ALCOHOLES Y FENOLES

Se consideran derivados de:

◦ Hidrocarburos por sustitución de uno o
más hidrógenos por uno más oxidrilos.
◦ Sustitución de uno de los hidrógenos del
agua por un radical alquilo, que puede ser
saturado, insaturado alifático o cíclico.
◦ Si el hidrocarburo es aromático el
compuesto es un fenol.
Fórmula general alcoholes alifáticos
saturados es CnH2n+1OH ó CnH2n+2Om
Si tiene más de un OH se llama
polioxidrilico.
Cuando es aromático y tiene más de
un OH se llama polifenol
Si los dos oxhidrilos están en el
mismo carbón se llaman gemdioles y
se deshidratan hasta aldehidos o
cetonas.
Por la posición del OH pueden ser
primarios secundarios o terciarios
Cuando el OH esta unido a un anillo
aromático es muy estable y el ión
hidrógeno se separa con facilidad.
Los alcoholes están a ampliamente
distribuidos en la naturaleza en forma
libre o combinados con ácidos dando
los llamados esteres.
También los fenoles son abundantes
en la naturaleza
Propiedades físicas
Alcoholes
Estado: Alifáticos lineales o
arborecentes son líquidos hasta 12C,
el resto son sólidos.
Densidad:Menor que del agua 0,79-
0,85 g/ml
◦ La densidad, el punto de ebullición y el
índice de refracción aumentan con el
número de carbonos.
 Solubilidad en agua, punto de fusión y de
ebullición e índice de refracción :

◦ Disminuye con el número de carbonos. 3 primeros son

solubles.
◦ Para un determinado número de carbones cuanto más
arborecente más soluble , mayor punto de fusión y
menor densidad, punto de ebullición e índice de
refracción
◦ Cuantos más grupos OH aumenta la solubilidad y los
puntos de fusión.
◦ En comparación con los hidrocarburos de igual M los
puntos de ebullición son mayores 100-150ºC, por
puentes de H entre moléculas.
Fenoles
Estado: La mayoría son sólidos
incoloros, aunque hay algunos
líquidos.
Punto de Fusión : bajo
Solubilidad: poco solubles en agua,
solubles en NaOH, insolubles en
NaHCO3.
Puntos de ebullición: Son mayores a
190ºC
SÍNTESIS
Hidrólisis alcalina de haluros de
alquilo
R-X H2O/NaOH R-OH
Hidratación catalítica de alquenos
Oleofinas
con hidruro de boro
CH2 CH2 B2H6 ( CH3 – CH3)3 B
NaOH/H2O2 CH3 – CH2OH

Reducción de aldehidos y cetonas

Con Pt, Pd, Ni –Raney T bajas
Con cromito cúprico a T altas
Otros reductores
CH3-(CH2)4-CO- CH3 Na/C2H5OH CH3-(CH2)4-CHOH- CH3

CH3-(CH2)5 -CHO Fe/CH3COOH CH3-(CH2)5 –CH2OH

4R2CO LiAlH4 ó NaBH4 4R2CHOH Buenos rendimientos

muy costosos

•Reducción de Bouveault y Blanc

CH3- (CH2)7-CH=CH-(CH2)7-CO 2-CH3 LiAlH4
CH3- (CH2)7-CH= CH2)7-CH2OH

 Reducción ácidos carboxílicos

Sólo conveniente con LiAlH4
(CH3)3 - C- CO2H LiAlH4 (CH3)3 - C- CH2 OH
Aldehidos cetonas con reactivo de
Grignard: Aumenta el número de
carbonos
FENOLES
Sulfonación de hidrocarburos
aromáticos
Hidrólisis de sales de arildiazonio

Sal de aril diazonio H2O fenol

Hidrólisis de clorobenceno
Acidez de alcoholes y fenoles
Los alcoholes son polares hasta 3C y se
comportan como el agua.
El átomo de O es muy electronegativo y
atrae a los electrones del metilo y el H
por lo que H tiende a separarse como
protón => ácido débil
En el etanol hay mayor acumulación de
electrones en el O entonces H se
desprende más difícilmente =>menos
ácido.
Sustitución del H de los alcoholes
primarios es más fácil que de secundarios
y terciarios.
Los alcoholes reaccionan con Na, K, Mg,
Al desprendiendo hidrógeno reacción
exotérmica
2CH3-CH2-OH 2Naº 2CH3-CH2-ONa + H2
 El enlace OH fenólico unido a un anillo
aromático es bastante fuerte por lo que no
participa de la mayoría de las reacciones
típicas de los OH de los alcoholes, no se
desplaza con HX, SOCl2, PX3.
Los fenoles son ácidos más fuertes que los
alcoholes debido al par de electrones
solitarios del O que pueden participar de la
deslocalización del anillo bencénico,
quedando el O como centro + lo que
rechaza al protón, lo que aumenta el grado
de ionización del grupo OH
Por sus propiedades ácidas los fenoles
reaccionan con álcalis formando sales,
pero usualmente son insolubles en
bicarbonato. Esta propiedad se aprovecha
para separarlos de los ácidos carboxílicos.
PROPIEDADES QUÍMICAS
Formación
 de Esteres: acelerar catalizadores H 2SO4 , BF3, etc
Mayor
 rendimiento añadir exceso de uno de los reactivos o eliminar continuamente uno de los productos
Reacción con HX

Reactividad 3rio > 2rio >1rio No

reaccionan los fenoles
• Reacción con haluros de fósforo y
cloruro de tionilo: fenoles no
reaccionan
Síntesis de Williamson

• Con ácido sulfúrico bajas T

R-OH + H2SO4 R- O- SO3H + H2O

Con ácido fosfórico a T bajas

R-OH + H3PO4 R- OPO3H2 + H2O

Con mezcla ácido nítrico y ácido

sulfúrico a T bajas

R-OH HONO2/H2SO4 R-ONO2 + H2O

 Reacción de eliminación

Facilidad de reacción 3rio > 2rio > 1rio se

forma el alqueno más sustituido
Reacción de oxidación
Agentes oxidantes: ácido crómico en ácido
acético, dicromato de potasio en ácido
sulfúrico y permanganato de potasio en
medio ácido, neutro o alcalino(alcoholes
primarios y secundarios).
Alcoholes terciarios son resistentes en
medio neutro, alcalino o ligeramente ácido.
cuando el medio es ácido se deshidratan
formando alquenos.
Fenoles
◦ Con halógenos
Oxidación
ACCIÓN FISIOLÓGICA
Metanol
Inhalado,absorbido por piel, ingerido
aún en pequeñas cantidades produce:
◦ Dolores abdominales
◦ Nauseas
◦ Debilidad muscular
◦ Pérdida de la conciencia
◦ Muerte
◦ Puede producir ceguera
◦ Su acción es acumulativa
Etanol
◦ Pequeñas dosis: Inhibe los centros
nerviosos superiores, produciendo
cuadros de falsa estimulación
Grandes dosis: Deprimen centros
coordinadores musculares, disminuye
la presión arterial, causa narcosis
seguida de parálisis, coma y muerte
Ingestión continua: Produce cirrosis
del hígado, alucinaciones constantes
“delirium tremens” y finalmente muerte
IDENTIFICACIÓN
Alcoholes
◦ Con solución de nitrato de cerio dan
complejos rojos
◦ Oxidación:
Primario primero aldehído(olor a
fruta) después a ácido
Secundario a cetona (olor a cetona)
Terciario no se oxida
Ensayo de Lucas: Reactivo solución
concentrada de cloruro de zinc en
ácido clorhídrico concentrado
Primario se solubiliza sin reaccionar
Secundario reacciona a los 5 min
formando emulsión.
Terciario reacciona inmediatamente
formando emulsión
Esta reacción sirve para diferenciar
alcoholes primarios de secundarios y
de terciarios.
Fenoles
◦ Son solubles en NaOH, insolubles
HCO3-
◦ Forman sustancias coloreadas azul,
verde o violeta con FeCl3
◦ Con solución de nitrato de cerio dan
precipitado color verde o café
verdoso
◦ Con sales de diazonio copulan en
soluciones alcalinas, ácidas o
neutras formando colorantes azoicos
Si las posiciones orto y para están
bloqueadas no hay copulación