R enlazado a los tomos de Si de las unidades tetradricas.
Figura 21. Estructuras T2, T3, Q2, Q3 y Q4 de las slicas funcionalizadas. Con R esquematizado en la
Figura 20.
Tanto las estructuras tetradricas como las no tetradricas reaccionaran con algunos
grupos silanoles superficiales de las slica (SiO2), permitiendo la entrada del metaloceno en los
grupos hidroxilos (_OH) restantes de la slica y en los grupos hidroxilos muy separados de la
slica funcionalizada [36], evitando de esta forma la desactivacin del catalizador por reaccin
bimolecular entre centros vecinos, de esta manera, se tiene un aumento de la actividad
cataltica.
Como antecedente, Bianchini et al [40] han utilizado una slica funcionalizada
denominada SS0 en la polimerizacin de etileno, sintetizada de manera similar a las slicas SS1 y
SS2, pero con catlisis bsica. Sus polimerizaciones alcanzan actividades catalticas superiores en
un 50% a las obtenidas con catalizadores soportados sobre slica sin modificar qumicamente.
20
21
nBu
Me
Al
Al
OH
Cl
Al
O
Si
Me
OH
Me
Me
Si
O
Si
Si
nBu
O
OH
O
Si O Si
Si O Si O Si
O
nBu
X +
O Me Zr
O
Si
Al
nBu
(nBuCp)
(nBuCp)
Zr
nBu
Si
Si
O
Al
O H
O
Si O
O
Me
(nBuCp)
Zr Cl
(nBuCp)
Al
Si
Me
nBu
Si
Si
+
Zr
Me
X
OH
Si
Al
O
Si O
O
Cl
OH
Si O Si
Si O Si O Si
O
HCl
Si
Al
OH
Al
Al
O
Me
Me
Al
Al
Al
OH
O
Si
O
Si
O
O
O
O
Si
Al
O
Al
nBu
nBu
OH
Si
Zr
O
O
Si O
O
Al
Al
O
Me
22
Cl
O
OH
Si O Si
Si O Si O Si
O
Al
OH
Me
(nBuCp)
(nBuCp)
Si
X +
O Me Zr
Si
O
Al
Al
O H
OH
O
O
Si O Si O Si
Si O Si O Si
O
O
Si
O
Me
Si
Si
Si
Si
nBu
O
Me
nBu
Si
OH
Me
Me
+
Zr
Si
Me
_Al
Si Me
Cl
Al
Si
(nBuCp)
Zr Cl
(nBuCp)
Al
nBu
O
Si
Me
Si O
Me
X
Si
Si
+
Zr
HCl
23
2 OBJETIVOS
24
3 PARTE EXPERIMENTAL
3.1 Reactivos, Materiales y Equipos
3.1.1 Reactivos
A continuacin se sealan los reactivos utilizados en las sntesis homognea y
heterognea, en los pretratamientos y en los procesos posteriores.
Clasificacin
Solventes
Gases
Cocatalizador
Catalizadores
Otros
Compuesto Qumico
Acetona
cido Clorhdrico
Alcohol Etlico
Alcohol Metlico
Tolueno
Nitrgeno
Etileno
Metalaluminoxano (MAO)
(n-BuCp)2ZrCl2
Benzofenona
Sodio Metlico
Decalina
1,2,4 triclorobenceno
Grado de
Pureza
Tcnico
Tcnico
Tcnico
Tcnico
PA
99,95%
99,97%
PA
99%
PA
PA
Procedencia
EQUILAB
EQUILAB
EQUILAB
EQUILAB
J.T. BAKER
PETROQUIM
AGA
WITCO
ALDRICH
ALDRICH
FLUKA
FLUKA
ALDRICH
Slica (SiO2) como soporte, donada por el Laboratorio del Dr. Jaime Retuert , dependiente
de la Facultad de Ciencias Fsicas y Matemticas de la Universidad de Chile
La slica fue obtenida por la tcnica sol-gel (la sntesis se expone brevemente en la
seccin 3.3.1). Sus caractersticas son: 470 m2/g de rea superficial, 0,43 cm3/g volumen de poro
y 32 de dimetro de poro.
25
Porta catalizador
Agitador magntico
Jeringas
Vasos de precipitado
26
27
28
Para detener la reaccin se aadi una solucin de cido clorhdrico (10% en volumen) y
metanol al 10%. Posteriormente el polmero fue lavado con etanol y filtrado al vaco para
eliminar los restos de solvente, para luego dejar secar a temperatura ambiente.
29
In Situ 2
El reactor fue cargado siguiendo la secuencia solucin de catalizador, y luego solucin
de SS1 o SS2. Una vez aadida la solucin de catalizador el reactor fue purgado con etileno a 2
bar de presin, evacuando el nitrgeno, y posteriormente estabilizado a la temperatura de 60 C.
30
tamao no tienen acceso a los poros de gel y por lo tanto emergen primero de la columna
cromatogrfica, mientras que las molculas pequeas difunden a travs de los poros del gel,
emergiendo de la columna a tiempo mayores [57,58].
H 0f
32
4 RESULTADOS Y DISCUSIONES
Los complejos metalocnicos en presencia de metilaluminoxano (MAO) son utilizados
como catalizadores en reacciones de polimerizacin para un nmero casi ilimitado de olefinas,
ofreciendo alta reactividad en la formacin de homo y copolmeros. Esta caracterstica posibilita
el desarrollo de nuevos productos, cubriendo una variedad de propiedades que va desde
polmeros amorfos (altamente ramificados), hasta plsticos de ingeniera, pasando por
elastmeros y plsticos maleables.
Como se seal en la introduccin, la sntesis de poliolefinas se puede realizar por dos
medios de reaccin: (a) Va Catlisis Homognea, donde el sito activo se encuentra solubilizado
en el medio de reaccin y (B) Va Catlisis Heterognea, en el cual el complejo cataltico se
encuentra ligado a un soporte y donde las partculas que contienen los sitios activos se suspenden
en un solvente.
En los estudios realizados en el presente trabajo se analizaron ambos sistemas, utilizando
el catalizador metaloceno (n-BuCp)2ZrCl2 que es muy activo para la polimerizacin de etileno, y
produce polietileno de alta densidad (PEAD) [60]. Los resultados se presentan a continuacin:
33
Tm
[C]
139
137
136
137
139
138
140
139
137
140
140
Xc
[%]
66
74
77
63
64
71
72
73
69
66
68
34
Actividad[Kg/mol*bar*hr]
4500
4000
3500
Homognea
3000
In Situ 1
2500
In Situ 2
2000
Precontacto 1
1500
Precontacto 2
1000
Precontacto 3
500
0
SS1
SS2
Slica Funcionalizada
Peso Molecular
400
Mw [kg/mol]
350
300
Homognea
250
In Situ 1
In Situ 2
200
Precontacto 1
150
Precontacto 2
100
Precontacto 3
50
0
SS1
SS2
Slica funcionalizada
Se observa que los pesos moleculares son mayores en los Precontactos, respecto a la
catlisis Homognea. Este efecto es anlogo al que ocurre en una polimerizacin heterognea.
35
Si
OR
OR
HO Si
+ H2O
OR
OR
+ ROH
OR
36
wt% Zr/SF/SiO2
inicial
0,5
wt% Zr/SF/SiO2
inmovilizado
0,45
0,49
0,51
Cerca del 100% de Zr inicial fue fijado en todos los sistemas. Eso indica que la cantidad
de Zr inmovilizado no depende del tipo de SF (SS1 o SS2) inmovilizada sobre la slica.
4.2.1 Slica
Como soporte para todos los catalizadores heterogneos se utiliz una slica, sintetizada
como se describe en la seccin 3.3.1.
El anlisis BET indica que la slica es mesoporosa, con tamao promedio de poro de 32
, monomodal y sin microporos. Adems se estim un volumen de poro de 0,43 cm3/g y un rea
superficial de 470 m2/g.
37
Figura 30. Espectro DRIFTS para slica (SiO2) , metaloceno inmovilizado sobre slica (Zr/SiO2),
metaloceno inmovilizado sobre slica modificada con SS1 (Zr/SS1/SiO2) y metaloceno inmovilizado sobre
slica modificada con SS2(Zr/SS2/SiO2). Bandas correspondientes a los grupos silanoles.
La Figura 30 muestra un espectro tpico de una muestra de slica (SiO2) preparada por el
mtodo sol-gel .La slica exhibe una estrecha banda reportada en 3750 cm-1 que corresponde a
los grupos silanoles aislados. La banda en el 3660 cm-1 se asign a los pares de Si y OH
mutualmente ligados por enlaces de hidrgeno y silanoles internos [50,60].Existe una banda
ancha centrada en el 3400 cm-1 que corresponde a agua absorbida [50,60], pero en el espectro no
se observa claramente. Estas bandas son caractersticas del SiO2 y aparecen sistemticamente en
este tipo de materiales.
En los sistemas Zr/SiO2 , Zr/SS1/SiO2 y Zr/SS2/SiO2, las seales antes mencionadas son
advertidas, pero presentando diferentes intensidades. Con respecto a la slica (SiO2) sin
modificar, un decrecimiento del pico de los silanoles aislados en el sistema Zr/SiO2 insina que
el metaloceno fue inmovilizado sobre la slica; el pico decrece en igual intensidad en el sistema
Zr/SF/SiO2. A diferencia del sistema Zr/SiO2 , en donde la primera interaccin ocurre entre el
catalizador metaloceno y el soporte, en el sistema Zr/SF/SiO2 primero sucede la interaccin
entre el soporte y la slica funcionalizada (SS1 o SS2) , por lo tanto algunos silanoles aislados de
la slica inmovilizan a la SF produciendo una inicial disminucin de la poblacin de silanoles
38
2929
2960
3031
Zr/SiO2
Zr/SS1/SiO2
3050
3000
2950
2900
2864
2878
Zr/SS2/SiO2
2850
-1
2800
cm
Figura 31. Espectro DRIFTS de metaloceno inmovilizado sobre slica (SiO2), metaloceno inmovilizado
sobre slica modificada con SS1 (Zr/SS1/SiO2) y metaloceno inmovilizado sobre slica modificada con
SS2 (Zr/SS2/SiO2). Bandas correspondientes a los enlaces C-H.
detectado
[cm-1] *
[cm-1]
CH aromtico
3100-3000
~3031
CH3 aliftico
2962
~2960
CH2 aliftico
2926
~2929
CH3 aliftico
2872
~2878
CH3 aliftico
2853
~2864
*
De literatura [62].
39
En el espectro DRIFT de la Figura 31, la intensidad de las seales de los enlaces C-H en
el sistema Zr/SiO2 se debe al catalizador metaloceno (n-BuCp)2ZrCl2 , sus anillos Cp (C5H5-)
tienen enlaces aromticos CH y su grupo funcional butil o butilo (-CH2-CH2-CH2-CH3) posee
enlaces alifticos del tipo CH2 y CH3 . La intensidad de las bandas se magnifica para los
sistemas Zr/SS1/SiO2 y Zr/SS2/SiO2, por el grupo orgnico R (Figura 32) de la slica
funcionalizada (SS1 o SS2). Este grupo R contribuye con enlaces CH2 alifticos y con los enlaces
CH aromticos de sus anillos.
40
Xc
[%]
66
60
64
63
Actividad Cataltica
Actividad [Kg/mol*bar*hr]
5000
4000
3000
2000
1000
iO
2
2/
S
Zr
/SS
Zr
/SS
1/
S
iO
2
O2
Zr
/Si
Ho
mo
g
n
ea
Sistema
Figura 33. Actividad cataltica de sistemas soportados.
41
los otros se convertiran en hidroxilos vecinales en los que se puede coordinar un Zr generando
una especie inactiva por la cercana de los centros catalticos.
El aumento de la actividad cataltica cuando se utiliza slica modificada (SF/slica) es
explicado por la generacin de especies catalticas ms espaciadas en la superficie debido a la
posicin alejada de los grupos OH con los que interacta el catalizador metaloceno. De esta
manera, se evita la desactivacin bimolecular de los centros Zr del catalizador [48].
Todos los polmeros sintetizados presentan un peso molecular mayor que los obtenidos
en la polimerizacin Homognea (31 % en promedio). Este hecho es atribuido al bloqueo de uno
de los lados del sitio activo por el soporte, dificultando el paso de desactivacin. En otras
palabras, el soporte dificulta la transferencia de la cadena, por ejemplo, por eliminacin ,
resultando un gran crecimiento de las cadenas del polmero, y por tanto un incremento en el peso
molecular.
Las distribuciones de pesos moleculares tuvieron valores menores que los obtenidos en la
reaccin Homognea. Esto indica que la inmovilizacin del catalizador sobre SF/slica puede
generar especies activas de carcter ms homogneo (ramificaciones polimricas ms uniformes).
Por otra parte, la temperatura de fusin no se ve afectada por el cambio de sistema
cataltico, es decir, la heterogenizacin del sistema no afecta el ordenamiento de las cadenas del
polmero manteniendo el mismo tipo de cristales. Asimismo, el factor de cristalinidad (Xc) es
similar.
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5 CONCLUSIONES
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