Métodos para la obtención de datos cinéticos

La ecuación de velocidad nos indica como cambia la velocidad de una

reacción a una temperatura especifica conforme modificamos las
concentraciones de los reactivos.

La ecuación de velocidad para cualquier reacción química debe

determinarse de forma experimental. Existen diferentes métodos para obtener
la ley de velocidad de una reacción.

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 Métodos para la obtención de datos cinéticos

Método integral

 Es un procedimiento de ensayo y error usualmente es empleado para reacciones irreversibles y elementales.

 El método en general consiste en suponer un orden de reacción , integrar la ecuación de diseño, y chequear si los datos
experimentales coinciden con los predichos.
 La forma de chequear estos datos es probando las ecuaciones integradas de velocidad, representando las funciones de
concentración frente al tiempo, para distintos ordenes de reacción (0,1,2,3…), hasta obtener sistemáticamente la mejor
correlación lineal ; entonces puede determinarse la constante cinética k.

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 Método integral
Reacciones de orden cero (0)

Consideremos la siguiente reacción: A  Pr oductos

La ley de velocidad queda expresada:  rA  k
dC A
Donde  rA 
dt

Combinando, reacomodando e integrando: C A  C Ao  kt

Si los puntos obtenidos al graficar CA contra t se ajustan a una línea recta, el orden asumido es correcto. La pendiente de dicha
recta corresponderá al valor de k.

CA

-k

t
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 Método integral
Reacciones de primer orden:
A  Pr oductos
La ley de velocidad queda expresada:  rA  k .C A
dC A
Donde  rA 
dt
Combinando, reacomodando e integrando: ln C A  ln C Ao  kt

Si los puntos obtenidos al graficar Ln CA contra t se ajustan a una línea recta, el orden asumido es correcto. La pendiente de
dicha recta corresponderá al valor de k.

Ln CA

-k

t
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 Método integral
Reacciones de segundo orden:
2 A  Pr oductos
La ley de velocidad queda expresada:  rA  kC A2
dC A
Donde  rA 
dt
1 1
Combinando, reacomodando e integrando:   kt
C A C Ao
Si los puntos obtenidos al graficar 1/CA contra t se ajustan a una línea recta, el orden asumido es correcto. La pendiente de
dicha recta corresponderá al valor de k.

1/CA

t
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Método diferencial

 En este método no es necesario suponer un orden como lo hicimos en el caso anterior. A partir de él podemos determinar el
valor de k y el orden de reacción n.
 Si la ley de velocidad tiene la forma general  rA  kC An
Aplicamos logaritmo natural a ambos lados de la expresión anterior, obteniendo:

 dC A 
Ln    Ln( k )  nLnC A
 dt 
 dC A 
 Si graficamos Ln  
contra LnC
, se obtiene
A n de la pendiente, y la ordenada en el origen es Ln k.
 dt 

Para determinar observe el procedimiento del texto Ingeniería de las Reacciones de Levenspiel. (Ejemplo
 dC A 
3.2) Ln  
 dt 

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Método de la vida media

Dados los datos experimentales, se deben realizar los siguientes pasos:

 Representar CA contra el tiempo (t)
 Señalar en la grafica, las CAo y sus mitades. Leer los tiempos de vida media correspondientes.
 Representar Ln t1/2 contra el Ln CAo con los datos obtenidos en el paso anterior.
 Obtener de la grafica, la pendiente (m). Siendo m=1-n; donde n será el orden de la reacción.
 Conocido n, calcular la con la representación lineal que corresponda.

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