UNIVERSIDAD DE NARIÑO

PROGRAMA DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

Química Orgánica

ARENOS

Profesor: Vanessa Restrepo

 ARENOS Y DERIVADOS.
EL ANILLO AROMÁTICO COMO SUSTITUYENTE

Los arenos también se conocen como hidrocarburos aromáticos-

alifáticos, porque tienen una parte aromática y otra alifática.

Reacciones típicas de los arenos

• Sustitución electrofílica aromática.

• Sustitución vía radicales libres.
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
H2SO4
+
HNO3
NO2 O2N
CH2CH3
CHCH3
Br2 1-bromo-1feniletano
Luz (bromuro de α-feniletilo)
Br
 CLASES DE ARENOS (Unidades que lo conforman)

Alquilbencenos
CH2CH3
Alcano + Anillo aromático

Alquenilbencenos
CH=CH2
Alqueno + Anillo aromático

Alquinilbencenos
C CH
Alquino + Anillo aromático
 NOMENCLATURA
1. Radical alquilo + palabra benceno.
CH2CH3 CH2CH2CH3

Etilbenceno
Propilbenceno

2. El metilbenceno, recibe el nombre especial de tolueno.

CH3
Metilbenceno
ó
Tolueno

3. Los dimetilbencenos, más simples, reciben el nombre especial de

xilenos.
CH3 CH3 CH3

CH3

CH3
o-xileno m-xileno p-xileno
CH3
 NOMENCLATURA
4. Un compuesto con una cadena lateral muy compleja se denomina
fenilalcano.
CH3
CH3 CH CHCH2CH3

2-metil-3-fenilpentano

5. Los compuestos con más de un anillo se nombran como derivados de

los alcanos.
Ph CH2 Ph Ph CH2CH2 Ph

Difenilmetano 1,2-difeniletano

6. CH=CH2 CH2CH=CH2 C CH

Estireno Alilbenceno Fenilacetileno

Vinilbenceno 3-Fenilpropeno
Feniletileno
 NOMENCLATURA

6. Derivados Halogenados.
CH2Br α β β α
CHCH3 CH2CH2 Cl

Cl

Bromuro de Bencilo Cloruro de α-feniletilo Cloruro de β-feniletilo

7. Los alcoholes con unidades aromáticas.

H
CH2OH α β
CHCH3
C
OH OH

Alcohol α-feniletílico Difenilmetanol

Alcohol bencílico
(1-feniletanol)
(Difenilcarbinol)
 PROPIEDADES FÍSICAS DE ARENOS

A
Baja polaridad Los Alquilbencenos son:

Insolubles en agua, solubles en B

disolventes no polares (éter, CCl4)

C
Casi siempre son menos densos que el
agua.

A mayor peso molecular, mayor punto de

D
ebullición.

En los isómeros disustituidos (orto, meta, para), el isómero para funde a una E
temperatura mayor que los isómeros orto y meta. Esto se debe a mayor
simetría, mayor fortaleza de la red cristalina.
 PREPARACIÓN DE ALQUILBENCENOS

1. POR ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

R

+ R-X Ácido de Lewis + HCl

Ácidos usados: AlCl3, BF3, HF, etc.

R+ se puede trasponer.

2. REDUCCIÓN DEL GRUPO CARBONILO DE UNA CETONA AROMÁTICA

Reducción
C R CH2 R

Reducción Clemmensen: Zn(Hg), HCl, calor

Reducción Wolf-Kishner: NH2-NH2, Base, calor
 PREPARACIÓN DE ALQUILBENCENOS

3. HIDROGENACIÓN DE UN ALQUENILBENCENO

H2
CH CHR CH2CH2-R
Ni

LIMITACIONES DE LA ALQUILACIÓN FRIEDEL-CRAFTS

A. Peligro de polisustitución.

B. Transposición del grupo alquilo.

C. No se pueden usar halogenuros de arilo, en lugar, de alquilo

 LIMITACIONES DE LA ALQUILACIÓN FRIEDEL-CRAFTS

D. Un anillo aromático menos reactivo que un halobenceno no experimenta la

reacción de Friedel-Crafts.

E. Los anillos aromáticos con grupos –NH 2, –NHR y –NR2 no dan la alquilación
de Friedel-Crafts, el nitrógeno básico inhibe la reacción del ácido de Lewis.

REACCIONES DE ALQUILBENCENOS

1. HIDROGENACIÓN

CH2CH3 CH2CH3

Ni,Pt,Pd
+ 3H2
PyT
 REACCIONES DE ALQUILBENCENOS

2. OXIDACIÓN DE CADENAS LATERALES

Sin importar la longitud de una cadena lateral sobre el anillo bencénico, se

rompe por acción de un oxidante fuerte para generar ácido benzoico ó
derivados de él.
CH2CH2CH2CH3 COOH

KMnO4
+ CO2
Caliente

n-Butilbenceno Ácido Benzoico

CH3 COOH

K2Cr2O7
+ CO2
H+
O2N O2N
La oxidación de alquilbencenos se utiliza para dos propósitos:

A. Síntesis de ácidos carboxílicos.

B. Es una reacción de identificación de alquilbencenos.

COOH
CH3 Ácidos
1
2
6 o _
CH3 o-xileno o _
COOH Ftálico
KMnO4
_
5 m CH3 m-xileno m _COOH Isoftálico
3
4 p _
_ COOH Tereftálico
p CH3 p-xileno

XILENOS Punto de Ebullición ÁCIDOS Punto de Fusión

(Líquidos) (Sólidos)
Orto 144 °C Orto 231 °C
Meta 139 °C Meta 348 °C
Para 138 °C Para 300 °C
 REACCIONES DE ALQUILBENCENOS

1. SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

Los grupos alquilo liberan e-, por lo tanto, orientan la sustitución a las
posiciones orto y para.

2. HALOGENACIÓN. ANILLO CONTRA CADENA LATERAL

CH3 Cl Radical ataca la parte lateral

Cl Catión ataca el anillo aromático en posiciones orto y para

 HALOGENACIÓN DE CADENAS LATERALES

CHCH3
1-bromo-1-feniletano
Br Único Producto
CH2CH3
Br2
Luz ó calor CH2CH2Br

2-bromo-1-feniletano

Hidrógenos Bencílicos: Son los que están unidos al carbono enlazado

directamente al anillo aromático.

C H Hidrógeno
Bencílico
Los Hidrógenos Bencílicos: se remueven fácilmente para generar un radical
muy estable, llamado Radical Bencílico.

CH3 CH2 + H ΔH= +85 Kcal

Tolueno Radical Bencilo

ESTABILIDAD DEL RADICAL BENCILO POR RESONANCIA

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

H H

H
I II III IV V

.
Orden de estabilidad : Alilo, > 3° > 2° > 1° > CH3 > vinilo
de radicales libres bencilo
ESTABILIDAD DEL CATIÓN BENCILO POR RESONANCIA

CH2Cl CH2 + Cl ΔH= +166 Kcal

Catión Bencilo

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

H H

H
VI VII VIII IX X

Orden de estabilidad : 3° > Alilo, 2° > 1° > vinilo >CH3+

de Carbocationes bencilo
 REACCIONES SN1 Y SN2 EN SUSTRATOS BENCÍLICOS

R-X= PhCH2-X (Ph)2CH-X (Ph)3C-X

SN2 Aumenta

SN1 Aumenta

A mayor sustitución del C bencílico mayor estabilidad del carbocatión formado

(Reacción SN1).

A menor sustitución, menor impedimento estérico, por lo tanto, se favorece

Reacción SN2.
INFLUENCIA DE LOS SUSTITUYENTES DEL ANILLO AROMÁTICO
EN LA REACTIVIDAD DE SUSTRATOS BENCÍLICOS

A. Sustituyentes en posiciones meta ó para del anillo aromático no ejercen

impedimento estérico en el carbono bencílico.

B. CH2
G EFECTO

Electrodonante Estabiliza el C+
Electroatrayente Desestabiliza el C+

G
 ALQUENILBENCENOS

PREPARACIÓN INDUSTRIAL

El más importante benceno que posee una parte alqueno en el Estireno.

CH2CH3 CH CH2

H3PO4 Cr2O3 H2
CH2 CH2

Etilbenceno Estireno

PREPARACIÓN EN EL LABORATORIO

A. Por deshidrohalogenación (Eliminación 1,2)

KOH alc.
CHCH3 CH CH2
calor

Cl
 ALQUENILBENCENOS

PREPARACIÓN EN EL LABORATORIO

B. Por deshidratación (Eliminación 1,2)

H2SO4
CHCH3 CH CH2
calor

OH

X=Cl
KOH,
calor

CH2CHCH3 CH CHCH3

X X=CH
H+, calor 1-fenilpropeno
Único Producto

Un enlace doble, conjugado con un anillo aromático, es extraordinariamente

estable.
 REACCIONES DE ALQUENILBENCENOS

1. HIDROGENACIÓN

CH CH2 CH2CH3 CH2CH3

H2/Ni, H2/Ni,
20 °C, 3 atm 125 °C, 110 atm
75 min. 100 min.

1. OXIDACIÓN

H2O2 KMnO4
CH CH2 CH CH2 C OH
HCO2H
OH OH O