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INTRODUCCIN A LA TEORA Y
PRCTICA DE LA TCNICA DE
MEMBRANAS
Autor y Copyright:
Dr. Peter Gustav Schirg, 2001
Direccin :
PS Prozesstechnik GmbH
Novartis Areal, K-970.1
CH-4002 Basel
Tel. *41 61 696 3179
Fax *41 61 696 5009
peter.schirg@psprozesstechnik.ch
www.psprozesstechnik.ch
Copyright Cualquier copia y/o traduccin debe ser realizada con previa autorizacin escrita del
autor.
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PS, 20.08.01
PS Prozesstechnik GmbH
CONTENIDO
1.
1.1.
PS Prozesstechnik GmbH
1.2.
Definicin de membrana
1.3.
1.4.
1.4.1.
1.4.2.
1.4.3.
1.4.4.
1.4.5.
1.4.6.
5
5
5
6
6
7
7
2.
2.1.
2.2.
2.2.1.
2.2.2.
2.2.3.
3.
8
8
9
9
11
18
21
3.1.
Historia
21
3.2.
22
4.
23
4.1.
Membranas inorgnicas
23
4.2.
Membranas de polmeros
24
4.3.
Mdulos
26
Conceptos fundamentales
smosis
Rechazo
29
29
30
5.2.
5.2.1.
31
31
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5.2.2.
5.2.3.
6.
Proceso continuo
Disposicin multietapa
34
34
36
6.1.
Transporte en la membrana
36
6.2.
6.2.1.
6.2.2.
38
38
39
7.
7.3.
8.
40
Procedimiento en etapas
41
INSTALACIONES Y EQUIPOS
46
8.1.
46
8.2.
Componentes de plantas
50
9.
51
9.1.
Biotecnologa
51
9.2.
Alimenticia
53
9.3.
56
10.
LIMPIEZA Y CONSERVACIN
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1.
Retenido
Suspensin
Torta
Permeado
Filtrado
.
Fig. 1.1 Cross-flow filtracin y filtracin clsica (dead end)
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m*j
m*j
xi, xj
Fig.1.2.
yi, yj
respec/.
respec/.
wiF, wjF
wiP, wjP
Membrana
Capa lmite
w (Retrodifusin)
CapaFig.
cubierta
1.3 Transporte de masa en la capa lmite
w (Permeado)
50 l/m2h
5 cm/h
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Retenido
m*F
cF
dx
Permeado
x
pF
x = Longitud
m*F = Flujo de masa, Alimentacin
cF = Concentracin, Alimentacin
pF = Presin, Alimentacin
pP = Presin, Permeado
pP
Alimentacin
Concentrado
Alimentacin
Retenido
Permeado
Aparte de las plantas de experimentacin, las plantas casi nunca trabajan con un slo mdulo de
membrana. Para aumentar la capacidad, se conectan los mdulos paralelamente; para aumentar el
grado de concentrado, se ponen en fila, y para aumentar la calidad de permeacin deben estar
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nuevamente todas las etapas de la membrana una detrs de otra. En el caso de una planta de dos
etapas, la alimentacin de la segunda etapa est compuesta de: permeado de la primera,
alimentacin de la primera etapa en bruto y el concentrado de la segunda. Es necesario un recipiente
de amortiguacin para la regulacin de la segunda etapa.
Alimentacin
Concentrado
Concentrado 2
Permeado
Fig 1.6. Planta continua de dos etapas.
Extraccin
lquido/lquido
smosis
Inversa
Concentrado:
Incineracin
Recuperacin
ALIMENTACIN
S
O
L
U
C
I
N
B
R
U
T
A
(antesy de
incineracin)
Fig. 1.7 Combinacin de los procesos smosis Inversa
Extraccin
lquido/lquido
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2.
Ultrafiltracin
Diferencia
(UF) presin
1 - 10 bar
de Partculas,
Macromolculas
Nanofiltracin
Diferencia
(NF) presin
10 - 40 bar
de Partculas,
Sustancias
diluas,
Iones
polivalentes
Permeado
Disolventes,
Componentes
diluidos
Ejemplos de aplicacin
Lavado de pigmentos; Limpieza y
reciclaje de agua-jabn;
Separacin aceite/agua de
emulsiones;
Combinacin de extraccin de
slidos y filtracin
Disolventes,
Concentracin y limpieza de
productos biotecnolgicos;
Componentes
de
albmina,
diluidos
con Concentracin
masa molecular gelatina, suero
pequea, Iones
Disolventes,
Limpieza,
Desalinizacin
y
Concentracin de productos
Componentes
:
Colorantes,
prod.
diluidos
con como
masa molecular qumicos, prod. farmacuticos;
muy pequea,
Concentracin, reciclaje y limpieza
de aguas residuales
Iones
monovalentes.
Solamente
Desalinizacin de agua de mar;
disolventes
Limpieza de aguas residuales;
(agua,
MeOH, Reciclaje de productos;
EtOH)
Concentracin de productos
(Azeotropos)
Deshidratacin
por ej. steres, cetonas, alcoholes,
cidos
orgnicos,
Dioxan
agua
Pervaporacin
Diferencia
de Agua
Disolventes
organoflico (PV) presin
parcial y
agua
(parte
de Sustancias
permeado vaco contenidas
Disolvente 1 - 100 mbar)
Electrodilisis
Potencial
Sustancias Iones
(ED) elctrico
no cargadas
aprox. 1 V/celula
Separacin de gas Dif.
de presin
(GS) hasta 80 bar,
parte permeado
en vaco
Gas 2
Dilisis, (ME)
Diferencia
de
Refinado
concentracin
Gas 1
Gas
1 Gas
o
sea o
gas inerte
gas inerte
Macromolculas,
Partculas
Suciedades
Mw < 1000
Recuperacin de disolventes
Limpieza de aguas residuales
por ej. ster, cetonas, alcoholes,
hidrocarburos clorados
Desalinizacin,
reacciones
electroqumicas, obtencin de
cidos/bases proveniente de sales
2 Separacin : Nitrgeno/oxgeno
sea Recuperacin de disolventes
provenientes de aire de salida
Hemodilisis
extraccin por membrana
Extracto
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Fig 2.2. El espectro de filtracin, tamao de los poros, molculas de masa, ejemplo de
sustancia [Osmosis]
En el espectro de filtracin de arriba se observa una comparacin del orden de los tamaos de las
molculas, o sea, de partculas y procesos de filtracin. La Nanofiltracin se mueve entonces en el
campo en el cual la imagen del microscopio electrnico choca en su lmite, con el campo de trnsito
de iones y molculas como el azcar, y el gran campo de pocos nanometros (de ah su nombre).
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Alimentacin
Concentrado
Alimentacin
Retenido
Permeado
Bomba
Mdulo de membrana
Ejemplo de aplicacin
Desalinizacin de agua de mar
Desalinizacin de agua salobre
Preparacin de agua alimentadora de calderas
Agua pura
Agua estril
Agua desmineralizada
Agua potable
Procesos aplicados
OI, ED
NF, OI, ED
OI, ED
OI
OI, UF
MF. UF, OI
MF, UF, NF, OI
Tratamiento
de
aguas Emulsiones de agua con aceite
residuales.
Agua de lavado para galvanizado
Aplicaciones de reciclaje
Electrobarnizado
Proceso del agua en la industria textil y papelera
MF, UF
OI
UF
NF
Elaboracin de alimentos
Campo de aplicacin
Tcnica medicinal
Ejemplo de aplicacin
Emisin controlada de sustancias activas
Hemodilisis
Procesos aplicados
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Dilisis
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Industria qumica
OI, NF
ED
GS
NF
MF
PV
Biotecnologa
MF, UF
Filtracin estril
MF
Aireacin de fermentos
Separacin de microorganismos de los jugos de MF, UF
fermentacin
MF, UF, NF, OI
Aislamiento, limpieza y concentracin del producto
UF
Clulas / enzimas inmovilizadas
(reactor de membrana de fibras huecas)
UF
aireacin de los cultivos de las clulas animales
Superficie
[m2/m3]
Tubular
Microfiltracin (UF, NF con slidos)
<80
Capilar
Micro-, Ultrafiltracin
<1000
Fibra hueca
Separacin de gases, Desalinizacin de agua de <10000
mar
Placa y bastidor
Electrodilisis, Pervaporacin
100-400
Enrollamiento en espiral smosis Inversa, nano- ultra filtracin
<1000
especfica
Procesos concurrentes:
Como alternativa a la Microfiltracin se integran otras separaciones clsicas de fluidos y slidos
(filtracin dead-end, centrifugado). Estas tienen la ventaja de alcanzar concentraciones de slidos
ms elevadas, pero fallan con una torta de filtro fuertemente comprimida o con partculas finas. Para
los otros procesos UF OI existe, para la concentracin pura, el proceso de evaporacin y para
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2.2.8. Procesos impulsados por vaco: Pervaporacin (PV) y Permeacin a vapor (DP)
Estos procesos se tratan de una manera relativamente detallada en este captulo ya que ms
adelante no se profundizar ms en ello.
Principio:
El flujo alimentador, caliente y lquido (pervaporacin) inunda/derrama la membrana. El lado de
permeado entra en contacto con el vaco, el cual se mantiene a travs de un condensador. La bomba
de vaco sirve para la puesta en marcha y para la succin de los gases inertes. Dependiendo del tipo
de membrana, un componente seleccionado pasa a travs de sta y es condensado. El proceso
puede funcionar como discontinuo o continuo. El alimento puede presentarse tambin como vapor
saturado, se habla entonces tambin de permeacin de vapor (no confundir con la permeacin de
vapor para la separacin de vapores provenientes de gases inertes). La preevaporacin con alimento
en forma de vapor es interesante sobre todo en combinacin con la rectificacin, siempre y cuando el
vapor saturado se presente con alguna de las temperaturas propicias para los procesos de
membrana (ca. 100 C).
Calefaccin
Retenido
Alimentacin
Bomba
Bomba de vaco
Datos tipicos
Condensador
pF = 2 bar
pP = 20Esquema
mbar del proceso de Pervaporacin
Fig.2.6
T = 90C
De acuerdo con los diferentes problemas de separacin, existen
tres tipos diferentes de membranas
Permeado
de pervaporacin: hidrfila para la deshidratacin de disolventes, organfila parar separar los
disolventes del agua y membranas para determinadas separaciones orgnicas-orgnicas. Luego se
agrupan las aplicaciones.
Factores comunes de la pervaporacin y la permeacin por vapor:
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Diferencias:
PV alimento lquido, DP alimento evaporado, por eso en PV hay que suministrarle al
Posibilidades
1. Deshidratacin de disol- Alcoholes:
Methanol,
Ethanol,
ventes y cidos orgnicos:
Propanol, Butanol, Glikol Cetonas:
Acetona, MEK, MIBK.. ster:
acetato de etilo, acetato de butilo.
cido actico y mucho cidos
carblicos,
algunas
aminas:
piridina, otros: THF, acetonitrilo,
dioxano
Instalaciones realizadas
Ethanol, IPA, MEK, Acetona,
acetato de etilo, THF, DMOE,
acetonitrilo, Metanol
en Europa, Japn, USA etc.
generalmente 1-100m2
instalaciones grandes para la
deshidratacin de 5000 kg/h etanol
con 2000 m2 de superficie de
membrana (nico caso)
Teora:
Los tamaos comunes para valorar el desempeo de la membrana en PV y DP son la selectividad
para los componentes separables (1) y el flujo de permeado:
cp1
cp 2
(Ec. 2.1)
Selektivit t 1 =
[-]
cf1
cf 2
Permatfluss J = (Wert) [kg / m2 h]
(Ec. 2.2)
Ji = Pi (x i i pio y i p )
y i = Ji / J tot
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(Ec.
2.3)
(Ec. 2.4)
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Aqu son: P
Tanto PV como DP tienen como fuerza directora la diferencia parcial de presin de los componentes
permendose. Esto quiere decir, para los dos procesos, que no se lograr un aumento de la fuerza
directora con una presin ascendente en el lado de la alimentacin. En la pervaporacin se eleva la
fuerza directora mediante una alimentacin/fuente lo ms caliente posible (lmite en las membranas
orgnicas aproximadamente 120C, en las membranas inorgnicas por la presin de vapor originada)
y mediante un vaco lo ms bajo posible. El vaco, generalmente justificable econmicamente, no se
puede producir con una bomba de vaco y seguidamente con condensador, sino que se puede
elaborar directamente a travs de ste ltimo. Esto limita por cierto el mnimo de vaco por las
temperaturas de fundicin del permeado (el condensador no debe congelar, en la deshidratacin la
mayor parte del permeado es agua).
Flujos de permeado:
Los flujos de permeado tpicos con las, hasta ahora, membranas PVA ms difundidas se sitan en 0.3
kg/h en una concentracin de alimento de 5% agua y una temperatura de alimento de 80C o sea una
permeabilidad del agua de 4 kg/m2 h bar. El flujo de permeado cae un poco lineal con una
concentracin de agua en disminucin y sube con una temperatura ascendente a casi el doble en
100C. Las membranas de cermica tienen evidentemente permeabilidades ms altas, 50 kg/m2hbar,
pero son muy caras. Adems, en el caso de la pervaporacin, es necesario un gran suministro de
energa con permeabilidades altas para la evaporacin. Tambin se debe poner atencin a la cada
de presin de la parte de permeado, aqu se producen fcilmente algunos milibares cuando hay altos
flujos de permeado y son absolutamente relevantes en presiones de funcionamiento de 20 mbar.
Mdulos de membrana:
Los ms ampliamente difundidos son los mdulos de placa con membranas orgnicas planas.
Cuestan alrededor de 1000 EUR/m2 incluida la membrana, repuesto para membrana 150 EUR/m2
(respectivamente en tamaos modulares industriales de por ejemplo 25m2). Las membranas de
cermica son de lejos ms caras, precios de mdulo con membrana alrededor de 10000 EUR/m2.
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vl equilibrium
0
0
vl equilibrium
0
0
vl equilibrium
0
0
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Pervaporacin
1
vl equilibrium
PV
0
0
1
PV
vl equilibrium
0
0
1
vl equilibrium
y
Rektifikation PV
PV
0
0
x Wasser
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Solucin salina
(poca sal)
Producto para desalar
(Alimentacin)
+
nodo
(+)
Ctodo
(-)
-
Solucin salina
(mucha sal)
Lavado de los electrodos
Membranas de
Membranas de
intercambio
catinico
intercambio aninico
Fig. 2.9: Principio de electrodilisis clsica
Existen diversas subformas o variantes de electrodilisis. El principio de la electrodilisis segn la
figura 2.9, es el sistema clsico de dos cmaras. Tambin existe un sistema de cuatro cmaras por
ejemplo: con este sistema se puede realizar el cambio simultneo de aniones y cationes de dos sales.
Por ejemplo:
2 NaCl + Ca(OH)2 2 NaOH + CaCl2.
Otros dos ejemplos: la electrodilisis con membranas bipolares para la produccin de los cidos/
bsicos correspondientes de la sal, e intercambio de iones para, por ejemplo, suprimir el cido del
jugo de limn; una vez como proceso elctrico y otra como dilisis de difusin.
Mdulos de Membrana: slo se utilizan mdulos en placas con hasta 500 pares de clulas. Entre las
membranas se instalan espaciadores que produzcan turbulencias.
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nodo
OH-
M+
H+
X-
H2O
H2O
MX
MX
Solucin salina
Ctodo
Membrana bipolar
Membranas de
intercambio catinico
Membranas de
intercambio aninico
Dilisis de cidos
Esta variante realmente no es un proceso elctrico de membranas, pero, como ste, tambin utiliza
membranas de intercambio de iones. La membrana es, como modelo ideal, absolutamente
impermeable y slo tiene lugar el transporte de iones, como se representa abajo. En la realidad,
tambin se transporta algo de agua a causa de dos mecanismos: agua hidratada del anin cido es
transportada hasta la cmara con el cido. Si la concentracin de sal es lo suficientemente alta,
tambin puede producirse un flujo de agua osmtico inverso.
Fig. 2.11: Principio de la dilisis de cidos
Usos de la dilisis de cidos El reciclaje de cidos a partir de baos cauterizantes de metales, como
por ejemplo la oxidacin electroltica del aluminio: El aluminio es tratado en un bao cido de azufre
(100 250 g/l) con corriente continua. En este proceso, el bao se ensucia con sales de aluminio, por
lo cual se debe cambiar siempre una parte de ste. En lugar de neutralizar solamente esa cantidad
Sal MX
H2O
Sal MX
M+
H+
XM+
X-
MX
MX
Sal MX+cido HX
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H+
cido HX
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para ser eliminada, se puede recuperar antes una buena parte del cido por medio de dilisis, e
introducirlo, junto con cido de azufre concentrado y fresco, nuevamente en el proceso.
Evaluacin del proceso elctrico de membranas: Este proceso posibilita soluciones muy
elegantes, pero hasta ahora slo se ha expandido poco (quizs unas 100 plantas en el mundo
entero?). Un obstculo para su implementacin son los costos elevados de la membrana (ms o
menos 100 EUR/m2 en las membranas de intercambio de iones y ms o menos 1000 EUR/m2 en
membranas bipolares). Inicialmente, ED competa tambin con RO en la extraccin de sal del mar
(Meerwasserentsalzung), pero perdi. Existen, especialmente por su amplsima aplicacin agua
potable, muchas membranas a bajo costo para Microfiltracin hasta smosis Inversa. Los procesos
elctricos de membranas tambin son menos fciles de comprender que los procesos impulsados a
presin. El nmero de empresas especializadas que lo utilizan es mnimo y son relativamente
pequeas. Dos grandes fabricantes de membranas para Electrodilisis se encuentran en el Japn, lo
cual va unido a su implementacin en la produccin de sal.
3.
3.1. Historia
El trmino smosis fue introducido por Nollet en 1748. En 1803 Reuss llev a cabo experimentos de
electro-smosis. En 1854 Graham logr separar diversos componentes qumicos con ayuda de
membranas en un dializador. l reconoci, que la materia con una masa molecular ms elevada
permeaba ms lentamente que la materia con una masa molecular ms baja, de manera que, con
ayuda de la dilisis, era posible una separacin de los componentes segn su masa molecular. Al
mismo tiempo, Fick llev a cabo sus experimentos clsicos de difusin en membranas (Leyes de
Fick). 20 aos ms tarde, Pfeffer defini la presin osmtica de una solucin azucarada con ayuda
de una membrana de ferricianuro de cobre. Los resultados le sirvieron a Vant Hoff en 1885 para
plantear la ley lmite que calcula la presin osmtica en soluciones diluidas. Nernst, Planck plantearon
ms teoras que an hoy son fundamentales. En 1903 aparecieron las primeras publicaciones sobre
electro-dilisis. En la primera fase de la tcnica de membranas generalmente se usaban vejigas de
cerdo, a partir de finales de siglo aparecieron las membranas de nitro celulosa. Despus de la
primera guerra mundial aumentaron las publicaciones sobre la investigacin y elaboracin de
membranas. En el perodo de 1950 1960 se describieron y desarrollaron sobre todo membranas de
intercambio de iones para la electrodilisis. La elaboracin por parte de Loeb y Sourirajan de
membranas asimtricas de celulosa acetato en 1962 fue un hito, las primeras membranas que
ofrecan un flujo de permeado lo suficientemente alto para desalinizar agua de mar por medio de un
proceso tcnico de smosis Inversa. El siguiente logro fueron las membranas compuestas (TFC
entre otras filmtec) de mejor rendimiento y consistencia.
Separacin de gases
Pervaporacin
Electroqumica
Industria alimenticia
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1986
1988
1990
1995
2000
2005
10
0
14
48
31
1
20
57
51
1
22
64
85
28
31
92
125
61
57
134
185
135
105
197
21/62
crecimiento
p.a.
8
17
13
8
PS, 20.08.01
Hemodilisis
87
96
110
175
222
283
5
Tecnologa ecolgica
43
57
65
94
137
207
8
Industria de semiconductores 58
74
87
120
181
271
8
Agua pura y potable
47
57
62
102
160
256
9
Biotecnologa
72
100
123
195
370
675
13
Secados y otros
1
1
3
5
15
30
20
Total
380
494
588
927
1462
2344
9.7
Tabla 3.1.El mercado americano de membranas y mdulos de membrana en millones de
dlares (Crull, 1995).
Para el mercado mundial se debera por lo menos duplicar estos datos. El mercado para instalaciones
de membrana se debera por lo menos triplicar. Segn esto se puede evaluar un mercado mundial de
tcnica de membranas para el ao 2000 de 10 mil millones de $US, el cual muestra adems un buen
crecimiento.
Estado de la tcnica (clculos personales)
Procesos
MF hasta OI
significancia
econmico actual
muy alto
PV, DP
poco
principales Mercados
Agua potable
Alimentos
Biotecnologa
Deshidratacin
Azeotropos
Produccin de cloro
Desarrollo potencial
Bajo
ensuciamiento,
Baja presin,
Resistente a productos
qumicos
de Cermica barata
ED
regular
Membranas baratas
FM, ME (membranas muy bajo
de fluido, membranas
de extraccin)
GS
intermedio
nitrgeno
Tab. 3.2 Estado de la tcnica (clculos personales)
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4.
sintticas
lquidas
biolgicas
Origen
slidas
Material
orgnicas
no porosas
cargadas / no cargadas
inorgnicas
porosas
Estructura
asimtricas
Inversion de
fase
simtricas
asimtricas
Mixtas
(Composite)
Preparacin
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4.3. Mdulos
La pieza central de cada instalacin de membrana es el mdulo, una disposicin prctica de la
membrana. En el desarrollo del mdulo se deben tener en cuenta, aparte de una buena conduccin
de flujo sin zonas de aguas estancadas, determinados criterios complementarios, los cuales a
menudo representan suficientes exigencias contradictorias. Entre ellas se cuentan:
Buenas posibilidades de limpieza
Una gran relacin de la superficie de membrana instalado con el volumen de la cmara de presin
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Di = 6-25 mm
flujo interno,
tubo de apoyo
hasta 60 bar
Ventajas
Flujo
turbulento
posible, insensible
a
las
obstrucciones,
posibilidades
de
limpieza
Desventajas
Aplicacin
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Di = 0.04 0.5 mm
flujo
interno
o
externo,
autosostenible
hasta 100 bar int.,
15 bar externo
Mayor densidad de Densidad
de
empaques,
empaques
muy
fabricacin
ms alta,
favorable
como costos favorables
mdulo tubular
de
membranas
especficas
enrollamiento
espiral
Disco rotativo y
cilindro
Costos favorables,
densidad
de
empaques
relativamente alta
hasta 1000m2/m3,
buen transito de
masa a travs del
espaciador.
Menos empaques
que el mdulo de
placas,
probado
en
el
rango
de
alta
presin (hasta 200
bar),
poco susceptible
Di = 0.5 - 6 mm
flujo interno,
autosostenible
hasta 10 bar
Utilizacin de todas
las
membranas
planas,
membranas
individuales
recambiables
Generalmente flujo
laminar,
menor intercambio
de masa,
menor resistencia a
la presin
Sensible
a
la
obstruccin, poco
flexible en eleccin
de
materiales
comparado
con
bobinas
OI, GS
MF, UF, (NF, OI)
(MF), UF, NF, OI, (UF),
NF,
OI,
Lixiviados
de
Desalacin
de especialmente PV, (GS, PV)
agua
de
mar, ED, GS
rellenos sanitarios
separacin de gas
27/62
de Membrana
debe
por ser
soldable
(pegable)
PS, 20.08.01
5.
a) Equilibrio Natural
c1=c2 Igual Concentracin (con lo cual 1=2)
p1=p2 igual presin,
con lo cual 1=2
y por ende ningn flujo del disolvente
b) movimiento/flujo osmtico
c1>c2 Mayor concentracin en el lado1
(con lo cual la presin osmtica 1>2)
p1=p2 igual presin
con lo cual 1<2
y por ende flujo del disolvente de 2 a 1
ocasionando la dilucin de 1 hasta equilibrarse
c) equilibrio osmtico
c1>c2 Mayor concentracin en el lado 1
(con lo cual la presin osmtica 1>2)
p1>p2 mayor presin en el lado 1 p=
con lo cual 1=2
y por ende ningn flujo del disolvente
c1
p1
1
c1
p1
1
c1
p1
P
d) osmosis inversa
c1>c2 Mayor concentracin en el lado 1
(con lo cual la presin osmtica 1>2)
p1>p2 mayor presin en el lado 1 p>
con lo cual 1>2
y por ende flujo del disolvente de 1 a 2
Esto significa que se genera un aumento
de la concentracin hasta alcanzar de
nuevo un equilibrio osmtico
c1
p1
P
=
=
=
>
=
>
>
>
=
>
>
>
c2
p2
2
c2
p2
2
c2
p2
c2
p2
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PS, 20.08.01
= cRT
bzw.
= cRT
(Ec. 5.1)
5.1.2. Rechazo
Existen tres conceptos de rechazo en un proceso de membranas. Lo mejor para entenderlos es
observar la relacin en la concentracin de una membrana:
cFM
Alimentacin
cF
Capa lmite
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c2M
Permeado
cP
c3M
Capa cubierta
Membrana
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PS, 20.08.01
El rechazo verdadero de la membrana est determinado por la concentracin de la parte del aporte
en la superficie de la membrana, y por la concentracin del permeado:
cP
cFM
RW = 1
(Ec. 5.3)
En la prctica este apoyo slo se alcanza con una flujo cruzado ideal (extremadamente alto), y se
convierte entonces en: cF=cFM. El rechazo ficticio o el rechazo local, es aqul que se determina en una
medicin individual real. Este est determinado por el rechazo verdadero de la membrana y por el
aumento de la concentracin en la capa lme del lado de la alimentacin:
RS = 1
cP
cF
(Ec. 5.4)
Rmb =
V c
VR c K
= 1 P P
VF c0
VF c0
(Ec. 5.5)
5.2. Operaciones
5.2.1. Procesos batch (en discontinuo)
El proceso en discontinuo es, en comparacin al proceso continuo, el proceso de membranas ms
usual. (al igual que en la industria qumica, por ser el proceso ms flexible). El depsito se llena con el
aporte y el permeado se separa constantemente en un movimiento circulatorio a travs de la
membrana hasta que se alcanza el volumen final deseado.
Vlvula reguladora de presin
Alimentacin
Concentrado
Alimentacin
Retenido
Permeado
Bomba
Mdulo de membrana
Fig. 5.1 Filtracin con flujo cruzado impulsado por presin, como proceso batch
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PS, 20.08.01
X =
RMB
V0
VK
V c
= R K = X RS 1
V0 c0
(Ec. 5.6)
(Ec. 5.7)
cK
= X RS
c0
(Ec. 5.8)
Endkonz./Anfangskonz.
1.2
Ausbeute
1
0.8
0.6
0.4
Rs=0.99
Rs=0.9
0.2
Rs=0.8
0
0
20
40
60
80
100
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
Rs=0.99
Rs=0.9
Rs=0.8
20
40
60
80
100
Vol. Aufkonzentrierfaktor X
Vol. Aufkonzentrierfaktor X
Fig. 5.2 Producto y concentracin final como funcin del factor de concentracin (Batch)
Diafiltracin (lavado) en el proceso batch
Si la meta es reducir la concentracin de un componente en la alimentacin, por ejemplo para
eliminarle los subproductos (el color) de una sal, sta tiene que ser lavada. Para esto se agrega al
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PS, 20.08.01
Feed mientras opera el proceso, un disolvente limpio (agua en la mayora de los casos). Esto se
puede hacer una sola vez o de manera continua al comienzo o despus de concentrar. Encontrar el
mejor momento es pues una importante tarea para optimizar el proceso. Para reducir el consumo de
agua y minimizar las prdidas del producto, lo mas favorable es, primero, concentrar fuertemente y
despus lavar. En oposicin a sto se encuentra una reduccin del caudal de permeado si al
concentrar estorban los subcomponentes. La concentracin restante de impurezas despus del
lavado realizado con una cantidad relativa de agua (refirindose a la cantidad de la alimentacin) se
calcula (con un rechazo constante para las impurezas que han de ser lavadas) para un batch as:
A=
VWasser
V0
(Ec. 5.9)
cE
= exp( A( RS 1))
c0
(Ec. 5.10)
Konzentrationsreduktionsfaktor
Auswaschkurve
1
0.1
R=0.3
R=0.1
R=0.0
0.01
0
Relative Waschwassermenge
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PS, 20.08.01
Concentrado
Alimentacin
Bombas de
recirculacin
Bomba de
alimentacin
Concentrado
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PS, 20.08.01
Alimentacin
Concentrado
Concentrado 2
Concentrado 2
Permeado
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PS, 20.08.01
6.
cFM
cF
Alimentacin
c2M
Permeado
cP
c3M
Capa lmite
Capa cubierta
Membrana
c FM c P
J
= exp( v )
D
cF cP
(Ec. 6.1)
( 1 Rs )
J
exp v
(Ec. 6.2)
Rw = 1 +
D
Rs
Con ayuda de las relaciones del trnsito de masa se puede calcular el grosor de la capa lmite a partir
del nmero sherwood, Sh, y el dimetro hidrulico del mdulo de membrana:
Sh =
k dh
D
k=
dh
Sh
(Ec. 6.3)
El nmero Sherwood puede ser nuevamente derivado de teoras como por ejemplo la analoga de
Reynolds o la teora de dos pelculas de Nernstsche. Se presenta de la siguiente forma:
Sh = Re x Sc y
(Ec. 6.4)
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PS, 20.08.01
Sc=
(Ec. 6.5)
w dh
(Ec. 6.6)
y el nmero Reynolds
Muchos casos se examinaron experimentalmente y la relacin Sherwood fue adaptada a los datos
obtenidos. Los siguientes, por ejemplo, pueden ser utilizados:
Flujo turbulento: Sh=0.0177Re
dh
(Ec. 6.7)
0.33
cFM/ cF 10.00
1.00
10
100
1000
Permeatflux [ l/ m2h]
Fig. 6.2
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PS, 20.08.01
J i = ci , M m i , M grad i
(Ec. 6.9)
1 2
(Ec. 6.10)
dM
Donde ci , M es la concentracin del componente i en la membrana y m i , M la movilidad del
componente i en la membrana, dM el grosor de la membrana. Bajo/con algunas simplificaciones
grad i =
con:
J LSM = A( p )
(Ec. 6.11)
J S = Bc S
(Ec. 6.12)
En ella son A una constante de la membrana para el flujo del disolvente (que se puede determinar,
por ejemplo, por un test de agua) y B es una constante de la membrana para una sustancia diluida S.
Si se utilizan ambas ecuaciones para el modelo solucin-difusin en la relacin para el apoyo
R=
cF c P
c
= 1 P
cF
cF
B
R = 1 +
A( p )
JS
:
J LSM
J Lsm
J Lsm + B
(Ec. 6.13)
Con ello resulta, en principio, el siguiente comportamiento /reaccin de una membrana de solucindifusin ideal:
Rckhalt im LDM
1
R [-]
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.01
0.1
1
10
J Lsm [l/m2h]
100
1000
Figura 6.3 Dependencia principal /de principio del apoyo del flujo de permeado segn el
modelo solucin difusin.
El apoyo de la membrana solucin-difusin ideal ser 0 para el flujo permeado perdido y de 1(apoyo
total) para flujo permeado muy alto. Obsrvese que este comportamiento de una membrana ideal es
con flujo excesivo /sobre flujo (infinitamente alto) de la membrana. Realmente el efecto opuesto acta
en contra de esto cuando, con un sobreflujo constante y con flujo de permeado en ascenso, el apoyo
pausado/acompasado desciende (polarizacin de concentracin). Ambos efectos superpuestos
producen una curva de apoyo con un ptimo.
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PS, 20.08.01
m&=
M&
d 2 p
= F R
APoren 32 F L
(Ec. 6.14)
Aqu son = Densidad, dR= Dimetro del poro, L= Largo del poro, =Viscosidad dinmica, p
diferencia de presin creada. La medida de gel significa que, con igual superficie libre de poro de la
membrana, sube el flujo de permeado proporcionalmente con la fuerza directora de presin y, con la
viscosidad y grosor de la membrana desciende. Un doble tamao conduce a un cudruple flujo.
Ferry (1936) dedujo el modelo ms sencillo para el rechazo de una membrana de poros con la
concepcin de poros en forma tubular con el radio rP y partculas esfricas retenidas con el radio rS .
R [-]
r
R = S
rP
rS
rP
(Ec. 6.14)
1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0
0.5
rs/rp [-]
Fig 6.4 Rechazo para partculas ms pequeas que el dimetro de un poro (modelo de Ferry)
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PS, 20.08.01
7.
En el siguiente cuadro se presentan algunas preguntas claves que deben realizarse para evaluar la
viabilidad de un proceso de membrana y de la realizacin de los ensayos respectivos:
Pregunta
Objetivo de la pregunta
Respuesta ( Ejemplo )
Cuales son los componentes Disolucin con 20 g/l colorantes, Eleccin de la membrana
principales: masa molecular, masa molecular 800, 10 g/l NaCl
tamao y forma de las
partculas, etc.
Partculas slidas existente
Eleccin
de
modulo,
100 m prefiltrado
taponamiento
Que se debe rechazar y que Rechazar
se debe permear
NaCl
Concentracin exigida
colorantes,
Presin osmtica
Rendimiento
necesario, 2 batches/da
continuo o discontinuo
Tamao de la instalacin,
superficie de la membrana
Temperatura
Alimentacin,
rango permisible
de
la Empieza con 80 C,
puede ser refrigerado,
existe curva de solubilidad
5 hasta 10
Subcomponentes,
disolventes
Viscosidad
Solubilidad
Resistencia de la membrana
Experiencia con
similares
Hay procesos alternativos
Separacin
prensa
por
salado,
crecimiento si, no
hermticamente, si, no
oxidacin
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PS, 20.08.01
7.1.
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PS, 20.08.01
Pruebas Piloto
Cuando se construye una nueva planta es recomendable, segn su tamao, la construccin de una
planta piloto ms o menos amplia. Se debe utilizar, en lo posible, por lo menos un elemento de
membrana en el tamao original que se utilizar posteriormente. En la planeacin de las pruebas se
debe tener en cuenta que, por ejemplo, algunos elementos de membrana van a estar integrados en
tubera a presin. Los objetivos principales de una planta piloto son:
Resistencia de las membranas y de los mdulos por un perodo de tiempo prolongado.
Aceleracin de las pruebas, por ejemplo, por medio de un aumento de temperatura
Ningn taponamiento de los mdulos. En caso de necesidad, posibilidad de limpieza
Revisin de ensuciamiento y limpieza
Prueba piloto hidrulica, influencia del sobreflujo
Prueba de resistencia de la membrana (m3 permeado por superficie de membrana y ciclo de
limpieza)
Determinar posibles fluctuaciones de la alimentacin y sus consecuencias
Prueba piloto en la produccin: entrenamiento de personal
Determinar todos los datos an necesarios para el escalado
Escalado, Planeacin de la Planta
Una planta puede ser diseada, a partir de todos los parmetros del manejo de la membrana y la
cada de presin en relacin con los parmetros de la instalacin. La base de la planta son los
mdulos de membrana y su ordenamiento paralelo y serial. En los experimentos y en la planta piloto
prevalecen generalmente las mismas condiciones en todo el mdulo de la membrana (diferencia
mnima en la concentracin aporte/retenido, presin ms o menos constante), en cambio, en una
planta de mayor tamao con tubera a presin extensa existen fuertes diferencias locales. Las
concentraciones diferentes en tiempos diferentes de los resultados de las pruebas piloto tienen que
convertirse entonces, en concentraciones en diferentes lugares de la planta de mayor tamao. Esto
es especialmente vlido para las plantas continuas, las cuales deben ser construidas a partir de
pruebas con plantas piloto discontinuas. Para esto es necesario una simulacin (con Excel por
ejemplo). Los siguientes puntos deben ser determinados:
Numero de mdulos en lnea/alineados: un gran nmero de mdulos ahorran energa en la bomba
pero aumentan considerablemente la concentracin al final de la tubera a presin, adems caen
el sobreflujo y la presin disponible
Nmero de mdulos paralelos: posibilitan una expansin sin problemas de la superficie de la
membrana, pero con una bomba cada vez mayor
Nmero de lazos en un sistema continuo: mientras mayor sea su nmero, ms se acerca de
nuevo al proceso discontinuo ideal, pero con un nmero mayor de bombas
Ordenamiento de los componentes principales (mdulos de membrana en conjuntos, bombas,
intercambiadores de calor, tanques almacenadores) Pero cuidado: ningn conducto de permeado
o tanque debe sobrepasar los 3m por encima del mdulo ms profundo, cuando se trata de
mdulos de enrollamiento en espiral (Riesgo: presin del lado de permeado)
Regulacin: presin del aporte constante, caudal de permeado, proporcin de la concentracin,
enlace de los niveles (el nivel del tanque almacenador, por ejemplo, dirige la presin del sistema
en el siguiente nivel).
Eleccin de bombas como el agregado ms importante en el sistema de membranas, despus de
la membrana y de la tubera a presin. Existen materiales slidos?, Presin?, Caudal ?, pH del
Solvente?, viscosidad?, temperatura?, regulacin de bombas en la era de los convertidores de
frecuencia baratos.
Manejo de la planta: los siguientes estados del sistema deben ser pensados y probados paso a
paso en una planta de gran escala, de manera manual o automticamente, para lo cual se deben
tener en cuenta las vlvulas y tubera necesarias: Puesta en marcha/pruebas con agua, transicin
a funcionamiento con producto, funcionamiento de produccin, desplazamiento del producto antes
de desconectar, limpiar, conservar.
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PS, 20.08.01
Ocasionar cristalizacin
Retardar cristalizacin
Aditivo desincrustante
despojar
Decantador
Oxidacin
hidrxidos
consiguiente
precipitacin
como
Influencia de:
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sobre:
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PS, 20.08.01
presin
Caudal de permeado
concentracin aporte
Rechazo
sobreflujo
Temperatura
Concentracin realizable
Tab. 7.3 Influencias para ser comprobadas experimentalmente
Especialmente a causa del fuerte esfuerzo de la membrana (gran cantidad de metano y otros
qumicos), pero tambin para conservar datos confiables de diseo, establecidos con un modulo de
membrana en tamao original (4x 40 pulgadas), y adems para regular las variaciones en la
composicin del aporte que puedan aparecer en la produccin, se hicieron pruebas durante algunos
meses con el cliente. Se detect, entre otros, una etapa de doble fase espordica a causa del
hexano. Por lo cual se consider un decantador esttico en el proyecto. Tambin se probaron
diferentes materiales de construccin del modulo de membrana (spacermaterial, manta, pegante,
tubera central)
Diseo de la planta: a partir de las pruebas se haba confirmado una concentracin de 50g/l a 250 g/l
de sustancia diluida como viable y se requera una concentracin de permeado de <45 ppm.
Para tener una buena reserva con los rechazos de membrana, se plane una planta de tres niveles.
Como no se dispona de grandes tanques de almacenamiento (tampoco haba espacio para ello) se
tena que planear la planta como una planta continua. Otro argumento para esta decisin fue la
complejidad del proceso de una planta en tres niveles. El diseo de la planta se realiz en Excel, para
lo cual se tomaron todas las dependencias de las pruebas piloto en ecuaciones medio empricas y se
programaron los balances de material. El cuadro en Excel es en su totalidad fuertemente iteractivo.
Tambin se program la regulacin del sistema completo. (la presin en el segundo y tercer nivel se
acomoda de tal manera que el nivel del tanque almacenador intermedio se sostiene ente los
diferentes niveles. La presin del primer nivel sostiene la concentracin en 5).
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PS, 20.08.01
8.
Instalacin y equipos
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PS, 20.08.01
Fig 8.2 Tapa del banco con mdulo de bobina /helicoidal de 2 Tapa del banco con dos
mdulos tubulares
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Fig 8.3 Tapa del banco con un mdulo tubular (frente) y mdulo capilar (detrs)
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Fig 8.5 Izquierda: instalacin piloto con enrollamiento en espiral de 2x2.5 , derecha: planta
piloto con mdulos tubulares
Plantas industriales
Estas plantas ya no son mviles sino frecuentemente en fijas, raramente (como en el ejemplo de
abajo, por razones de espacio) dispuestos en varios niveles.
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Instalacin comunal:
Aqu se instalan las superficies de membrana ms grandes: un ejemplo es la instalacin NF para la
generacin de agua potable de agua de ro en Mry-sur-Oise cerca a Pars. La instalacin provee a
800 mil habitantes con 140 mil m3/da de agua potable y tiene una superficie de membrana de 340 mil
m2. Tales instalaciones consisten en naves llenas de membranas tubulares y grandes cuartos/salas
de bombas/mquinas. Parecido a lo que se ve en la desalinizacin de agua de mar.
En la purificacin del agua comunal/local juega un papel importante las necesidades de energa (en el
caso de los ejemplos industriales casi no sucede esto). Por eso el camino se aparta aqu de las
filtraciones clsicas de flujo transversal y se dirige a las de mdulo sumergido de tan slo un pequeo
alimentador lateral de derrame o, nuevamente, a los filtros de enjuague de funcionamiento dead-end.
Rango de presin
Conexin
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PS, 20.08.01
Bomba lateral del canal Relativamente pequeos volmenes de flujo y presiones altas
Bomba de pistn
Presiones altas posibles sobre 100 bar, volumen de flujo limitado (<10
m3/h), ningn slido
Bomba de membrana
Bomba de tornillo
con
Caudal
Vlvula para regular la Debe ser tendida exactamente para poder manejar rangos de presin
presin
amplios, pude producir ruido/ser ruidosa en procesos de alta presin.
Temperatura
Rendimiento
bomba
9.
9.1. Biotecnologa
Los procesos de membrana pueden contribuir decididamente a que las sustancias producidas
biotecnolgicamente puedan ser producidas a bajo costo y con la pureza deseada. Procesos de
membrana como micro-, ultra-, nanofiltracin u smosis inversa se completan con cromatografa o
cristalizacin.
Procesos de membrana y ejemplos de aplicacin se relacionan en una lista en la tabla 9.1. Los
procesos de membrana no tienen rival/son inigualables especialmente cuando es posible, no slo una
concentracin, sino tambin una separacin de los materiales contenidos por masa molecular y/o
carga. Los procesos de membrana no son tan selectivos como una cromatografa pero trabajan
frecuentemente ms concentrados y por ello con un rendimiento especfico mucho ms alto, por
consiguiente muy econmico. En separaciones difciles la mejor solucin ser una combinacin de
ambos.
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Producto
protenas,
enzimas,
Protenas grandes/pequeas
Fraccionamiento previo
cambio
de
smosis inversa
Todas las sustancias disueltas
Concentracin
Ejemplo 1:
Un fabricante de qumicos especiales para la biotecnologa, elabora un producto N en escala de 510l/Batch con una masa molecular fermentativa de 900 g/mol. Con su equipo l obtiene un producto
soluble libre de clulas/elementos (microfiltrado). sta debe ser ahora purificada
cromatogrficamente, en lo cual se deben separar antes el almacenador intermediario de tri cloro
etileno y/o NaCl de la solucin y concentrar el producto contenido.
Con una membrana adecuada de nanofiltrado hecha de polmeros, se concentra primero la
produccin de solucin en por lo menos factor 5 y luego se lava el producto con agua desionizada 10
veces ms grande en volumen. La fig 9.2 muestra un transcurso experimental proveniente del
laboratorio de desarrollo. Con ello se redujo la relacin producto/sal comn a factor 4 sin una prdida
de producto comprobable. Con el producto desalinizado, el cliente pudo satisfacer fcilmente sus
expectativas de calidad.
Se pudo seguir comprobando que es posible una optimizacin posterior, si tiene xito una
concentracin primaria/elemental an mayor. ste siempre es el caso cuando la elevada
concentracin de producto no conduce a una cada de flujo importante. Entre ms pequeo el
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PS, 20.08.01
volumen a lavar, ms pequeo el uso de agua de lavado y con ello el tiempo de proceso. A ello se
agrega el que, para concentraciones elevadas de sal comn es ms profundo el soporte para NaCl en
las membranas de nanofiltracin usadas y cargadas negativamente.
Ejemplo 2
Separacin de cido ctrico proveniente del proceso de elaboracin (fermentacin, proceso cido
ctrico de la empresa Lurgi). Separacin de clulas/elementos a travs de filtro al vaco (se puede
utilizar tambin micro filtracin). La entrada a la ultra filtracin contiene 1 g/l protena, 15-16% cido
ctrico y, despus de un filtrado en lnea se concentra en factor 40-50 y seguidamente se lava con una
cantidad de concentrado triple. Se utilizan elementos helicoidales amortiguados con un espaciador
estndar y 10-20 kD.
9.2. Alimentos
Los procesos de membrana tienen una gran difusin en la industria alimenticia. Esto radica en que los
procesos alimenticios y los de membrana funcionan bien en temperaturas moderadas, medios
acuosos y ph neutrales, condiciones que son buenas para las membranas. Sin embargo hay que
tener en cuenta el peligro de fouling/ensuciamiento de la membrana. De todas maneras se requiere
trabajo higinico en este campo. La siguiente tabla, 9.3, muestra un esbozo de ejemplos de
aplicacin.
Aplicacin
Pequea descripcin, palabras clave
Concentrado de zumo de Filtracin previa por MF por consiguiente menos problemas
frutas
de viscosidad en la separacin de pectina a travs de UF,
concentracin subsiguiente de azcar con NF (zumo de
pia, 41bar, 25C, 15 Brix da 15 l/m2h) o concentracin del
zumo/jugo con UO. Lmite por viscosidad 25 Brix.
Concentraciones posteriores con evaporacin al vaco.
Frecuentemente tratamiento de enzimas (Pectinase) antes
de la Ultrafiltracin.
Agua de coco /leche.
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Fuentes
Asean-EU,
Drioli,
S.130-141
Asean-EU,
S. 142-56
Asean-EU
1994,
S.20-27
PS, 20.08.01
Concentrado de geles
Concentrado de azcar
Zumo de fruta,
decantamiento
cerveza
Decantamiento
vinagre
Decantamiento
azcar
Purificacin de geles
Desalinizacin
de
melazas de azcar con
electrodilisis
Industria de aceite de
palma
Microfiltracin de leche
Concentracin de suero
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Asean-EU
AMK
Asean-EU,
S.212-27
Asean-EU
S. 17-18
Asean-EU,
S.167-71
AMK99
S.279-81
OD AB2
H.
M.
Denker
Ameridia
Asean-EU
1994, S.515
Asean-EU
(Separem)
S. 172-182
OD AB7
Asean-EU,
S.268-78
OD AB16
PS, 20.08.01
Ameridia
OD AB6
AMK95,
S.485-88
Ejemplo de aplicacin
Proceso de membrana
Tratamiento de agua
MF, UF
RO
UF
RO, NF
ED
GS
Produccin de colorantes
NF
Produccin de pigmentos
MF
PV
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Separacin azeotrpica
Tab. 9.4 Algunas aplicaciones de membrana en el campo industrial
Ejemplo: produccin de colorantes
Para obtener soluciones de colorantes concentradas se debe antes salar/precipitar por sales la
solucin reactiva, es decir, por la adicin de una gran cantidad de sal a la ya naturalmente contenida
en la solucin se precipita el colorante y la solucin se filtra sobre una prensa filtradora. Aqu resulta
primero una enorme carga de sal en las, an, muy coloreadas aguas residuales y se tiene el
desagradable manejo de la prensa filtradora/filtro prensado. Hoy se concentra generalmente por
medio de la nanofiltracin y se filtra (lava) la sal comn presente de la reaccin neutralizadora). As se
puede tambin producir directamente la siempre apreciada forma comercial lquida. Se utilizan
mdulos tubulares o helicoidales, un ejemplo en cifras puede lucir as:
Estado inicial
Objetivo
Volumen batch
12 m3
4 m3
Colorante
80 g/l
240 g/l
Sal comn
5 g/l
1 g/l
Tiempo batch
6-12h
Superficie de membrana
60m2
Tab. 9.5 Datos tpicos de una nanofiltracin de colorantes diluidos
Para la optimizacin se lleva a cabo con cada colorante el procedimiento de concentrado y lavado,
algunos colorantes deben ser lavados desde el mismo comienzo, algunos pueden ser primero en
parte concentrados, luego lavados y finalmente concentrados.
Existe la posibilidad futura de la concentracin de aguas residuales (permeado y agua de lavado
/para aclarar) provenientes de la produccin de colorantes. Estas aguas residuales de colorantes
contienen refractarios (poco degradables) TOC. Una posibilidad de eliminacin es la oxidacin
hmeda, para ello se deben sin embargo concentrar las aguas residuales de una manera que tenga
sentido, sin que la concentracin de sal comn aumente. Aqu se utiliza nuevamente nanofiltracin. El
TOC por ejemplo sube de 6 a 40 g/l. Afortunadamente, precisamente las sustancias de gran masa
molecular(mejor retenidas), son refractarias.
Ejemplo 2: Recuperacin de tensoactivos
Lavado de sal comn. Un ejemplo similar al de las aguas residuales de colorantes es la recuperacin
de tensoactivos (en esta caso Alkansulfonate), con una concentracin de 1.5% de ganancia en
aguas residuales. Adems 7-8% de ganancia NaCl. ste se separa con concentracin y diafiltracin
en un pequeo flujo de concentrado con 13% de ganancia de tensoactivos y un gran flujo de
permeado con 0.015% tensoactivos y 7% sal comn.
Ejemplo 3: recuperacin de sustancias activas y solucin de un problema de aguas residuales
en el rea farmacutico
Composicin de aguas residuales: 1.6% Producto Permeado requerido:< 50
1.6%
sustancia activa
15 m3
7.2 m
3.2% sustancia activa
7.5 m3
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PS, 20.08.01
8% acetato de etilo
Producto
97% acetato de etilo
separacin de fases
Fig 9.7 Pervaporacin organoflico para la recuperacin de disolventes orgnicos del agua
El Proceso: Pervaporacin de organismos combinados y fase de separacin, costos de la instalacin
250 kFr, costos de funcionamiento 7 Fr/m3 de acuerdo con 0.40 Fr/kg de disolvente recuperado.
Tratamiento posterior biolgico, por absorcin o por smosis inversa.
Tabla general: ejemplos de aplicacin de los procesos de membrana en el campo industrial
Aplicacin
Descripcin corta, palabras clave
Fuente
Purificacin de aguas Fbrica de fibra vulcnica, 5m3/h aguas AMK 99, S.65-76
residuales
y residuales, pH 3, 750mg/l Zn2+, concentrado 3 g/l,
recuperacin de zinc de permeado 1-2mg/l. Costo total 2 EUR/m3 aguas
zinc (ZnCl2)
residuales, amortizacin 2.6a (Alemania)
Separacin de sulfuros Bao de placa fotogrfica usado hasta con 15 g/l AMK 99, S.115de
plata
coloides de plata se purifica antes electrolticamente, 126
provenientes de los quedan 50-100mg/l de plata, precipitacin con
baos
de
placas sulfuro
ntrico
o
Na-Trimercapto-triazin
fotogrficas
problemtico, UF 50 kD, rebobinado capilar tiene
ventajas frente al helicoidal
Concentracin de ltex Dispersin de polmeros de polimerizacin de AMK 99, S.115sinttico
emulsiones se secan previamente por aspersin 126
con un mdulo tubular de 1, concentracin previa
de 30% a 60% contenido slido. Ahorro de
energa y mejoramiento del producto por
reduccin de oligmeros. Existe alta viscosidad en
tubos de longitud 3m y 4.5m/s. Derrame, cada de
presin de 1.5 bar
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PS, 20.08.01
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PS
PS
OD AB19
AMK93, S.53-64
AMK93,
212
S.197-
PS, 20.08.01
Tratamiento de aguas
residuales de bao
decapante de metales
cidos
Preparacin de proceso
de agua proveniente de
la
fabricacin
de
acumuladores Pb
Retroalimentacin de
concentrados
proveniente
de los
vapores
de
concentrado
de
la
fabricacin
de
caprolactama
Separacin de aceite MF cermica, 0.1-0.2m poros, pH 14, 70C elegir
de
baos una presin de funcionamiento no muy alta (paso de
desengrasantes
aceite) elegir los medios purificadores adecuados
(tensoactivos de reaccin /cadena corta, sin silicato. El
agua salada para empezar el bao impide la formacin
de placas por depsitos calcreos /de limo.
Presuntamente 500 l/m2h
hidrfobo PTFE MF membrana permeabilizada con
aceite.
Separacin de aceite NF, alimentacin Konz. 3500 ppm permeado nd.
disuelto de
Separacin de coloides MF SiC cermica, 0.05m poros, presin de
de metales pesados de funcionamiento 2 bar, derrame 6 m/s, permeado 100
sulfuro
de
aguas l/m2hzinc concentracin en permeado 0.4 mg/l,
residuales procedentes enjuague inverso todo 200s por 0.6s con 3-4bar.
del reciclaje de tubos Concentracin 18x
de imagen rectangular
Separacin
de
Cu NF, alimentacin 27 mg/l Cu (als CuSO4), perm eado
disuelto proveniente de 0.35 mg/l, pH 1.5-3.5, factor de concentracin 10. El
aguas residuales de la permeado regresa al enjuague de los tableros de
produccin de tableros circuitos impresos, concentrado va a la placa de acero
de circuitos impresos
intercambiadora de iones
Separacin de Ni y NF
Urano disueltos del
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OD AB5
OD AB5
AMK95, S. 391-94
OD AB22
AMK95, S. 9-25
AMK99, S. 249-51
AMK99, S. 253-56
PS, 20.08.01
agua potable
Reciclaje de lacas de UF (Plyade UFP, IRIS 3042 PAN)
AMK93, S. 83-106
agua
Figura 9.8 Vistazo general a la aplicacin industrial de membranas
Tiempo
Fig. 10.1 Curva tpica del caudal de permeado por el Bioensuciamiento
La limpieza se realiza para eliminar tres grupos de materiales:
Sedimentaciones de producto por precipitacin (sobresaturacin en la capa limite, formacin de la
capa superficial). Estas se pueden eliminar en parte con un simple lavado con el solvente
respectivo (agua en la mayora de los casos). Una regulacin del ph o tensoactivos adicionales
tambin pueden ayudar.
Precipitaciones inorgnicas como cal (= escalado). Estas se eliminan por medio de una limpieza
cida, por ejemplo (agregar cido al agua dentro de los limites de ph permitidos por el productor
de las membranas)
Bioensuciamiento, formacin de una capa viscosa, por medio de crecimiento biolgico, sobre la
membrana o en los poros. Frecuentemente se emplea una limpieza alcalina con tensoactivos.
Lo que no est permitido es el ozono: la ms mnima cantidad de este (Ej. 500 ppm-horas) destruye
todas las membranas mixtas (Composite) (TFC). El hipoclorito slo es permitido para algunas
membranas.
Reglas para la Limpieza:
Retirar el producto con agua pura
En general con un sobreflujo alto, con poco, o en parte completamente, sin caudal de permeado;
temperaturas altas.
Secuencia de limpieza alcalina, cida, alcalina, y limpieza enzimtica. Cada vez lavar con agua
entre una y otra, y al final un lavado profundo con agua. El orden puede variar segn el producto.
Fabricantes de productos para limpieza de membranas, como la firma Henkel-Ecolab, ofrecen
orientacin.
La prueba final de agua demuestra si la limpieza fue exitosa (caudal de permeado con agua pura)
Conservacin:
Microorganismos crecen rpido sobre las membranas hmedas. Esto se debe frenar qumicamente
(0.5% de pirosulfito de sodio por un tiempo limitado a unas cuantas semanas o conservantes para
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membranas especficos, como GXL de ICI para un almacenamiento de larga duracin) o secando las
membranas.
Membranas de microfiltracin se pueden secar despus de haber sido usadas. Con otro tipo de
membranas solo se puede hacer esto despus de haber sido pretratadas con glicerina. Esta
permanece en los poros y evita que la misma colapse.
Una prueba de agua (anlisis de caudal de permeado con agua desionizada) es el valor para medir el
grado de ensuciamiento de una membrana o de cuan exitosa ha sido su limpieza.
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