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Estructura y

propiedades de los
sólidos

Profesora: Clara Marina Turriate Manrique


Clara Turriate
INTRODUCCION
• Nuestra vida cotidiana está ligada a los materiales(hoy en día a los nuevos
material): vivienda, transportes, electrónica, energía, comunicación, etc. La
evolución de la humanidad ha estado siempre asociada a los materiales.

Las características más notorias de los sólidos son la rigidez, la


incompresibilidad y, en el caso de los sólidos cristalinos, su geometría
característica.
 Las propiedades eléctricas y magnéticas de los sólidos, son algunas de las
propiedades que tienen una enorme importancia en el desarrollo de muchos
modernos dispositivos electrónicos. Así mismo las superficies de los sólidos
actúan como centros de reacciones químicas en su uso como catalizadores.

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Dependiendo de la presión y la temperatura, la materia puede presentarse en los tres
estados: sólido, líquido o gas

Arreglos
Estructura
atómicos en
la materia
Propiedades

Orden de corto alcance


Sin orden

Orden de largo alcance

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Características del estado solido
Poseen forma y volumen constantes
• Se caracterizan por la rigidez y regularidad de sus C60
estructuras.
• Se difunden con lentitud.
 Prácticamente incomprensibles.
Altas densidades.
Altos puntos de fusión y ebullición. Fulerenos
La mayoría cristaliza, presentando formas geométricas
definidas.
No son fluidos

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CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS
Una manera de diferenciar a los sólidos es clasificándolos en CRISTALINOS o
AMORFOS

Cuarzo Vidrio de cuarzo


cristalino (SiO2) no cristalino

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Ordenamiento de largo alcance: El arreglo se distribuye por todo el material.
Los átomos forman un patrón repetitivo, regular, en forma de red.

Ordenamiento de corto alcance: El arreglo se restringe solamente a átomos


circunvecinos (cerámicos, polímeros, etc). Ejemplo: vidrios cerámicos
(sílice), polímeros.

Vidrio de Silicio
silicato Clara Turriate amorfo
SÓLIDOS AMORFOS
• Sin forma geométrica definida
• Partículas al azar(sin orden)
• Punto de fusión no definido
• Propiedades isotrópicas
• Ejemplos: Vidrio, Caucho, Alquitrán, Plásticos

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SÓLIDOS CRISTALINOS
Punto de fusión
definido
Puntos reticulares:
átomos, iones y
moléculas

Ejemplos : cuarzo, azúcar, sal, S8Propiedades


(azufre cristalino), etc.
anisotropías
Forma geométrica
definida

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Estructura Cristalina
El arreglo de átomos, iones o moléculas se determina experimentalmente por
difracción de rayos x. Así se comprobó que todo sólido cristalino esta formado
por:
-Celdas unitarias
- Red cristalina.
Red cristalina: Celda unitaria
Disposición tridimensional de puntos  Es la unidad estructural de un
coincidentes con las posiciones de los sólido cristalino.
átomos (o centro de las esferas). Los  Mínima unidad que da toda la
átomos están ordenados en un patrón información acerca de la estructura
periódico, de tal modo que los de un cristal
alrededores de cada punto de la red  Al apilar celdas unitarias idénticas
son idénticos se puede construir toda la red.

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SOLIDOS CRISTALINOS
La división entre amorfo y cristalino no siempre está bien
definida. Por ejemplo los plásticos tienen cierto grado de
cristalinidad

Algunos líquidos, llamados cristales líquidos, no


son siempre isotrópicos.

Una red cristalina Esquema de


bidimensional de átomos Moléculas
esféricos. La resistencia al largas
corte es diferente en las
direcciones indicadas

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Las propiedades de un sólido dependerán de:

El tipo de partículas que lo formen.


El ordenamiento de las partículas.
La naturaleza y magnitud de las fuerzas intermoleculares
que existan entre ellas.

Iónicos
Otra forma de clasificar a Covalentes
los sólidos es por la Moleculares
naturaleza del enlace:
Metálicos
Iónicos

Cationes y aniones

Fuerzas
electrostáticas
Duros, quebradizos, altos
PF, solubles en agua
baja conductividad térmica
y eléctrica

Pero buenos
conductores en
solución
o fundidos

NaCl, Ca(NO3)2
Sólidos iónicos

CsCl ZnS CaF2


(blenda) (fluorita)
Covalentes

Átomos
Enlaces
covalentes

Muy duros, PF muy


altos, insolubles en
agua, baja
conductividad
térmica y eléctrica

C (diamante),
cuarzo (SiO2)
GRAFITO ( C )
DIAMANTE: sólido muy duro y de elevadísimo CARBURO DE
punto de fusión (3550ºC) SILICIO ( Si C)
GRAFITO: buen conductor de la electricidad y NITRURO DE BORO
grasoso al tacto ( BN )
Moleculares

Moléculas

Fuerzas intermoleculares de
CO2 Van der Waals
Puentes de H, dipolo-dipolo,
dispersión

Blandos, PF bajos, malos


conductores
del calor y la electricidad

H2O Hielo, naftalina,


hielo seco (CO2)
Sólidos
moleculares

P4 (fósforo
blanco)
H2O (hielo)

S8 (azufre
rómbico)

I2 (iodo)
Metálicos

Cationes y
electrones libres

Fzas. electrostáticas
entre los
cationes y el mar de
electrones

Desde blandos hasta muy


duros PF desde bajos
hasta muy altos

Excelente conductividad
térmica y eléctrica

Todos los elementos


metálicos
Dúctiles y maleables
Clara Turriate
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ESTRUCTURA CRISTALINA
Un cristal es una representación en tres dimensiones de un grupo especial
de átomos, iones y moléculas limitadas por superficies planas.

Presenta:

Un plano cristalográfico

Una dirección cristalográfica

Las celdas están caracterizadas por parámetros cristalinos


como: distancias y ángulos.
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Celda unitaria en 3 dimensiones

Red cristalina

Punto En los puntos


reticular reticulares:
 Átomos
 Moléculas
 Iones

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Los cristalógrafos han demostrado que tan sólo se necesitan
siete tipos diferentes de celdas unitarias para crear todas las
redes. Estos sistemas cristalinos se detallan en la tabla
siguiente:

Clara Turriate
Clara Turriate
Una red de Bravais es un arreglo infinito de puntos discretos con
un ordenamiento y orientación, que parece exactamente la
misma, desde cualquier punto de observación.

Redes deClara
Bravais
Turriate
METALES FCC: Co, Fe, Ni, Cu, Ag, Au, Pt, Al,..
METALES HCP:Zn, Cd, Mg, ...
METALES BCC:Cr, Fe, V, K...

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Solidos cristalinos
Modelo de las esferas rígidas: se consideran los átomos (o iones) como
esferas sólidas con diámetros muy bien definidos. Las esferas representan
átomos macizos en contacto

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CARACTERÍSTICAS DE LA CELDA UNITARIA

Numero de átomos.

Parámetro de red o constante reticular(a). Se determina si se localiza en

la celda la dirección a lo largo de la cual los átomos entran en contacto.

Número de coordinación(NC). Es el número de átomos que se encuentran



en contacto con un átomo en particular, o el número de átomos más
cercanos. El máximo es 12.

Factor de empaquetamiento(FEA). Fracción del espacio de la celda



unitaria ocupada por los átomos, suponiendo que éstos son esferas sólidas.

Clara Turriate
Clara Turriate
Número de átomos: Átomos de cada celda unitaria

Ubicación Contribución a la
del átomo celda unitaria
Vértice o 1/8 de átomo
esquina
Arista ¼ de átomo
Centro de la
cara ½ de átomo
Centro de la 2 celdas
celda elemental 8 celdas unitarias lo
1 átomo
unitarias lo comparten
comparten

Clara Turriate
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CS BCB (CCC) FCC (CCaC)
Número de coordinación. Es la cantidad de átomos que tocan a
determinado átomo (cantidad de vecinos más cercanos a un átomo en
particular).

Nº coordinación Nº coordinación Nº coordinación


CS = 6 BCC = 8 FCC = 12

Hexagonal compacto (HCP) = 12 Clara Turriate


Factor de empaquetamiento. Es la fracción de espacio ocupado por
átomos, suponiendo que son esferas rígidas que tocan a su vecino más cercano.

Cantidad de X (volumen de
Factor de átomos/ celda un átomo)
empaquetamiento =
Volumen de la celda

Ejercicio: Calcular el factor de empaquetamiento de la celda


CS, BCC y FCC Clara Turriate
Factor de
Número de
Estructura a (r) empaqueta- Ejemplos
coordinación
miento

Cúbica
a = 2r 6 0,52 Po
simple (CS)

Cúbica
Fe, Ti, W, Mo,
centrada en
a = 4r/√3 8 0,68 Nb, Ta, K, Na,
el cuerpo
V, Cr, Zr
(BCC)

Cúbica
centrada en Fe, Cu, Al, Au,
12 0,74
las caras Ag, Pb, Ni, Pt
(FCC)

Hexagonal
a = 2r Ti, Mg, Zn, Be,
compacta 12 0,74
c/a = 1,633 Co, Zr, Cd
(HC)
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Redes cristalinas metálicas
La mayoría de los metales puros (aproximadamente 90%) cristalizan al solidificar
en tres estructuras cristalinas compactas: cúbica centrada en el cuerpo ( BCC ),
cúbica centrada en las caras ( FCC) b) y hexagonal compacta ( HCP )

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CELDA CÚBICA SIMPLE (SC)

Cúbica simple

Nº de coordinación:6
Átomos por celda: 8 vértices*1/8 =1 r
a
Relación entre la longitud de arista y el
radio del átomo: 2r = a

Eficacia del empaquetamiento: 52%

Vocupado  4 3r 3  4 3r 3 


    0.52
Vcelda a3 ( 2r ) 3 6
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CELDA CÚBICA DE CUERPO CENTRADO
BCC
• Numero de coordinación : 8
• Número de átomos por celda : 2
• Constante reticular: a = 4r/√3
• Factor de empaquetamiento: (FEA) 0,68

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Celda cúbica de cara centrada FCC
• Numero de coordinación: 12
• Número de átomos por celda: 4
•Constante reticular:

• Factor de empaquetamiento(FEA): 0,74


• ES UNA ESTRUCTURA COMPACTA

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CELDA HEXAGONAL COMPACTA HCP
• Numero de coordinación: 12
• Número de átomos: 6
•Constante reticular:
• Factor de empaquetamiento: 0,74

c2/a2 = 8/3

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SÓLIDOS CRISTALINOS

¿Tipo de empaquetamiento?.

Clara Turriate
SÓLIDOS CRISTALINOS ¿Tipo de empaquetamiento?.

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DENSIDAD VOLUMETRICA

ρ = masa / volumen

  𝑛ú 𝑚𝑒 𝑟𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑡𝑜𝑚𝑜𝑠
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟
𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑 =
𝑁 ° 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑡𝑎𝑟𝑖𝑎
Ejemplo.- Un metal de masa molar 26,98 cristaliza en el sistema cubico
de cara centrada. La constante reticular de la celda unitaria es de
0,405 nm. Calcule la densidad del metal.
m V = a3 = (0,405 nm)3 = 6.6430 x 10-23 cm3
d=
V
4 átomos/celda unitaria

26,98 g 1 mole Ag
m = 4 átomos x x = 1,7918 x 10 -22
g
mole 6.023 x 10 átomos
23

m 1.7918 x 10-22 g
d= = = 2,6973 g/cm 3
V 6.6430 x 10-23 cm3

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La importancia tecnológica de los sólidos cristalinos está en
relación con sus propiedades eléctricas, ópticas o magnéticas que
son distintivas de las estructuras periódicas y en base a las cuales se
fabrican muchos dispositivos de la vida actual: láseres, dispositivos
emisores de luz (LED), fotómetros, celdas solares, transistores,
chips, pantallas de TV, transformadores, sensores de temperatura
o de humedad.
Todas estas propiedades están relacionadas con la estructura del
material y con la distribución de los electrones de valencia de los
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átomos que forman parte del cristal.
Ejercicios:

1. Determinar la densidad del aluminio, si este metal cristaliza FCC, tiene un


radio atómico de 0,143 nm y una masa molar de 26,98 g/mol

2. Una celda unitaria de un sistema cristalino tiene iones A-2 en el centro de las
caras, iones B+1 en cada arista y un ion C+3 en el centro del cubo. Determinar:
a) La formula química del compuesto
b) El numero de iones en 32 cm3, sabiendo que la arista de la celda unitaria es de
4,0 A° y el radio de cada uno de los iones diferentes.

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¿Cómo podemos determinar la estructura cristalina de
un sólido?
Teniendo en cuenta que las distancias interatómicas miden
solamente unos pocos Angstrom, los rayos X constituyen
las radiaciones más apropiadas.
Rayos X (en el rango 1 Ả – 10 nm )

Las ondas
En fase Rayos-x En fase difractadas están
en fase si:

Planos densos n  = 2 d sen


en electrones

Ley de L. BRAGG
En la figura anterior se puede apreciar que se produce
“interferencia constructiva” cuando la diferencia de recorrido
es un número entero del valor de la longitud de onda de la
radiación (λ). Esto conduce a la siguiente ecuación:

n λ = 2d Sen θ ; n= 1, 2, 3, …..

Esta se denomina ecuación de Bragg en homenaje a W. L.


Bragg quién fue el primero en deducirla y utilizarla para
analizar la estructura de los sólidos cristalinos.

Para los fines prácticos siempre se considera que n = 1.

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DISPOSITIVO PARA OBTENER UN PATRÓN
DE DIFRACCIÓN DE RAYOS X DE UN CRISTAL

Tubo de
Rayos-x
DIFRACTOMETRO

Lámina
Sólido cristalino de plomo
Mancha del haz incidente
Mancha de los rayos-x difractados
Placa fotográfica

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Ejercicios N°1

1. Un material cristaliza con una red cúbica de constante


reticular 4,110 Aº. Determine el ángulo de reflexión de un
haz de rayos x de longitud de onda 1,5406 Aº.
En fase Rayos-x En fase
n  = 2 d sen

Planos densos
en electrones

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2. La celda unitaria del Al2O3 tiene una simetría hexagonal con los
siguientes parámetros de red a= 0,4759nm, c= 1,2989 nm. Si la
densidad de Al2O3 es de 3,99 g/ cm3 determine su factor de
acomodamiento atómico.
Radio ionico : Al3+ = 0,053nm ; O2- = 0,140 nm

  n = número de átomos por celda unitaria


FEA =

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3.Una forma cristalina de la sílice (SiO2), tiene una celda unitaria cubica. A
partir de los resultados de difracción de rayos x, se sabe que la celda
unitaria tiene una constante reticular igual a 0,70nm. Si la densidad medida
es de 2,326 g/ml, determine el % de espacio vacío que hay en la celda
unidad. Datos: Radio iónico: O-2 = 0.140 nm; Si4+ = 0,040 nm

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Investigación
1. Vida y obra de William Lawrence Bragg y William Henry Bragg
Ejercicios N° 2:

1.

a. Calcular el parámetro de red y el volumen de la celda


unidad del hierro FCC.

Radio atómico = 1,24 Å

b. Calcule la cantidad de átomos por celda en el sistema cristalino cúbico

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2. Calcule el parámetro de red del cloruro de sodio y el
volumen de la celda unitaria

Radio iónico sodio = 0,98 Å

Radio iónico cloro = 1,81 Å

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3. Un solido tiene átomos A en las caras y átomos B A
en lo vértices como se muestra en figura, Calcule:
a) El factor de empaquetamiento
b) La densidad teórica B
rA = 4,83 Å

rB = 5,21 Å

masa molar de A: 56,78 g/mol

masa molar de B: 65,98 g/mol

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4. Un metal cristaliza en la red cúbica centrada
en las caras. Si su radio atómico es 1.38 Å.
¿Cuántos átomos existirán en 1 cm3?

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5. Un clip pesa 0,59 g y es de hierro BCC. Calcule:
a) La cantidad de celdas unitarias en el clip
b) La cantidad de átomos de hierro en el clip
a0 = 2,866 Å

masa atómica = 55,847 g/mol


densidad = 7,87 g/cm3

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6. La estructura del cloruro de sodio es una estructura cúbica, compuesta por 4
átomos de cloro y 4 átomos de sodio, tal como se muestra en figura. Determine
a) Densidad del cloruro de sodio
b) Factor de empaquetamiento de la celda
rsodio = 0,098 nm
rcloro = 0,181 nm
Nº avogadro = 6,023 x 1023

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7. Se tiene un metal de Ti que cristaliza en el
sistema HCP, cuyo radio atómico es de 1,475
Aº ¿Cuál es la densidad?.
Masa molar del Ti= 47,87 g/mol

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8. Completar
TIPO DE SÓLIDO FUERZAS PROPIEDADES
EJEMPLOS INTERACTUANTES
................. Blandos, Puntos de fusión
Argón (Ar) bajos o moderadamente altos,
metano (CH4) Baja conductividad térmica y
hielo (H2O) eléctrica.

………………….. Muy duros, punto de fusión


Diamante (C) muy alto, comúnmente baja
Cuarzo (SiO2) conductividad térmica y
eléctrica.
…………….. Duros, quebradizos, alto
Na Cl punto de fusión, baja
Ca (NO3)2 conductividad térmica y
eléctrica.
Metálico Desde blandos hasta muy
Todos los elementos duros, Punto de fusión desde
metálicos, como el Cu, Al, bajos hasta altos. Excelente
Fe, W
conductividad térmica y
9 TIPO METÁLICOS IONICOS MOLECULARES COVALENTE
DE S(MACROM
SOLIDO OLECULAS)

Sólidos Sólidos Sólidos blandos Sólidos muy


cristalinos, de cristalinos, duros,    …………
blandos a duros quebradizos Insolubles en agua  
    Malos conductores Solubilidad y
Conductores de Solubles en agua   conductividad
la electricidad y Malos conductores Puntos de fusión y varía de una
PROPIEDADES

el calor estado sólido, ebullición bajos en sustancia a


  conductores de la general otra.
Dúctiles y ………. electricidad   Malos
Insolubles en fundidos o en Son líquidos o conductores,
agua disolución ……….. en en general
Punto de fusión   condiciones  
y ebullición Puntos de fusión y normales Puntos de
variable, aunque ebullición……… fusión y
alto en general ebullición altos

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http://www.youtube.com/watch?v=25ek0VL
MgEw

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