Catálisis Heterogénea

M. C. Manuel Román Aguirre

Vida cotidiana

El 80 % de los
productos
químicos requiere
al menos un
proceso catalítico,
es decir, al menos
un catalizador
 M. C. Manuel Román Aguirre

Catalizador

• “Una entidad que cambia la velocidad de

una reacción química tomando parte
íntimamente en ella pero sin llegar a ser
un producto”

• J. Blanco, R. Linarte, Catálisis: fundamentos y aplicaciones industriales. 1ra

Ed. Trillas, México, 1976
 M. C. Manuel Román Aguirre

Catalizador Heterogéneo
• Es un catalizador
que no se
encuentra en la
misma fase que el
medio de reacción.
Por ejemplo: Un
catalizador sólido
en un sistema
gaseoso
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Catálisis heterogénea
2CO + 2NO 2CO2 + N2

O
N

O
O O
N
C C

Catalizador sólido
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Fisicoquímica

• Fenómenos de adsorción y desorción

• Formación de complejos intermedios
• Energías de activación
• Cinética
 M. C. Manuel Román Aguirre

Fisicoquimica
1. Difusión de reactivos desde la masa de fluido a la
superficie del catalizador
2. Difusión de reactivos a través de los poros del
catalizador
3. Adsorcion de los reactivos sobre la superficie del
catalizador
4. Transformación química de las especies adsorbidas
5. Desorción de los productos
6. Difusión de los productos a través de los poros
7. Difusión de los productos desde la superficie del
catalizador
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Fisicoquímica: Adsorción, reacción y

desorción
C2H2 + H2 C 2 H6
Ni
Formación
Adsorción
desorcióndede de complejos
los
losreactivos
reactivos intermedios
adela la
superficie (ruptura y
superficiedel del
catalizador formación de
catalizador
enlaces)

Ni
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Fisicoquímica: energía de activación

C2H2 + H2 C 2 H6

EI

E Ea = EI - ER

ER
HR = Ep- ER
EP

Ea = Energía de activación HR = Calor de reacción

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Fisicoquímica: energía de activación

C2H2 + H2 C 2 H6
Ni

E
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Fisicoquímica: energía de
activación
El catalizador,
disminuye la
barrera de energía
E
que deben vencer
los reactivos para
llegar a productos
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Fisicoquímica: Cinética
• Velocidad controlada por la difusión (que tan
rápido difunden los reactivos a la superficie del
catalizador o los productos hacia el flujo de reactivos))

• Velocidad controlada por la adsorción-desorción

(que tan rápido se adsorben los reactivos a la superficie
o que tan rápido se desorden los productos de la
superficie)

Velocidad controlada por la reacción (que tan rápido

se consumen los reactivos y se forman los productos)
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Fisicoquímica: Cinética

• La velocidad global del

proceso catalítico está
dominada por el fenómeno
mas lento
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Fisicoquímica: Cinética
Velocidad de reacción

Velocidad de difusión
Velocidad

Velocidad real

T
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Fisicoquímica: Cinética

v = kgA a(pAg-pAi )
v = Velocidad de difusión
kgA = coeficiente de difusión
a = área superficial del catalizador
pAg = presión parcial de A en el flujo de gas
pAi = presión parcial de A en la superficie del catalizador
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Características de interés en un
catalizador sólido
• Área superficial
• Diámetro de poro
• Número de sitios activos
• Propiedades mecánicas
• Estabilidad térmica y química
• ACTIVIDAD
• COSTO
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Superficie

El área superficial aumenta con la

porosidad
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Superficie

El área superficial aumenta con la

disminución del tamaño de partícula.
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Diámetro de poro

El diámetro de poro debe ser suficientemente grande para que los

reactivos puedan entrar e interaccionar con la superficie
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Superficie
Soporte Área Diámetro de
superficial poro
m2/g (Å)
MCM-41 (SiO2) 1000-1500 15-40

Sílice 200- 400 NA

nanométrica
Carbón activado 2000 a 3000 8
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Sitios activos

Flujo de
reactivos Sitios
activos

Superficie del
catalizador
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Sitios activos

Flujo de
reactivos Sitios
activos

Superficie del
catalizador
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Estabilidad térmica

El catalizador, ya sea en su fase activa o en el soporte,

no debe degradarse, colapsar, o cambiar de fase o
estructura a la temperatura típica de reacción
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Estabilidad química

El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

reaccionante (arrastrarse en la reaccion, contaminarse
(envenenarse), cambiar su composicion quimica, etc.)
 M. C. Manuel Román Aguirre

Estabilidad química

El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

reaccionante (arrastrarse en la reaccion, contaminarse
(envenenarse), cambiar su composicion quimica, etc.)
 M. C. Manuel Román Aguirre

Estabilidad química

El catalizador, no debe deteriorarse con el medio

reaccionante (arrastrarse en la reaccion, contaminarse
(envenenarse), cambiar su composicion quimica, etc.)
 M. C. Manuel Román Aguirre

Actividad, selectividad y estabilidad

Actividad: es una medida de la velocidad de la reacción
en relación al catalizador utilizado:

cantidad de reactivo convertido

(unidad de tiempo)·(cantidad de catalizador)
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Actividad, selectividad y estabilidad

Selectividad: es el cociente entre los moles de producto

deseado obtenidos y los moles de reactivo
consumidos

A+B C
A+B D

NC
A: REACTIVO LIMITANTE S=
NA0-NA
C: PRODUCTO DESEADO
NA0: MOLES INICIALES DE A
NA: MOLES REMANENTES DE A
NC: MOLES PRODUCIDAS DE C
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Actividad, selectividad y estabilidad

Estabilidad: es la medida de la capacidad de un

catalizador para convertir reactivos en productos
durante su “tiempo de vida”:

cantidad de reactivo convertido

cantidad de catalizador
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Ventajas y desventajas de la
catálisis heterogénea
  Cat.Homogénea Cat. Heterogénea
Condiciones de reacción Suaves Severas
Separación de productos y cat. Difícil Fácil
Recuperación del catalizador Caro No Requiere
Estabilidad térmica catalizador Baja Alta
Tiempo de vida del catalizador Variable Alto
Actividad Alta Variable
Selectividad Alta Media-baja
Sensibilidad al envenenamiento Baja Alta
Determinación de propiedades Viable Muy Difícil
estéricas y electrónicas del
catalizador
Determinación del mecanismo Frecuente Muy Difícil
Problemas de difusión Bajo Importantes
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Clasificación de los catalizadores

heterogéneos
Tipo de fase Procesos industriales Ejemplos
activa
Metales Hidrogenación, deshidrogenacion, Ni, Pd, Pt, Ag
combustión total, metanación, oxidación

Óxidos metálicos Oxidación, deshidrogenación, Cr2O3, V2O5,

semiconductores hidrodealquilación, desproporción de MoO3
olefinas, polimerización, hidrogenación
Sales metálicas Hidrodesulfuración, oxicloración CoS, NIS,
CuCl2

Óxidos metálicos Isomerización, deshidratación, Al2O3, SiO2-

aisladores (ácidos y desintegración catalítica, alquilación, Al2O3, MgO
bases) hidratación
Bifuncionales Reformación Pt/Al2O3

•J. Blanco, R. Linarte, Catálisis: fundamentos y aplicaciones industriales . 1ra Ed. Trillas, México, 1976
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Catalizadores en la industria química

(petroquímica básica) C3/C4 A LPG
H2
RECUPERACION REFORMACION
Y ENDULZAMIENTO DE GAS
DE GAS SATURADO
H2S RECUPERACION
DE AZUFRE
C5/C6
ISOMERIZACION

HIDROTRATAMIENTO
CRUDO DESTILACION AZUFRE
H2
ATMOSFERICA
GASOLINA
REFORMACION
DIESEL
H2S

ACL ENDULZ. Y RECUP.

GAS COMBUSTIBLE
DE LIGEROS DE
DESTILACION GAS NO SATURADO
LPG
AL VACIO C3=

FCC ALQUILACION
C3’s - C4’s
ACEITE
C5=‘s C4=‘s
DECANTADO
DESTILADOS
TAME MTBE n C4
METANOL nC4
ISOMERIZACION
COQUIZACION H2
COMBUSTOLEO
H2 COQUE
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Catalizadores en la industria
química (petroquímica básica)
 M. C. Manuel Román Aguirre

Catalizadores en la industria
química (agricultura)

Proceso de producción de amoniaco (NH3)

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Catalizadores en la industria
química (agricultura)

Planta de producción de amoniaco (NH3)

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Catalizadores en la industria
química (fármacos)
CHO
O CO2Et NaEtO/EtOH
HCl/H 2O
CH 3
CH 3 HC NOH
- HCOOEt i NH 2OH
Pr
i
Pr - NaCl
- H 2O
CH 3
ClCH 2CO2Et i
Pr
NaEtO - NaCl
O
Ruta Boots - H2O CN

CH 3
CH 3 i
Pr
i
Pr
- NH3
H2O
(CH 3CO)2O
AlCl3 - CH 3COOH
COOH

Ruta Hoescht CH3

i i
Pr Pr
(CH3CO)2O O
HF CO Ibuprofen
OH 8000 Tm/año
CH3
PdCl2(PPh3)2
i
Pr H2 CH3 HCl
i
Pd/C Pr
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Catalizadores en energías alternativas

(Celdas de combustible)
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Catalizadores en energías alternativas

(producción de hidrógeno)

CH4 + H2O CO + 3H2

CO + H2O CO2 + H2

CnHm + n H2O nCO + (n + m/2) H2

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Catalizadores en energías alternativas

(producción de hidrógeno)
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Catalizadores en energías alternativas

(producción de hidrógeno)
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Catalizadores en energías alternativas

Proyecto CUTE
(Clean Urban Tranport for Europe)
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Catalizadores: Contaminación
banda de
ambiental
conducción Cr(III)

O2-
Cr(VI)
foton UV
 > 348 nm
O2

Eg

H+ + [HO]·

banda de H2O CO2 + H2O

valencia
orgánicos
Fotocatálisis sobre TiO2
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Catálisis: Investigación
70000

60000

50000
# de Articulos

40000

30000

20000

10000

0
1950 1974 1980 1988 1993 1997 2001
Año
 Catálisis: Investigación

Lineas de investigacion en CIMAV

• Materiales catalíticos nanoestructurados
• Catalizadores para celdas de combustible
• Producción de hidrogeno
• Fotocatálisis (control de contaminantes)
• Petroquímica (desulfuración, crackeo)
• Química fina (obtención de materiales para la
industria farmacéutica y cosmética)
 Catálisis: Investigación

Buscando solución a problemas de:

• Contaminación ambiental
• Fuentes alternas de energía
• Mejora en el desempeño de procesos
petroquímicos
• Aprovechamiento de recursos regionales