Flujo No Ideal en Reactores y

Diseño para reacciones simples

REACCIONES AUTOCATALÍTICAS Y RECIRCULACIÓN

INGENIERÍA QUÍMICA
ING. IVÁN CISNEROS PÉREZ
 Reator tubular con Reciclo
EN ALGUNOS CASOS ES CONVENIENTE DIVIDIR LA CORRIENTE DE
SALIDA DE UN REACTOR EN FLUJO
PISTÓN HACIENDO RETORNAR PARTE DE ELLA A LA ENTRADA DEL
REACTOR.

Definimos la relación de recirculación

Planteando la ecuación de diseño para el reactor (dentro del lazo de
reciclo) sin Expansión: y

Obsérvese que si R = 0 queda la ecuación del RFP y si R tiende a

infinito la expresión tiende a la del RMC. Por lo tanto con un reactor
tubular con reciclo se puede obtener un comportamiento intermedio
entre ambos tipos de reactores ideales.
 Reator tubular con Reciclo

De manera más general y considerando que:

De donde se deduce:

De manera gráfica
Reator tubular con Reciclo
 Reator tubular con Reciclo

Para reacciones de primer orden, con , integrando la ecuación de

recirculación, tenemos :

para la reacción de segundo orden 2A ---- = productos

Pueden determinarse las expresiones para y otros

órdenes de reacción, pero resultan más complicadas.
 Reator tubular con Reciclo
En las Figuras se muestra la transición de flujo en pistón a flujo en mezcla
completa a medida que aumenta la relación de recirculación, y comparando
estas curvas con las de N reactores en serie (abajo) se obtiene la siguiente
comparación aproximada para iguales condiciones de operación:

En las Figuras se muestra la

transición de flujo en pistón
a flujo en mezcla completa a
medida que aumenta la
relación de recirculación, y
comparando estas curvas
con las de N reactores en
serie (abajo) se obtiene la
siguiente comparación
aproximada para iguales
condiciones de operación:
 Reacciones autocatalíticas
Definición
 Cuando un reactante desaparece de acuerdo con una ecuación cinética de
primero o segundo orden en un reactor discontinuo, al principio su
velocidad de desaparición es rápida ya que la concentración del reactante es
elevada, y después disminuye progresivamente a medida que el reactante se
va consumiendo. Sin embargo, en una reacción auto-catalítica, al principio la
velocidad es pequeña debido a que hay poco producto presente, aumenta
hasta un valor máximo a medida que se va formando producto, y después
desciende nuevamente hasta un valor bajo a medida que el reactante se
consume.  Las reacciones que presentan este tipo
de curvas velocidad-concentración dan
lugar a interesantes problemas de
optimización, a la vez que proporcionan
un buen ejemplo del método general de
diseño considerado en este capítulo.
Por estas razones vamos a estudiarlas
con más detalle, considerando
exclusivamente las curvas 1 /(-re) frente
a X, con su mínimo característico, como
se muestra en la Figura.
 Comparación del reactor de flujo en
pistón con el de mezcla completa, sin
recirculación.
 Para cualquier curva velocidad-concentración, la comparación de las áreas de la Figura muestra cuál
es el reactor más adecuado (el que tiene un volumen más pequeño) para un fin determinado. Se
encuentra que:
 1. Para conversiones bajas .el reactor de mezcla completa resulta más adecuado que el reactor de
flujo en pistón.
 2 . Para conversiones suficientemente altas el reactor de flujo en pistón es el más adecuado.

 Estas conclusiones difieren de las que hemos encontrado para las reacciones ordinarias de orden
n (n > 0) para las cuales el reactor de flujo en pistón era siempre más eficaz que el reactor de
mezcla completa. Hemos de indicar también que, como inicialmente ha de estar presente algún
producto en la alimentación para que se efectúe la reacción autocatalítica, no podría operar un
reactor de flujo en pistón con una alimentación de reactante puro; en tal caso habría que añadirle
continuamente a la alimentación algún producto, presentándose así una buena oportunidad para
.emplear un reactor con recirculación.
 Sistema de reactores múltiples
 Para que el volumen total sea mínimo, hemos de elegir un sistema en el cual la mayor parte del proceso
se efectúe con la composición correspondiente al punto de velocidad máxima, o cerca de él. Utilizando
un reactor de mezcla completa, este punto puede alcanzarse directamente sin pasar por las
composiciones intermedias de velocidades más bajas. Si queremos alcanzar conversiones más elevadas
hemos de desplazarnos progresivamente desde esta composición hasta la composición final; esto
requiere un reactor de flujo en pistón.
 En consecuencia, para que la conversión de una sustancia sea mayor que la correspondiente a la del
punto de máxima velocidad, el mejor dispositivo será un reactor de mezcla completa que opere a la
velocidad máxima, seguido de un reactor de flujo en pistón, como se indica en la Figura. Este
dispositivo es mejor que un solo reactor de flujo en pistón, un solo reactor de mezcla completa, o un
reactor con recirculación.
 Reactores con separación y
recirculación de reactante no convertido

 Si el reactante no convertido puede

separarse de la corriente de producto y
retornar al reactor, todo el proceso puede
efectuarse a una composición para
cualquier grado de conversión. En este
caso, el mejor procedimiento es utilizar un
reactor de mezcla completa que opere con
la composición del punto de máxima
velocidad de reacción, como se indica en la
Figura.
 El volumen del reactor es ahora el mínimo
absoluto, menor que cualquiera de los
sistemas estudiados anteriormente. Sin
embargo, la economía global, incluyendo el
coste de separación y recirculación,
determinará cual es el dispositivo óptimo
global.
Ejemplo de reacciones auto-catalíticas
 Los ejemplos mas importantes de reacciones auto-catalíticas son las reacciones de fermentación, debidas a la
acción de un microorganismo sobre una alimentación orgánica. Cuando se pueden considerar como reacciones
simples, se aplican directamente los métodos estudiados en este capítulo; sin embargo, frecuentemente varios
microorganismos compiten para dar diferentes productos. En el capítulo siguiente consideramos este
problema al estudiar la fermentación en general. En el capítulo siguiente consideramos este problema al
estudiar la fermentación en general. Otro tipo de reacción que tiene comportamiento auto-catalítico es la
reacción exotérmica (la combustión de un gas) que se efectúa adiabáticamente entrando al sistema los
reactantes a una temperatura demasiado baja para la combustión. En una reacción de este tipo, denominada
auto-térmica, el calor puede considerarse como el producto que mantiene la reacción. Así, con flujo en pistón
la reacción se detiene mientras que con flujo en mezcla completa la reacción se auto-mantiene debido al calor
generado que eleva la temperatura de los reactantes hasta que puedan reaccionar. Las reacciones autotérmicas
son de gran importancia en los sistemas en fase gaseosa catalizados por sólidos, y se estudian mas adelante.
 Ejemplo 6-6. Flujo en pistón y en bzcla
completa para una reacción autocatalítica
 Se han de analizar varias disposiciones de reactores para la transformación de A en R. La
alimemaci6n contiene 99 % de A y 1% de R; el producto ha de constar de 10 % de A y 90 % de R. La
transformación se efectúa por medio de la reacción elemental A+R R+R De coeficiente cinético
k= 1 litro/(mol).(min). La concentraci6n de las sustancias activas es: CAO + CRO = CA + CR = Ce =
1 mol/litro, desde el principio hasta el fin.
 ¿Cual es el tiempo de permanencia en el
reactor que conducirá a un producto en
el cual CA=0,9 mol / litro? a) en un
reactor de flujo en pistón, b) en un
reactor de mezcla completa, y c) en el
sistema de tamañ0 mínimo sin
recirculación. Si la corriente de salida
del reactor es más rica en A que la
deseada, supóngase que puede
separarse en dos corrientes, una que
contiene el producto deseado (90 % de R
y 10 % de A) y otra que contiene 1
mol/litro de componente A puro.
Después la corriente de A puno se hace
recircular. d) En estas condiciones,
calcúlese el tiempo de permanencia
mínimo si el reactor funciona en las
condiciones de máxima eficacia.
 Solución Ejemplo 6-6.

 Aunque la expresión cinética de esta reacción es lo suficientemente sencilla para que pueda resolverse
analíticamente, utilizaremos el procedimiento gráfico general desarrollado en este capitulo. Por otra
parte, es mas conveniente utilizar concentraciones en lugar de conversiones. Se tienen los datos
necesarios para construir la curva de l/(- rA) frente a CA, y en la Fig. 6-E6, no construida a escala, se
indica como se obtienen los correspondientes valores, midiendo en cada caso el área comprendida
bajo la curva l/(- rA) frente a CA y las ordenadas extremas.

Para un producto en el que CA = 0,lmol/litro y CB = 0,9

mol/litro, de la Figura tenemos :
a)Para flujo en pistón: p = 6,8 min
b)Para flujo en mezcla completa: m= 9,9 min
c) Para el dispositivo reactor más eficaz, sin recirculación,
necesitamos un reactor de mezcla completa (m= 2,0 min)
seguido de un reactor de flujo en pistón (p = 2,2 min), con
tiempo espacial total: m+p= 4,2min
d) Con separación de producto y recirculación, el dispositivo
mas eficaz tiene: min= 2.0 min
Ejemplo 6-7. Relación óptima de recirculación
para una reacción auto-catalítica
 La sustancia A reacciona de acuerdo con la reacción autocatalítica elemental:
 A+R R+R, k=litro/mol . Min Hemos de tratar FAO = 1 mol/min de una alimentación de A puro
(CA0 = 1 mol/litro, CR0 = 0) para lograr una conversión del 99 % en un reactor con recirculación.
 a) Calcúlese el caudal de recirculación que haga mínimo el tamaño del reactor con recirculación, y
determínese este tamaño. Compárese este tamaño óptimo con b) un reactor que emplea una relación
de recirculación R = 4, c) un reactor de mezcla completa, o sea R = 00, d) un reactor de flujo en
pistón, o sea R = 0.
SOLUCIÓN:
 A) Para la relación óptima de recirculación es:
 Integrando y simplificando, obtenemos para la ecuación de diseño:
 Para calcular la relación óptima de recirculación hacemos mínimo el valor de V con respecto a R es
decir, elegimos R de tal manera que satisfaga la condición de la ecuación. En nuestro caso resulta:
Sustituyendo el valor de XAf= 0,99, y simplificando, se

 reduce a: que por prueba y error nos da: R = 0,19. Por consiguiente, el
volumen necesario del reactor, es:

 Para la relación de recirculación, R = 4. Para esta condición la ecuación de diseño, da:

Ejemplo 6-7. Relación óptima de recirculación
para una reacción auto-catalítica
SOLUCIÓN:
 c) Para flujo en mezcla completa. A partir de la ecuación de’ diseño del Capítulo 5,
para esta cinética particular, da:

 Sustituyendo los valores conocidos, resulta:

 d) Fara flujo en pistón. A partir de la ecuación de diseño del Capítulo 5, resulta:

 Sustituyendo valores, tenemos:

 V = 00 litros
 Este resultado muestra que esta reacción no podrá transcurrir en un reactor en el que el flujo del
fluido se comporte estrictamente como flujo ideal en pistón.