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 Compuestos carbonílicos CETONAS –ALDEHIDOS

CONTIENEN EL GRUPO
CARBONILO(C=O)

Una cetona tiene dos grupos Unidos al átomo de carbono del

alquilo (o arilo) grupo carbonilo.

Un átomo de hidrógeno unido al

Un aldehí-do tiene un grupo
átomo de carbono del grupo
alquilo (o arilo)
carbonilo.
PROPIEDADES FISICAS
ALDEHIDOS
DE Y
CETONAS
 PROPIEDADES
FISICAS
ALDEHIDOS CETONA

Los aldehídos y las cetonas se asemejen en

la mayoría de sus propiedades por poseer el En las cetonas se une a dos grupos
grupo carbonilo orgánicos.

Aldehídos el grupo carbonilo esta unido a

un átomo de hidrógeno.

Los aldehídos se oxidan con facilidad mientras que las

cetonas lo hace con dificultad

Los aldehídos suelen ser más reactivos que las cetonas en adiciones
nucleofílicas, que es la reacción más característica de este tipo de compuestos
PROPIEDADES QUÍMICAS
DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
Tiene hibridación sp2 y esta unido a otros tres atomos a través de enlaces sigmas coplanares con ángulos de alrededor
de 120º entre ellos. El orbital p sin hibridación (puro) se traslapa con un orbital p del oxígeno para formar un enlace
pi. El en-lace doble entre el carbono y el oxígeno es similar al enlace doble de un alqueno C=C, excepto que el
enlace doble del grupo carbonilo es más corto, más fuerte y se encuentra polarizado.
En particular, los electrones pi enlazados más débilmente son atraídos conmás fuerza hacia el átomo de oxígeno, dando
lugar a cetonas y aldehídos con momentos dipo-lares más grandes que la mayoría de los haluros de alquilo y éteres.
Podemos usar formas de resonancia para representar esta repartición desigual de los electrones pi.

Esta polarización del grupo carbonilo contribuye a la reactividad de las cetonas y aldehídos: elátomo de carbono polarizado
de manera positiva actúa como un electrófilo (ácido de Lewis) y el oxígeno polarizado con carga negativa actúa como un
nuleófilo (base de Lewis).
Rige la Química de los Aldehídos y Cetonas de dos maneras fundamentales
• Proporcionando un sitio para la adición nucleofílica.
• Aumentando la acidez de los átomos de Hidrógeno unidos al Carbono alfa
Estos dos efectos se deben de hecho, a la capacidad que tiene el Oxígeno para acomodar una carga
negativa. En el doble enlace Carbono-Oxígeno del grupo Carbonilo, el par de electrones pi puede ser
atraído por el Oxígeno, con lo cual se tiene a un Carbono Carbonílico deficiente en electrones,
mientras que el Oxígeno es rico en ellos.
• Efecto inductivo del oxígeno electronegativo.
• Estabilización por resonancia.
SINTESIS DE
Y
ALDEHIDOS
CETONAS
OBTENCIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS.
Entre los métodos de laboratorio para la elaboración de estos compuestos hay algunos que implican
oxidación o reducción, procesos mediante los cuales se convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro de
ácido en un aldehído o cetona con el mismo número de átomos de carbono. Otros métodos pueden
generar la creación de nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehídos y cetonas con un número de
carbonos mayor que el de la materia prima del que se originan.
Sin embargo, en los procesos industriales muchas veces se implican método especiales o
modificaciones de los métodos de laboratorio utilizando reactivos más baratos para reducir costes. Así,
los más importantes desde el punto de vista industrial como son el metanal (formaldehído) y acetona, se
originan por oxidación de metanol y alcohol isopropílico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando
aire y en presencia de un catalizador.
PREPARACIÓN DE ALDEHÍDOS.

• Los aldehídos pueden prepararse por varios métodos en los que intervienen la
oxidación o la reducción, pero hay que tener en cuenta que como los aldehídos se
oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse técnicas o reactivos especiales.
1.- OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS.
• Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehídos, sin embargo, este proceso presenta el
inconveniente de que el aldehídos puede ser fácilmente oxidado a ácido carboxílico, por lo cual
se emplean oxidantes específicos como son el complejo formado por CrO3 con piridina y HCl
(clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins (CrO3 con
piridina), utilizando normalmente el CH2Cl2 como disolvente.
También se puede emplear el
K2Cr2O7 disuelto en acetona
(Reactivo de Jones) pero hay
que tener mucho cuidado con
su utilización por el peligro
de posterior oxidación a
ácido carboxílico.
2.- RUPTURA OXIDATIVA DE ALQUENOS.

• La ruptura oxidativa (ozonólisis) de un alqueno con al menos un hidrógeno

vinílico da lugar a la formación de un aldehído. Si el compuesto fuese cíclico se
obtendría un compuesto con dos grupos aldehído.
 3.- MÉTODOS DE REDUCCIÓN.

• Ciertos derivados de los ácidos carboxílicos pueden ser reducidos a aldehídos empleando
algunos reactivos específicos, como en los siguientes
casos:

• Un procedimiento análogo es el conocido como Reducción de Rosenmund, que consiste en la

reducción de un cloruro de ácido.
 Preparación de cetonas
1.- OXIDACIÓN DE ALCOHOLES SECUNDARIOS.

• La oxidación de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes indicados en la

oxidación de los aldehídos es efectivo para la oxidación, siendo la oxidación posterior muy
difícil y la cetona es estable.
 2.- ACILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS.
• Este procedimiento emplea los cloruros de ácido sobre un sustrato aromático mediante el
empleo de catalizadores como el AlCl3 u otro ácido de Lewis.

R puede ser un hidrógeno, halógeno o un grupo activador y R1

puede ser un radical alquilo o arilo
3.- REACCIÓN DE COMPUESTOS
ORGANOMETÁLICOS CON CLORUROS DE ÁCIDO.

• Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de ácido

produciendo una cetona.
4.- REACCIÓN DE UN REACTIVO DE GRIGNARD O
DE ORGANOLITIO CON NITRILOS.

• Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los

nitrilos, debido al carácter polar del enlace carbono-nitrógeno, dando una imina que
por hidrólisis origina la cetona.
NOMENCLATURA
ALDEHIDOS
DE Y
CETONAS
Nombres IUPAC
• Los nombres sistemáticos de las cetonas se derivan reemplazando la terminación –o en el nombre
del alcano con -ona

• El nombre del “alcano” se vuelve “alcanona”.En las cetonas de cadena abierta, numeramos la
cadena más larga que incluya el carbono del grupo carbonilo a partir del extremo más cercano
al grupo carbonilo, e indicamos la posición del grupo carbonilo con un número. En las cetonas
cíclicas al átomo de carbono del grupo carbonilo se le asigna el número 1
• Los nombres sistemáticos para los aldehídos se derivan reemplazando la terminación –o del
nombre del alcano con –al. Un carbono del aldehído está al final de una cadena, por lo que éste
es el número 1. Si el grupo aldehído está unido a una unidad grande (por lo regular unanillo), se
utiliza el sufijo carbaldehído
• Un grupo cetona o aldehído también pueden nombrarse como un sustituyente en una molécula
con otro grupo funcional como su raíz. El grupo carbonilo de la cetona se designa por el
prefijo oxo-, y el grupo CHO se nombra como un grupo formilo.

• Los ácidos carboxílicos confrecuencia contienen grupos cetona o aldehído nombrados

como sustituyentes.
NOMBRES COMUNES
• Como con otras clases de compuestos, las cetonas y los aldehídos se llaman por sus nombres
comunes en vez de sus nombres sistemáticos IUPAC.
• Los nombres comunes de las cetonas se forman nombrando los dos grupos alquilo unidos al
grupo carbonilo. Las ubicaciones de los sustituyentes se dan utilizando letras griegas, iniciando
en el carbono siguiente al grupo carbonilo.
• Algunas cetonas tienen nombres históricos comunes. La dimetil cetona siempre se ha
llamado acetona y las alquilfenilcetonas por lo general se nombran como el grupo acilo
seguido por el sufijo -fenona.
REACCIONES
ALDEHIDOS
DE Y
CETONAS
 REACCIÓN --ADICIÓN
NUCLEOFÍLICA
Su reacción más común es la adición nucleofílica, la adición de un nucleófilo y un protón al enlace doble C=O.
La reactividad del grupo carbonilo surge de la electronegatividad del átomo de oxígeno y la polarización
resultante del enlace doble carbono-oxígeno. El átomo de carbono del grupo carbonilo electrofílico con
hibridación sp2 y plano, está relativa-mente no impedido y abierto para ser atacado por cualquier lado del enlace
doble.

Cuando un nucléofilo ataca al grupo carbonilo, el átomo de carbono cambia la hibridación de

Sp2 a sp 3. Los electrones del enlace pi son desplazados hacia el átomo de oxígeno para for-mar un anión alcóxido, el
cual se protona para generar el producto de adición nucleofílica
 REACCIÓ
N

Un reactivo de Grignard (un nucleófilo fuerte análogo a un carbanión, R- ataca al átomo de carbono del
grupo carbonilo electrofílico para producir un intermediario alcóxido. La protonación sub-secuente produce
un alcohol.
La reducción por hidruros de una cetona o aldehído es otro ejemplo de adición nucleofílica, con el ion
hidruro (H:¯ ) actuando como el nucleófilo. El ataque por hidruro produce un alcóxido que se proton a para
formar un alcohol.
 REACCIÓN – ADICIÓN NUCLEOFÍLICA CATALIZADA POR ACIDO DE AGUA

La siguiente reacción es la adición nucleofílica catalizada por ácido de agua a través del grupo carbonilo de la
acetona. En efecto, la adición catalizada por base a un grupo carbonilo resulta del ataque nucleofílico de un nucleófilo
fuerte seguida por la protonación. La adición catalizada por ácido inicia con una protonación, seguida por el ataque
de un nucleófilo más débil. Muchas adiciones son re-versibles, con la posición del equilibrio según las estabilidades
relativas de los reactivos y productos
 REACCIÓN – HIDRATACION

Los aldehídos forman hidratos estables con más probabilidad que las cetonas. El grupo carbonilo electrofílico de
una cetona es estabilizado por sus dos grupos alquilo donadores de densidad electrónica, pero un carbonilo del
aldehído tiene sólo un grupo alquilo estabilizante. La carga positiva parcial del aldehído no está bien
estabilizada. Los aldehídos son más electrofílicos y menos estables que las cetonas. El formaldehído, sin
grupos donadores de electrones, es aún menos estable que otros aldehídos.
 REACCIÓN -- FORMACIÓN DE
CIANOHIDRINAS
El formaldehído reacciona con rapidez y
de manera cuantitativa con el HCN. La
mayoría de los otros aldehídos tienen
constantes de equilibrio que favorecen
la formación de cianohidri-nas. Las
reacciones de HCN con cetonas tienen
constantes de equilibrio que pueden
favorecerla formación de cetonas o de
cianohidrinas, dependiendo de la
estructura. Las cetonas que están
impedidas por grupos alquilo grandes
reaccionan con lentitud con el HCN y
producen rendimientos bajos de
cianohidrinas.
 REACCION -- FORMACION DE IMINAS

Una imina sustituida es también llamada una base de Schiff . La formación de iminas es un ejemplo de una
larga clase de reacciones llamadas Condensaciones reacciones en las que dos (o más) compuestos
orgánicos están unidos, con frecuencia con la pérdida de agua u otra molécula pequeña.
SUSTANCAS DE
APLICACIÓN INDUSTRIAL
DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
• En la industria química, las cetonas y aldehídos se usan como disolventes, materias
primas y reactivos para la síntesis de otros productos.

• Aunque el formaldehído es bien conocido como la disolución de formol usada para conservar
especímenes biológicos, la mayor parte de los 4 mil millones de kilogramos de formaldehído
producido cada año se usa para preparar Bakelita®, resinas de fenol-formaldehído, pegamentos
de urea-formaldehído y otros productos poliméricos.
• El acetaldehído se utiliza principalmente como una materia prima en la fabricación de
ácido acético, polímeros y fármacos. La acetona es la cetona comercial más importante, con
más de 3 millones de toneladas usados cada año.
• La acetona y la etilmetilcetona (butan-2-ona) son disolventes industriales comunes. Estas
cetonas disuelven una gran variedad de compuestos orgánicos, tienen puntos de ebullición
convenientes para una destilación simple y presentan toxicidades bajas.

• Muchas otras cetonas y aldehídos se usan como saborizantes y aditivos de alimentos, fármacos y
otros productos. Por ejemplo, el benzaldehído es el componente principal del extracto de almendras y
la - carvona produce el sabor a menta en la goma de mascar La Piretrina, aislada a partir de flores de
pelitre, se extrae de manera comercial para usarla como un insecticida “natural”.“Natural” o sintética,
la piretrina causa reacciones alérgicas severas, náuseas, vómito y otros efectos tóxicos en los
animales