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propiedades de los
sólidos
Clara Turriate
Dependiendo de la presión y la temperatura, la materia puede presentarse en los tres
estados: sólido, líquido o gas
Arreglos
Estructura
atómicos en
la materia
Propiedades
Clara Turriate
Características del estado solido
Poseen forma y volumen constantes
• Se caracterizan por la rigidez y regularidad de sus C60
estructuras.
• Se difunden con lentitud.
Prácticamente incomprensibles.
Altas densidades.
Altos puntos de fusión y ebullición. Fulerenos
La mayoría cristaliza, presentando formas geométricas
definidas.
No son fluidos
Clara Turriate
CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS
Una manera de diferenciar a los sólidos es clasificándolos en CRISTALINOS o
AMORFOS
Clara Turriate
Ordenamiento de largo alcance: El arreglo se distribuye por todo el material.
Los átomos forman un patrón repetitivo, regular, en forma de red.
Vidrio de Silicio
silicato Clara Turriate amorfo
SÓLIDOS AMORFOS
• Sin forma geométrica definida
• Partículas al azar(sin orden)
• Punto de fusión no definido
• Propiedades isotrópicas
• Ejemplos: Vidrio, Caucho, Alquitrán, Plásticos
Clara Turriate
SÓLIDOS CRISTALINOS
Punto de fusión
definido
Puntos reticulares:
átomos, iones y
moléculas
Clara Turriate
Estructura Cristalina
El arreglo de átomos, iones o moléculas se determina experimentalmente por
difracción de rayos x. Así se comprobó que todo sólido cristalino esta formado
por:
-Celdas unitarias
- Red cristalina.
Red cristalina: Celda unitaria
Disposición tridimensional de puntos Es la unidad estructural de un
coincidentes con las posiciones de los sólido cristalino.
átomos (o centro de las esferas). Los Mínima unidad que da toda la
átomos están ordenados en un patrón información acerca de la estructura
periódico, de tal modo que los de un cristal
alrededores de cada punto de la red Al apilar celdas unitarias idénticas
son idénticos se puede construir toda la red.
Clara Turriate
SOLIDOS CRISTALINOS
La división entre amorfo y cristalino no siempre está bien
definida. Por ejemplo los plásticos tienen cierto grado de
cristalinidad
Clara Turriate
Las propiedades de un sólido dependerán de:
Iónicos
Otra forma de clasificar a Covalentes
los sólidos es por la Moleculares
naturaleza del enlace:
Metálicos
Iónicos
Cationes y aniones
Fuerzas
electrostáticas
Duros, quebradizos, altos
PF, solubles en agua
baja conductividad térmica
y eléctrica
Pero buenos
conductores en
solución
o fundidos
NaCl, Ca(NO3)2
Sólidos iónicos
Átomos
Enlaces
covalentes
C (diamante),
cuarzo (SiO2)
GRAFITO ( C )
DIAMANTE: sólido muy duro y de elevadísimo CARBURO DE
punto de fusión (3550ºC) SILICIO ( Si C)
GRAFITO: buen conductor de la electricidad y NITRURO DE BORO
grasoso al tacto ( BN )
Moleculares
Moléculas
Fuerzas intermoleculares de
CO2 Van der Waals
Puentes de H, dipolo-dipolo,
dispersión
P4 (fósforo
blanco)
H2O (hielo)
S8 (azufre
rómbico)
I2 (iodo)
Metálicos
Cationes y
electrones libres
Fzas. electrostáticas
entre los
cationes y el mar de
electrones
Excelente conductividad
térmica y eléctrica
Presenta:
Red cristalina
Clara Turriate
Los cristalógrafos han demostrado que tan sólo se necesitan
siete tipos diferentes de celdas unitarias para crear todas las
redes. Estos sistemas cristalinos se detallan en la tabla
siguiente:
Clara Turriate
Clara Turriate
Una red de Bravais es un arreglo infinito de puntos discretos con
un ordenamiento y orientación, que parece exactamente la
misma, desde cualquier punto de observación.
Redes deClara
Bravais
Turriate
METALES FCC: Co, Fe, Ni, Cu, Ag, Au, Pt, Al,..
METALES HCP:Zn, Cd, Mg, ...
METALES BCC:Cr, Fe, V, K...
Clara Turriate
Solidos cristalinos
Modelo de las esferas rígidas: se consideran los átomos (o iones) como
esferas sólidas con diámetros muy bien definidos. Las esferas representan
átomos macizos en contacto
Clara Turriate
CARACTERÍSTICAS DE LA CELDA UNITARIA
Numero de átomos.
Parámetro de red o constante reticular(a). Se determina si se localiza en
la celda la dirección a lo largo de la cual los átomos entran en contacto.
Clara Turriate
Clara Turriate
Número de átomos: Átomos de cada celda unitaria
Ubicación Contribución a la
del átomo celda unitaria
Vértice o 1/8 de átomo
esquina
Arista ¼ de átomo
Centro de la
cara ½ de átomo
Centro de la 2 celdas
celda elemental 8 celdas unitarias lo
1 átomo
unitarias lo comparten
comparten
Clara Turriate
Clara Turriate
CS BCB (CCC) FCC (CCaC)
Número de coordinación. Es la cantidad de átomos que tocan a
determinado átomo (cantidad de vecinos más cercanos a un átomo en
particular).
Cantidad de X (volumen de
Factor de átomos/ celda un átomo)
empaquetamiento =
Volumen de la celda
Cúbica
a = 2r 6 0,52 Po
simple (CS)
Cúbica
Fe, Ti, W, Mo,
centrada en
a = 4r/√3 8 0,68 Nb, Ta, K, Na,
el cuerpo
V, Cr, Zr
(BCC)
Cúbica
centrada en Fe, Cu, Al, Au,
12 0,74
las caras Ag, Pb, Ni, Pt
(FCC)
Hexagonal
a = 2r Ti, Mg, Zn, Be,
compacta 12 0,74
c/a = 1,633 Co, Zr, Cd
(HC)
Clara Turriate
Redes cristalinas metálicas
La mayoría de los metales puros (aproximadamente 90%) cristalizan al solidificar
en tres estructuras cristalinas compactas: cúbica centrada en el cuerpo ( BCC ),
cúbica centrada en las caras ( FCC) b) y hexagonal compacta ( HCP )
Clara Turriate
CELDA CÚBICA SIMPLE (SC)
Cúbica simple
Nº de coordinación:6
Átomos por celda: 8 vértices*1/8 =1 r
a
Relación entre la longitud de arista y el
radio del átomo: 2r = a
Clara Turriate
Celda cúbica de cara centrada FCC
• Numero de coordinación: 12
• Número de átomos por celda: 4
•Constante reticular:
Clara Turriate
CELDA HEXAGONAL COMPACTA HCP
• Numero de coordinación: 12
• Número de átomos: 6
•Constante reticular:
• Factor de empaquetamiento: 0,74
c2/a2 = 8/3
Clara Turriate
SÓLIDOS CRISTALINOS
¿Tipo de empaquetamiento?.
Clara Turriate
SÓLIDOS CRISTALINOS ¿Tipo de empaquetamiento?.
Clara Turriate
DENSIDAD VOLUMETRICA
ρ = masa / volumen
𝑛ú 𝑚𝑒 𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑁 ° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎
Ejemplo.- Un metal de masa molar 26,98 cristaliza en el sistema cubico
de cara centrada. La constante reticular de la celda unitaria es de
0,405 nm. Calcule la densidad del metal.
m V = a3 = (0,405 nm)3 = 6.6430 x 10-23 cm3
d=
V
4 átomos/celda unitaria
26,98 g 1 mole Ag
m = 4 átomos x x = 1,7918 x 10 -22
g
mole 6.023 x 10 átomos
23
m 1.7918 x 10-22 g
d= = = 2,6973 g/cm 3
V 6.6430 x 10-23 cm3
Clara Turriate
La importancia tecnológica de los sólidos cristalinos está en
relación con sus propiedades eléctricas, ópticas o magnéticas que
son distintivas de las estructuras periódicas y en base a las cuales se
fabrican muchos dispositivos de la vida actual: láseres, dispositivos
emisores de luz (LED), fotómetros, celdas solares, transistores,
chips, pantallas de TV, transformadores, sensores de temperatura
o de humedad.
Todas estas propiedades están relacionadas con la estructura del
material y con la distribución de los electrones de valencia de los
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átomos que forman parte del cristal.
Ejercicios:
2. Una celda unitaria de un sistema cristalino tiene iones A-2 en el centro de las
caras, iones B+1 en cada arista y un ion C+3 en el centro del cubo. Determinar:
a) La formula química del compuesto
b) El numero de iones en 32 cm3, sabiendo que la arista de la celda unitaria es de
4,0 A° y el radio de cada uno de los iones diferentes.
Clara Turriate
¿Cómo podemos determinar la estructura cristalina de
un sólido?
Teniendo en cuenta que las distancias interatómicas miden
solamente unos pocos Angstrom, los rayos X constituyen
las radiaciones más apropiadas.
Rayos X (en el rango 1 Ả – 10 nm )
Las ondas
En fase Rayos-x En fase difractadas están
en fase si:
Ley de L. BRAGG
En la figura anterior se puede apreciar que se produce
“interferencia constructiva” cuando la diferencia de recorrido
es un número entero del valor de la longitud de onda de la
radiación (λ). Esto conduce a la siguiente ecuación:
n λ = 2d Sen θ ; n= 1, 2, 3, …..
Clara Turriate
DISPOSITIVO PARA OBTENER UN PATRÓN
DE DIFRACCIÓN DE RAYOS X DE UN CRISTAL
Tubo de
Rayos-x
DIFRACTOMETRO
Lámina
Sólido cristalino de plomo
Mancha del haz incidente
Mancha de los rayos-x difractados
Placa fotográfica
Clara Turriate
Ejercicios N°1
Planos densos
en electrones
Clara Turriate
2. La celda unitaria del Al2O3 tiene una simetría hexagonal con los
siguientes parámetros de red a= 0,4759nm, c= 1,2989 nm. Si la
densidad de Al2O3 es de 3,99 g/ cm3 determine su factor de
acomodamiento atómico.
Radio ionico : Al3+ = 0,053nm ; O2- = 0,140 nm
Clara Turriate
3.Una forma cristalina de la sílice (SiO2), tiene una celda unitaria cubica. A
partir de los resultados de difracción de rayos x, se sabe que la celda
unitaria tiene una constante reticular igual a 0,70nm. Si la densidad medida
es de 2,326 g/ml, determine el % de espacio vacío que hay en la celda
unidad. Datos: Radio iónico: O-2 = 0.140 nm; Si4+ = 0,040 nm
Clara Turriate
Investigación
1. Vida y obra de William Lawrence Bragg y William Henry Bragg
Ejercicios N° 2:
1.
Clara Turriate
2. Calcule el parámetro de red del cloruro de sodio y el
volumen de la celda unitaria
Clara Turriate
3. Un solido tiene átomos A en las caras y átomos B A
en lo vértices como se muestra en figura, Calcule:
a) El factor de empaquetamiento
b) La densidad teórica B
rA = 4,83 Å
rB = 5,21 Å
Clara Turriate
4. Un metal cristaliza en la red cúbica centrada
en las caras. Si su radio atómico es 1.38 Å.
¿Cuántos átomos existirán en 1 cm3?
Clara Turriate
5. Un clip pesa 0,59 g y es de hierro BCC. Calcule:
a) La cantidad de celdas unitarias en el clip
b) La cantidad de átomos de hierro en el clip
a0 = 2,866 Å
Clara Turriate
6. La estructura del cloruro de sodio es una estructura cúbica, compuesta por 4
átomos de cloro y 4 átomos de sodio, tal como se muestra en figura. Determine
a) Densidad del cloruro de sodio
b) Factor de empaquetamiento de la celda
rsodio = 0,098 nm
rcloro = 0,181 nm
Nº avogadro = 6,023 x 1023
Clara Turriate
7. Se tiene un metal de Ti que cristaliza en el
sistema HCP, cuyo radio atómico es de 1,475
Aº ¿Cuál es la densidad?.
Masa molar del Ti= 47,87 g/mol
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8. Completar
TIPO DE SÓLIDO FUERZAS PROPIEDADES
EJEMPLOS INTERACTUANTES
................. Blandos, Puntos de fusión
Argón (Ar) bajos o moderadamente altos,
metano (CH4) Baja conductividad térmica y
hielo (H2O) eléctrica.
Clara Turriate
http://www.youtube.com/watch?v=25ek0VL
MgEw
Clara Turriate