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PS Prozesstechnik GmbH

INTRODUCCIN A LA TEORA Y
PRCTICA DE LA TCNICA DE
MEMBRANAS

Autor y Copyright:
Dr. Peter Gustav Schirg, 2001

Direccin :
PS Prozesstechnik GmbH
Novartis Areal, K-970.1
CH-4002 Basel
Tel. *41 61 696 3179
Fax *41 61 696 5009
peter.schirg@psprozesstechnik.ch
www.psprozesstechnik.ch

Copyright Cualquier copia y/o traduccin debe ser realizada con previa autorizacin escrita del
autor.

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PS, 20.08.01

PS Prozesstechnik GmbH
CONTENIDO
1.

PRESENTACIN, INTRODUCCIN, VISIN GENERAL

1.1.

PS Prozesstechnik GmbH

1.2.

Definicin de membrana

1.3.

Proceso tcnico de membrana

1.4.
1.4.1.
1.4.2.
1.4.3.
1.4.4.
1.4.5.
1.4.6.

Visin General: Desde el elemento de una membrana hasta el proceso entero


Elemento de membrana ("paso" de sustancias)
Elemento de membrana (transporte de sustancias)
Mdulo
Proceso bsico discontinuo (Batch) o continuo
Conexiones de mdulos
Proceso entero

5
5
5
6
6
7
7

2.

DIFERENCIAS ENTRE LOS PROCESOS DE MEMBRANAS

2.1.

Comparacin de diferentes procesos (Tab. 2.1)

2.2.
2.2.1.
2.2.2.
2.2.3.

Los diferentes procesos


Impulsado por presin: Microfiltracin hasta smosis Inversa
Impulsado por vaco: Pervaporacin y permeacin por vapor
Elecrodilisis

3.

DESARROLLO HISTRICO Y ESTADO ACTUAL DE LA TCNICA

8
8
9
9
11
18

21

3.1.

Historia

21

3.2.

Desarrollo del mercado de la tcnica de membranas

22

4.

MATERIALES Y MDULOS DE MEMBRANAS

23

4.1.

Membranas inorgnicas

23

4.2.

Membranas de polmeros

24

4.3.

Mdulos

26

5. CONCEPTOS FUNDAMENTALES Y OPERACIONES CON LA TCNICA DE


MEMBRANAS
29
5.1.
5.1.1.
5.1.2.

Conceptos fundamentales
smosis
Rechazo

29
29
30

5.2.
5.2.1.

Operaciones, diseo de sistemas


Proceso batch

31
31

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5.2.2.
5.2.3.

6.

Proceso continuo
Disposicin multietapa

34
34

TRANSPORTE DE SUSTANCIAS EN Y A TRAVS DE LA MEMBRANA

36

6.1.

Transporte en la membrana

36

6.2.
6.2.1.
6.2.2.

Transporte a travs de la membrana


Modelo solucin-difusin
Modelo poro

38
38
39

7.
7.3.

8.

DESARROLLO Y PLANEACIN DE LOS PROCESOS

40

Procedimiento en etapas

41

INSTALACIONES Y EQUIPOS

46

8.1.

Desde el laboratorio hasta la instalacin en gran escala

46

8.2.

Componentes de plantas

50

9.

APLICACIN DE LOS PROCESOS

51

9.1.

Biotecnologa

51

9.2.

Alimenticia

53

9.3.

Industria qumica y aguas residuales industriales

56

10.

LIMPIEZA Y CONSERVACIN

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1.

Presentacin, Introduccin, Visin General

1.1. PS Prozesstechnik GmbH


PS Prozesstechnik GmbH es una empresa desarolladora de procesos en el campo de la tcnica de
membranas. Realiza desde asesora sobre ensayos en el laboratorio y plantas pilotos, proyectos de
plantas y entrega de plantas pequeas, hasta instalaciones de gran escala en cooperacin con las
correspondientes empresas de ingeniera (por ejemplo Chemingeneering, Jakobs). Adems, se
ofrece apoyo en la puesta en marcha, solucin de problemas (troubleshooting) y optimizacin de
plantas existentes. Se tiene un amplio equipo de laboratorio y planta piloto a disposicin. PS
Prozesstechnik GmbH tiene ms de 15 aos de experiencia en la tcnica de membranas.
PS Prozesstechnik GmbH no est obligada con los proveedores para la adquisicin de la
membrana, sas son utilizadas segn el concepto que sea aplicable. La oficina y laboratorio estn
ubicados en el rea de la empresa Novartis, pero jurdica- y econmicamente son independientes.
PS Prozesstechnik GmbH es una empresa pequea pero muy flexible. Su meta es una amplia
cooperacin con los clientes para reducir los costos por medio de la optimizacin de procesos y
contribuir a beneficios del mercado a travs de la innovacin.

1.2. Definicin de una membrana


Una membrana puede ser concebida, en el sentido ms amplio, como una fase intermedia, la cual
separa a dos fases entre s y se opone al transporte de componentes qumicos de distinta reaccin.

1.3. Proceso tcnico de la membrana


Casi todos los procesos tcnicos de una membrana son procesos de flujos transversales, al contrario
de la filtracin clsica o filtracin con flujo final ciego o perpendicular. En la filtracin transversal se
evita que, gracias al fuerte flujo cruzado de la parte alimentadora, se forme una torta de filtracin
Filtracin con Flujo cruzado
(cross-flow)
Alimentacin

Filtracin clsica con Flujo final ciego


(dead-end)

Retenido

Suspensin

Torta
Permeado
Filtrado
.
Fig. 1.1 Cross-flow filtracin y filtracin clsica (dead end)

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1.4. Visin General: desde el elemento de la membrana hasta el proceso total.


1.4.1. Paso de la masa a travs de la membrana
Diferentes componentes de la mezcla atraviesan cada parte de la membrana con una intensidad
diferente. La fuerza directora puede ser una presin, un potencial elctrico o una diferencia de
concentracin. El rendimiento de separacin deseado se da por las diferentes permeabilidades de la
membrana para los componentes. El Planteamiento bsico para un modelo de membrana
transportadora.

m*j
m*j
xi, xj

Fig.1.2.

yi, yj

respec/.

respec/.

wiF, wjF

wiP, wjP

Transporte de la materia a travs de un elemento microscpico de la membrana


(concentraciones x, y, w, fluido de masa).

1.4.2. Transporte de la masa en la capa lmite


Visto de forma ms macroscpica, el paso de materia entra en juego en la capa lmite del flujo. A
travs de la membrana, en lo posible con un buen flujo cruzado, se intentar mantener la capa lmite
delgada y evitar una capa cobertora. Sin embargo, la concentracin de los componentes retenidos en
la superficie de la membrana es algo ms elevada que en el flujo alimentador. La concentracin de
los componentes diluidos en la membrana se ajusta de tal manera, que el paso convectivo hacia la
membrana (a raz del flujo de permeado) ser igual de grande como en el paso difusivo de regreso.
Comprese el orden del tamao del flujo cruzado y velocidad de permeacin. Incluso la mejor
membrana est limitada en su rendimiento por el flujo cruzado factible. Para detalles y clculos vase
la fig 6.
Flujo cruzado
w (Alimentacin)
2 m/s
Perfil de la Concentracin

Membrana

Capa lmite
w (Retrodifusin)
CapaFig.
cubierta
1.3 Transporte de masa en la capa lmite
w (Permeado)
50 l/m2h
5 cm/h

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1.4.3. Mdulo de membrana


A lo largo del mdulo de la membrana tiene lugar una sobreconcentracin, aqu baja el flujo de masa
en la parte alimentadora y, debido a la prdida de presin a lo largo, baja la presin disponible en
direccin de la salida del retenido. Esta cada de presin es de especial significancia en la
Microfiltracin. La cada de presin en la parte del permeado puede desempear un papel en la
Microfiltracin y Pervaporacin. Para la simulacin de un mdulo puede repartirse ste en elementos
dx con presin, flujo y concentracin constantes. De esta manera se puede desarrollar un mdulo
ptimo para aplicaciones determinadas con modelos calculados, o sea, para un mdulo y una
aplicacin dados los parmetros ptimos de trabajo.
Alimentacin

Retenido

m*F
cF

dx
Permeado
x

pF

x = Longitud
m*F = Flujo de masa, Alimentacin
cF = Concentracin, Alimentacin
pF = Presin, Alimentacin
pP = Presin, Permeado

pP

Fig 1.4. Presin, concentracin y flujo de masa en un mdulo de membrana.

1.4.4. Proceso bsico


Los procesos de membrana usados con ms frecuencia son Microfiltracin (MF), Ultrafiltracin (UF),
Nanofiltracin (NF) y smosis Inversa (OI). Todos estos son procesos que funcionan con presin. El
que se emplea con ms frecuencia es el proceso discontinuo. El siguiente esquema muestra el
principio bsico de una planta sencilla de proceso discontinuo compuesta de: recipiente alimentador,
bomba, mdulo de membrana y vlvula de presin.
Fig 1.5.
Principio
bsico de
una planta
de
membrana
de presin
simple en
proceso
discontinuo.

Vlvula reguladora de presin

Alimentacin
Concentrado
Alimentacin

Retenido

1.4.5. Conexin de mdulo y conexin por


etapas / graduada
Mdulo de(escalonada)
membrana
Bomba

Permeado
Aparte de las plantas de experimentacin, las plantas casi nunca trabajan con un slo mdulo de
membrana. Para aumentar la capacidad, se conectan los mdulos paralelamente; para aumentar el
grado de concentrado, se ponen en fila, y para aumentar la calidad de permeacin deben estar

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nuevamente todas las etapas de la membrana una detrs de otra. En el caso de una planta de dos
etapas, la alimentacin de la segunda etapa est compuesta de: permeado de la primera,
alimentacin de la primera etapa en bruto y el concentrado de la segunda. Es necesario un recipiente
de amortiguacin para la regulacin de la segunda etapa.
Alimentacin

Concentrado

Concentrado 2

Permeado
Fig 1.6. Planta continua de dos etapas.

1.4.6. Proceso general


La planta de membrana est integrada generalmente en un proceso general. Por esto, la adecuada
conexin juega un papel importante en el proceso. Los procesos individuales influyen uno al otro. Por
ejemplo, es necesario tener en cuenta tambin la posible acumulacin de productos debido al acople
posterior de una etapa de membrana.
Solvente de la extraccin
(Metanol / agua)
Permeado
Reciclaje

Extraccin
lquido/lquido

smosis
Inversa

Concentrado:
Incineracin
Recuperacin

ALIMENTACIN
S
O
L
U
C
I

N
B
R
U
T
A
(antesy de
incineracin)
Fig. 1.7 Combinacin de los procesos smosis Inversa
Extraccin
lquido/lquido

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2.

Diferenciacin de procesos de membrana

2.1. Comparacin de diferentes procesos de membrana (Tab. 2.1)


Proceso
Fuerza directora Retenido
Microfiltracin
Diferencia
de Partculas
(MF) presin
0.1 - 5 bar

Ultrafiltracin
Diferencia
(UF) presin
1 - 10 bar

de Partculas,
Macromolculas

Nanofiltracin
Diferencia
(NF) presin
10 - 40 bar

de Partculas,
Sustancias
diluas,
Iones
polivalentes

Permeado
Disolventes,
Componentes
diluidos

Ejemplos de aplicacin
Lavado de pigmentos; Limpieza y
reciclaje de agua-jabn;
Separacin aceite/agua de
emulsiones;
Combinacin de extraccin de
slidos y filtracin
Disolventes,
Concentracin y limpieza de
productos biotecnolgicos;
Componentes
de
albmina,
diluidos
con Concentracin
masa molecular gelatina, suero
pequea, Iones
Disolventes,
Limpieza,
Desalinizacin
y
Concentracin de productos
Componentes
:
Colorantes,
prod.
diluidos
con como
masa molecular qumicos, prod. farmacuticos;
muy pequea,
Concentracin, reciclaje y limpieza
de aguas residuales
Iones
monovalentes.
Solamente
Desalinizacin de agua de mar;
disolventes
Limpieza de aguas residuales;
(agua,
MeOH, Reciclaje de productos;
EtOH)
Concentracin de productos

Osmosis inversa Diferencia


de Partculas y
(OI) presin
todos los
bis 10 - 200 bar
componente
s
diluidos
Pervaporacin
Diferencia
de Disolventes Agua
hidroflico (PV) presin
parcial y
de Sustancias
Disolvente (parte
permeado vaco contenidas
10 - 100 mbar)

(Azeotropos)
Deshidratacin
por ej. steres, cetonas, alcoholes,
cidos
orgnicos,
Dioxan

agua

Pervaporacin
Diferencia
de Agua
Disolventes
organoflico (PV) presin
parcial y
agua
(parte
de Sustancias
permeado vaco contenidas
Disolvente 1 - 100 mbar)
Electrodilisis
Potencial
Sustancias Iones
(ED) elctrico
no cargadas
aprox. 1 V/celula
Separacin de gas Dif.

de presin
(GS) hasta 80 bar,
parte permeado
en vaco
Gas 2
Dilisis, (ME)
Diferencia
de
Refinado
concentracin
Gas 1

Gas
1 Gas
o
sea o
gas inerte
gas inerte
Macromolculas,
Partculas

Suciedades
Mw < 1000

Recuperacin de disolventes
Limpieza de aguas residuales
por ej. ster, cetonas, alcoholes,
hidrocarburos clorados
Desalinizacin,
reacciones
electroqumicas, obtencin de
cidos/bases proveniente de sales
2 Separacin : Nitrgeno/oxgeno
sea Recuperacin de disolventes
provenientes de aire de salida
Hemodilisis
extraccin por membrana

Extracto

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Fig 2.2. El espectro de filtracin, tamao de los poros, molculas de masa, ejemplo de
sustancia [Osmosis]
En el espectro de filtracin de arriba se observa una comparacin del orden de los tamaos de las
molculas, o sea, de partculas y procesos de filtracin. La Nanofiltracin se mueve entonces en el
campo en el cual la imagen del microscopio electrnico choca en su lmite, con el campo de trnsito
de iones y molculas como el azcar, y el gran campo de pocos nanometros (de ah su nombre).

2.2. Los componentes individuales de la membrana


2.2.7. Procesos que funcionan con presin: Microfiltracin hasta smosis inversa
Los procesos ms comunes son Microfiltracin (MF), Ultrafiltracin (UF), Nanofiltracin (NF) y
smosis Inversa (OI).
Principio:
Todos los procesos trabajan segn el principio de flujo. Una bomba transporta la alimentacin
tangencialmente sobre la membrana. Una vlvula de presin en la parte de retenido genera la presin
necesaria; el permeado cae generalmente sin presin (a excepcin, en ocasiones de
estrangulamiento de permeado MF). Las membranas, generalmente membranas de polmero
compuestas, ofrecen un respaldo para las diferentes materias disueltas /solubles, primero debido al
tamao de las molculas, pero tambin por la carga y solubilidad. Los procesos que trabajan con
presin se diferencian esencialmente por su campo de separacin.

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Vlvula reguladora de presin

Alimentacin
Concentrado
Alimentacin

Retenido
Permeado

Bomba

Mdulo de membrana

Fig 2.3. Principio de la planta


Elementos en comn:
Impulsado por presin
Todos los caudales son de fase lquida
Bsicamente el sistema se compone de una bomba, un mdulo de membrana y una vlvula de
presin
Diferencias:
No hay presin osmtica en la microfiltracin
La Microfiltracin puede alcanzar el ms alto flujo de permeado pero tambin necesita el flujo ms
elevado (una gran bomba)
Prdidas de presin en los mdulos y conducciones; sobre todo relevantes en MF (a medida de la
longitud)
la smosis Inversa necesita la mayor presin ( generalmente 30 bar pero tambin hasta 200 bar)
Aplicaciones:
Campo de aplicacin
Tratamiento del agua

Ejemplo de aplicacin
Desalinizacin de agua de mar
Desalinizacin de agua salobre
Preparacin de agua alimentadora de calderas
Agua pura
Agua estril
Agua desmineralizada
Agua potable

Procesos aplicados
OI, ED
NF, OI, ED
OI, ED
OI
OI, UF
MF. UF, OI
MF, UF, NF, OI

Tratamiento
de
aguas Emulsiones de agua con aceite
residuales.
Agua de lavado para galvanizado
Aplicaciones de reciclaje
Electrobarnizado
Proceso del agua en la industria textil y papelera

MF, UF
OI
UF
NF

Elaboracin de alimentos

Concentracin de zumo de frutas y verduras.


Purificacin de zumo de frutas, vino y cerveza.
Purificacin de vinagre y azcar
Concentracin de suero, albmina y gelatina

OI, NF, UF, ED


UF, MF
MF, UF
UF

Campo de aplicacin
Tcnica medicinal

Ejemplo de aplicacin
Emisin controlada de sustancias activas
Hemodilisis

Procesos aplicados

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Dilisis

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Industria qumica

Proceso de tratamiento de aguas


Electrlisis de cloro-potasa
Proceso de recuperacin de gases del proceso
Produccin de colorantes
Produccin de pigmentos
Separacin de azeotrpicos

OI, NF
ED
GS
NF
MF
PV

Biotecnologa

MF, UF
Filtracin estril
MF
Aireacin de fermentos
Separacin de microorganismos de los jugos de MF, UF
fermentacin
MF, UF, NF, OI
Aislamiento, limpieza y concentracin del producto
UF
Clulas / enzimas inmovilizadas
(reactor de membrana de fibras huecas)
UF
aireacin de los cultivos de las clulas animales

Tabla 2.4. Ejemplos de aplicacin de procesos de membrana


Teora:
Bsicamente existen dos modelos de membrana: el modelo poroso puede ser aplicado para MF-NF,
el modelo de solucin-difusin para membranas sin poros (NF-OI).
Flujos de permeado:
Los fluidos de permeado son tpicos en medios reales de 20 y 50 l/mh2. Pero para alcanzar stos, se
necesitan diferentes presiones para los procesos individuales. Con agua pura se alcanzan por
ejemplo, con una membrana de Microfiltracin, flujos de permeado de ms de 1000 l/m2hbar. Pero
tales flujos no se dejan transformar tan pronto cuando algo se retiene, ya que si se forma una capa y
el flujo se reduce hasta que se alcanza nuevamente un equilibrio. Las membranas modernas de capa
delgada (palabra clave high flux) no son apropiadas para obtener mayor rendimiento de una
instalacin, sino para trabajar con bajas presiones de funcionamiento, especialmente en el
tratamiento de agua potable y en la fabricacin de agua desionizada de beneficio.
Mdulos de membrana:
Tipo de mdulo
Campo tpico de aplicacin

Superficie
[m2/m3]
Tubular
Microfiltracin (UF, NF con slidos)
<80
Capilar
Micro-, Ultrafiltracin
<1000
Fibra hueca
Separacin de gases, Desalinizacin de agua de <10000
mar
Placa y bastidor
Electrodilisis, Pervaporacin
100-400
Enrollamiento en espiral smosis Inversa, nano- ultra filtracin
<1000

especfica

Tabla 2.5. Tipos de mdulo

Procesos concurrentes:
Como alternativa a la Microfiltracin se integran otras separaciones clsicas de fluidos y slidos
(filtracin dead-end, centrifugado). Estas tienen la ventaja de alcanzar concentraciones de slidos
ms elevadas, pero fallan con una torta de filtro fuertemente comprimida o con partculas finas. Para
los otros procesos UF OI existe, para la concentracin pura, el proceso de evaporacin y para

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soluciones sensibles a la temperatura, el proceso de evaporacin en el vaco. Pero stos procesos


requieren mucha energa y son costosos.
Cuando UF o NF deben separar selectivamente componentes diluidos, segn la masa molecular, la
cromatografa es una alternativa: muy selectiva pero tambin muy costosa, trabaja solamente con
pequeas concentraciones de producto.

2.2.8. Procesos impulsados por vaco: Pervaporacin (PV) y Permeacin a vapor (DP)
Estos procesos se tratan de una manera relativamente detallada en este captulo ya que ms
adelante no se profundizar ms en ello.
Principio:
El flujo alimentador, caliente y lquido (pervaporacin) inunda/derrama la membrana. El lado de
permeado entra en contacto con el vaco, el cual se mantiene a travs de un condensador. La bomba
de vaco sirve para la puesta en marcha y para la succin de los gases inertes. Dependiendo del tipo
de membrana, un componente seleccionado pasa a travs de sta y es condensado. El proceso
puede funcionar como discontinuo o continuo. El alimento puede presentarse tambin como vapor
saturado, se habla entonces tambin de permeacin de vapor (no confundir con la permeacin de
vapor para la separacin de vapores provenientes de gases inertes). La preevaporacin con alimento
en forma de vapor es interesante sobre todo en combinacin con la rectificacin, siempre y cuando el
vapor saturado se presente con alguna de las temperaturas propicias para los procesos de
membrana (ca. 100 C).

Calefaccin

Retenido

Alimentacin
Bomba

Bomba de vaco

Datos tipicos
Condensador
pF = 2 bar
pP = 20Esquema
mbar del proceso de Pervaporacin
Fig.2.6
T = 90C
De acuerdo con los diferentes problemas de separacin, existen
tres tipos diferentes de membranas
Permeado
de pervaporacin: hidrfila para la deshidratacin de disolventes, organfila parar separar los
disolventes del agua y membranas para determinadas separaciones orgnicas-orgnicas. Luego se
agrupan las aplicaciones.
Factores comunes de la pervaporacin y la permeacin por vapor:

La fuerza directora es una diferencia parcial de presin


El vapor permea la membrana
Los componentes mnimos del sistema son: bomba de alimentacin, mdulo de membrana,
vlvula de presin, condensador y bomba de vaco

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Para hidrfilas PV y DP membranas orgnicas (generalmente una capa activa de alcohol


polivinlico), o membranas inorgnicas (zeolitas y cermica).
Organfilas PV y DP membranas orgnicas(silicona)

Diferencias:
PV alimento lquido, DP alimento evaporado, por eso en PV hay que suministrarle al

alimento la entalpa de la vaporizacin del permeado (en parte son necesarios


calentadores intermedios)
Aplicacin de la pervaporacin (Tab. 2.7):

Posibilidades
1. Deshidratacin de disol- Alcoholes:
Methanol,
Ethanol,
ventes y cidos orgnicos:
Propanol, Butanol, Glikol Cetonas:
Acetona, MEK, MIBK.. ster:
acetato de etilo, acetato de butilo.
cido actico y mucho cidos
carblicos,
algunas
aminas:
piridina, otros: THF, acetonitrilo,
dioxano

Instalaciones realizadas
Ethanol, IPA, MEK, Acetona,
acetato de etilo, THF, DMOE,
acetonitrilo, Metanol
en Europa, Japn, USA etc.
generalmente 1-100m2
instalaciones grandes para la
deshidratacin de 5000 kg/h etanol
con 2000 m2 de superficie de
membrana (nico caso)

2. Separacin de orgnicos Hidrocarburos clorados,


Principalmente en USA (MTR)
del agua
Aromticos: tolueno, benzol, benzol
de etilo, xilol, fenol, Alcohol,
acetaldehdo
3. Separacin de orgnicos
Separacin de metanol del MTBE, Ninguna conocida
DMC.. y etanol del ETBE... Otras
separaciones con poca selectividad.

Teora:
Los tamaos comunes para valorar el desempeo de la membrana en PV y DP son la selectividad
para los componentes separables (1) y el flujo de permeado:
cp1
cp 2
(Ec. 2.1)
Selektivit t 1 =
[-]
cf1
cf 2
Permatfluss J = (Wert) [kg / m2 h]

(Ec. 2.2)

Ejemplo: una selectividad de =1880 de una membrana para la deshidratacin de un disolvente


quiere decir que, por ejemplo, de una concentracin de alimento en agua (cf1) de 1% resulta una
concentracin en agua (cp1) de 95%. Un valor tpico para el flujo de permeado es 0.2 kg/m2h (1%
agua de etanol).
Como planteamiento sencillo para el flujo de un componente, se puede deducir del llamado modelo
de solucin - difusin:

Ji = Pi (x i i pio y i p )
y i = Ji / J tot

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(Ec.

2.3)

(Ec. 2.4)

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Aqu son: P

la permeabilidad de la membrana, pio la presin de saturacin y p la presin de

permeado, x y y las concentraciones (componente mol) en alimento y permeado, J los flujos de


permeado e i los componentes. La presin de saturacin de vapor y los coeficientes de actividad se
dejan/pueden calcular.
Interpretacin: el flujo de un componente sube con fugacidad constante en el alimento y con presin
parcial decreciente en el permeado (dos trminos en parntesis). Concentracin alta, coeficiente de
actividad y presin de vapor saturado elevan linealmente la fugacidad en el alimento. La presin de
vapor saturado sube con la temperatura (Antoine). La presin parcial en el permeado baja con la
concentracin y permeado decreciente. La presin de permeado se determina nuevamente con la
temperatura de condensador. Resultado:
- El flujo de permeado es proporcional a la concentracin de alimento
- En un vaco dado (temperatura de condensador!) se deteriora/degrada la composicin qumica del
permeado con una concentracin de alimento decreciente
- Con el preparado anterior/de arriba puede hacerse, con un experimento para determinar la
permeabilidad de cada uno de los componentes, un anlisis calculado de la (su) eficiencia en
diferentes presiones de permeado, temperatura de alimento y concentraciones.

Tanto PV como DP tienen como fuerza directora la diferencia parcial de presin de los componentes
permendose. Esto quiere decir, para los dos procesos, que no se lograr un aumento de la fuerza
directora con una presin ascendente en el lado de la alimentacin. En la pervaporacin se eleva la
fuerza directora mediante una alimentacin/fuente lo ms caliente posible (lmite en las membranas
orgnicas aproximadamente 120C, en las membranas inorgnicas por la presin de vapor originada)
y mediante un vaco lo ms bajo posible. El vaco, generalmente justificable econmicamente, no se
puede producir con una bomba de vaco y seguidamente con condensador, sino que se puede
elaborar directamente a travs de ste ltimo. Esto limita por cierto el mnimo de vaco por las
temperaturas de fundicin del permeado (el condensador no debe congelar, en la deshidratacin la
mayor parte del permeado es agua).

Flujos de permeado:
Los flujos de permeado tpicos con las, hasta ahora, membranas PVA ms difundidas se sitan en 0.3
kg/h en una concentracin de alimento de 5% agua y una temperatura de alimento de 80C o sea una
permeabilidad del agua de 4 kg/m2 h bar. El flujo de permeado cae un poco lineal con una
concentracin de agua en disminucin y sube con una temperatura ascendente a casi el doble en
100C. Las membranas de cermica tienen evidentemente permeabilidades ms altas, 50 kg/m2hbar,
pero son muy caras. Adems, en el caso de la pervaporacin, es necesario un gran suministro de
energa con permeabilidades altas para la evaporacin. Tambin se debe poner atencin a la cada
de presin de la parte de permeado, aqu se producen fcilmente algunos milibares cuando hay altos
flujos de permeado y son absolutamente relevantes en presiones de funcionamiento de 20 mbar.
Mdulos de membrana:
Los ms ampliamente difundidos son los mdulos de placa con membranas orgnicas planas.
Cuestan alrededor de 1000 EUR/m2 incluida la membrana, repuesto para membrana 150 EUR/m2
(respectivamente en tamaos modulares industriales de por ejemplo 25m2). Las membranas de
cermica son de lejos ms caras, precios de mdulo con membrana alrededor de 10000 EUR/m2.

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PS, 20.08.01

Procesos concurrentes de destilacin. Ventajas con respecto a la destilacin:


+ Solamente el componente separable debe ser evaporado, por lo tanto el gasto de energa es bajo.
+ No se presentan azeotrpicos, por lo tanto no se necesitan procesos costosos como presin
doble o destilacin por medio de arrastre.
+ Tambin se pueden deshidratar disolventes combinados/revueltos en un paso.
+ Los costos de funcionamiento y las inversiones se pueden rebajar solas o mediante
combinaciones hbiles con rectificacin.
Durante la separacin de organismos schwerersiedenden/(organismos difciles de hervir) del
agua, quedan sales en sta. Por ello no hay ningunos precipitados como en la evaporacin del
agua y la sustancia orgnica se recupera limpia.

Restricciones / lmites con respecto a la destilacin:


- Durante la deshidratacin de disolventes quedan impurezas en la solucin disuelta, el permeado
es limpio. As que en caso de que se tengan que separar impurezas, hay que poner a funcionar
una evaporacin antes o despus.
- La estabilidad de la membrana con respecto a residuos desconocidos de la solucin que se est
separando, debe ser probada con el respectivo proceso de solucin.

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PS, 20.08.01

Criterios para la aplicacin de los procesos de pervaporacin y rectificacin


Rectificacin
1

La concentracin final de un componente se puede reducir fcilmente a pocos


ppm , cuando la curva VLE sube verticalmente desde el punto cero

vl equilibrium

0
0

o tambin a ambos lados, cuando las sustancias son prcticamente


inmiscibles (cuerdas) por ejemplo agua /tolueno

vl equilibrium

0
0

o cuando la mezcla no muestra ningn azeotrpico y no est extremamente


engsiedend por ejemplo benzol /tolueno

vl equilibrium

0
0

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PS, 20.08.01

Pervaporacin
1

Cuando un componente debe ser separado, pasando por un azeotrpico a


una reconcentracin de por ejemplo 0.5%

vl equilibrium

PV

0
0
1

o cuando un azeotrpico, que est en 50%, debe ser omitido

PV

vl equilibrium

0
0

1
vl equilibrium

y
Rektifikation PV

o cuando se deben recuperar bajas cantidades de disolventes del agua.


Hidrocarburos clorados, Schwersieder como fenol, sustancias aromticas,
pero tambin todos los disolventes comunes(alcohol, cetona, ster..). En
sistemas con vacos de mezcla se emplea simultneamente la fase de
separacin /se acompaa con la fase de separacin.

PV

0
0

x Wasser

adems, cuando se desea una separacin continua de productos o


subproductos de una reaccin o fermentacin. La meta qu es reducir la
inhibicin de produccin.
Membran

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PS, 20.08.01

2.2.9. Proceso Impulsado elctricamente: Electrodilisis


Funcionamiento: En la electrodilisis, un campo elctrico (tensin sobre una pila de membranas) es
la fuerza impulsadora para el transporte de iones. Las membranas son sumergibles, conductoras
elctricas de aniones y cationes, y estn cargadas. Al contrario del proceso impulsado a presin, el
solvente no permea y las sustancias disueltas se retienen ms o menos fuertemente, sino que slo
los iones (ms pequeos) son los que permean.

Solucin salina
(poca sal)
Producto para desalar
(Alimentacin)

+
nodo

(+)

Ctodo

(-)
-

Producto sin sal


(Diluat)

Solucin salina
(mucha sal)
Lavado de los electrodos
Membranas de
Membranas de
intercambio
catinico
intercambio aninico
Fig. 2.9: Principio de electrodilisis clsica
Existen diversas subformas o variantes de electrodilisis. El principio de la electrodilisis segn la
figura 2.9, es el sistema clsico de dos cmaras. Tambin existe un sistema de cuatro cmaras por
ejemplo: con este sistema se puede realizar el cambio simultneo de aniones y cationes de dos sales.
Por ejemplo:
2 NaCl + Ca(OH)2 2 NaOH + CaCl2.
Otros dos ejemplos: la electrodilisis con membranas bipolares para la produccin de los cidos/
bsicos correspondientes de la sal, e intercambio de iones para, por ejemplo, suprimir el cido del
jugo de limn; una vez como proceso elctrico y otra como dilisis de difusin.
Mdulos de Membrana: slo se utilizan mdulos en placas con hasta 500 pares de clulas. Entre las
membranas se instalan espaciadores que produzcan turbulencias.

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PS, 20.08.01

Aplicaciones de la electrodilisis (Tab. 2.8):


Tratamiento de agua

Reducir la dureza en el agua potable


Eliminar sal del agua salobre
Eliminar el nitrato del agua potable
Descongestionar plantas de intercambio de
iones
Tratar el concentrado de la OI
Tecnologa alimenticia
Desalar el suero
Obtener cido lcteo
Desalar ingredientes bsicos de alios
Desalar la melaza del azcar
Desacidificar jugos de frutas
Obtener sal de cocina de agua de mar
Eliminar el cido tartrico del vino
Biotecnologa, qumica, farmacutica
Eliminar los minerales de los lquidos para
fermentar
Reciclar qumicos
Eliminar la sal de los aminocidos
Eliminar la sal de productos intermedios y
finales
Producir cidos y bsicos a partir de las sales
Reacciones de transformaciones salinas: AX +
BY AY + BX
Fraccionar
protenas
por
propiedades
anfteras
Desalar vitaminas
Desalar protenas
Desalar tensoactivos
Tcnica de Superficies
Recuperar materiales valiosos provenientes
de enjuagues galvanizados (Cu, Ni, Zn, Cd,
etc.)
Recuperar sales provenientes de enjuagues
de talleres de templado (NaNO3, KNO3,
NaNO2)
Recuperar cidos provenientes de enjuagues
resultantes de la fabricacin de bateras
Tcnica de aguas residuales/negras
Reducir la carga salina y el reciclaje de
materiales valiosos
Recuperar cidos/bases provenientes de la
sal correspondiente
Tab. 2.8 Aplicaciones de la electrodilisis
Costos y Lmites: Con cantidades muy pequeas de sal por transportar, la energa requerida por la
bomba cobra importancia en relacin con el consumo de energa para el transporte de iones, adems
la densidad de energa permitida se vuelve muy pequea cuando se trata de concentraciones de sal
muy pequeas, pues de otra manera se disocia el agua. El lmite inferior es de 0.1 g/l (NaCl). Cuando
se trata de concentraciones muy altas, como en la obtencin de sal del agua de mar (implementado
nicamente en el Japn, pero por 200000 to/a, y una concentracin de hasta 200 g/l), los costos de
energa son definitivos. Las membranas, en este caso, son muy costosas, en comparacin con otras
membranas.

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PS, 20.08.01

Electrodilisis con Membranas bipolares


En la electrodilisis con membranas bipolares existe, adems de las membranas de intercambio de
aniones y cationes, una membrana bipolar (una membrana de intercambio de aniones y cationes
compuesta) que disocia el agua en OH- y en H+.
Basico
cido
MOH
HX

nodo

OH-

M+

H+

X-

H2O

H2O

MX

MX
Solucin salina

Ctodo

Membrana bipolar
Membranas de
intercambio catinico

Membranas de
intercambio aninico

Fig. 2.10: Principio de la electrodilisis con membranas bipolares

Dilisis de cidos
Esta variante realmente no es un proceso elctrico de membranas, pero, como ste, tambin utiliza
membranas de intercambio de iones. La membrana es, como modelo ideal, absolutamente
impermeable y slo tiene lugar el transporte de iones, como se representa abajo. En la realidad,
tambin se transporta algo de agua a causa de dos mecanismos: agua hidratada del anin cido es
transportada hasta la cmara con el cido. Si la concentracin de sal es lo suficientemente alta,
tambin puede producirse un flujo de agua osmtico inverso.
Fig. 2.11: Principio de la dilisis de cidos
Usos de la dilisis de cidos El reciclaje de cidos a partir de baos cauterizantes de metales, como
por ejemplo la oxidacin electroltica del aluminio: El aluminio es tratado en un bao cido de azufre
(100 250 g/l) con corriente continua. En este proceso, el bao se ensucia con sales de aluminio, por
lo cual se debe cambiar siempre una parte de ste. En lugar de neutralizar solamente esa cantidad
Sal MX

H2O

Sal MX

M+

H+

XM+

X-

MX

MX
Sal MX+cido HX

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H+

cido HX

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para ser eliminada, se puede recuperar antes una buena parte del cido por medio de dilisis, e
introducirlo, junto con cido de azufre concentrado y fresco, nuevamente en el proceso.
Evaluacin del proceso elctrico de membranas: Este proceso posibilita soluciones muy
elegantes, pero hasta ahora slo se ha expandido poco (quizs unas 100 plantas en el mundo
entero?). Un obstculo para su implementacin son los costos elevados de la membrana (ms o
menos 100 EUR/m2 en las membranas de intercambio de iones y ms o menos 1000 EUR/m2 en
membranas bipolares). Inicialmente, ED competa tambin con RO en la extraccin de sal del mar
(Meerwasserentsalzung), pero perdi. Existen, especialmente por su amplsima aplicacin agua
potable, muchas membranas a bajo costo para Microfiltracin hasta smosis Inversa. Los procesos
elctricos de membranas tambin son menos fciles de comprender que los procesos impulsados a
presin. El nmero de empresas especializadas que lo utilizan es mnimo y son relativamente
pequeas. Dos grandes fabricantes de membranas para Electrodilisis se encuentran en el Japn, lo
cual va unido a su implementacin en la produccin de sal.

3.

Desarrollo histrico y estado de la tcnica

3.1. Historia
El trmino smosis fue introducido por Nollet en 1748. En 1803 Reuss llev a cabo experimentos de
electro-smosis. En 1854 Graham logr separar diversos componentes qumicos con ayuda de
membranas en un dializador. l reconoci, que la materia con una masa molecular ms elevada
permeaba ms lentamente que la materia con una masa molecular ms baja, de manera que, con
ayuda de la dilisis, era posible una separacin de los componentes segn su masa molecular. Al
mismo tiempo, Fick llev a cabo sus experimentos clsicos de difusin en membranas (Leyes de
Fick). 20 aos ms tarde, Pfeffer defini la presin osmtica de una solucin azucarada con ayuda
de una membrana de ferricianuro de cobre. Los resultados le sirvieron a Vant Hoff en 1885 para
plantear la ley lmite que calcula la presin osmtica en soluciones diluidas. Nernst, Planck plantearon
ms teoras que an hoy son fundamentales. En 1903 aparecieron las primeras publicaciones sobre
electro-dilisis. En la primera fase de la tcnica de membranas generalmente se usaban vejigas de
cerdo, a partir de finales de siglo aparecieron las membranas de nitro celulosa. Despus de la
primera guerra mundial aumentaron las publicaciones sobre la investigacin y elaboracin de
membranas. En el perodo de 1950 1960 se describieron y desarrollaron sobre todo membranas de
intercambio de iones para la electrodilisis. La elaboracin por parte de Loeb y Sourirajan de
membranas asimtricas de celulosa acetato en 1962 fue un hito, las primeras membranas que
ofrecan un flujo de permeado lo suficientemente alto para desalinizar agua de mar por medio de un
proceso tcnico de smosis Inversa. El siguiente logro fueron las membranas compuestas (TFC
entre otras filmtec) de mejor rendimiento y consistencia.

3.2. Desarrollo del mercado de la tcnica de membranas


La siguiente tabla muestra una sinopsis del mercado americano sobre membranas y mdulos de
membrana para diferentes campos de aplicacin.

Separacin de gases
Pervaporacin
Electroqumica
Industria alimenticia

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1986

1988

1990

1995

2000

2005

10
0
14
48

31
1
20
57

51
1
22
64

85
28
31
92

125
61
57
134

185
135
105
197

21/62

crecimiento
p.a.
8
17
13
8

PS, 20.08.01

Hemodilisis
87
96
110
175
222
283
5
Tecnologa ecolgica
43
57
65
94
137
207
8
Industria de semiconductores 58
74
87
120
181
271
8
Agua pura y potable
47
57
62
102
160
256
9
Biotecnologa
72
100
123
195
370
675
13
Secados y otros
1
1
3
5
15
30
20
Total
380
494
588
927
1462
2344
9.7
Tabla 3.1.El mercado americano de membranas y mdulos de membrana en millones de
dlares (Crull, 1995).
Para el mercado mundial se debera por lo menos duplicar estos datos. El mercado para instalaciones
de membrana se debera por lo menos triplicar. Segn esto se puede evaluar un mercado mundial de
tcnica de membranas para el ao 2000 de 10 mil millones de $US, el cual muestra adems un buen
crecimiento.
Estado de la tcnica (clculos personales)
Procesos
MF hasta OI

significancia
econmico actual
muy alto

PV, DP

poco

principales Mercados
Agua potable
Alimentos
Biotecnologa
Deshidratacin
Azeotropos
Produccin de cloro

Desarrollo potencial
Bajo
ensuciamiento,
Baja presin,
Resistente a productos
qumicos
de Cermica barata

ED
regular
Membranas baratas
FM, ME (membranas muy bajo
de fluido, membranas
de extraccin)
GS
intermedio
nitrgeno
Tab. 3.2 Estado de la tcnica (clculos personales)

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PS, 20.08.01

4.

Materiales y Mdulos de las Membranas


Membranas

sintticas

lquidas

biolgicas

Origen

slidas

Material
orgnicas

no porosas
cargadas / no cargadas

inorgnicas

porosas

Estructura
asimtricas

Inversion de
fase

simtricas

asimtricas

Mixtas
(Composite)

Preparacin

Fig. 4.1 Clasificacin de las Membranas

4.1. Membranas inorgnicas


Membranas cermicas
Las estructuras microporosas de cermica pertenecen a los materiales ms antiguos utilizados para
la separacin de sustancias. El mtodo de elaboracin es extremadamente sencillo. Se prensa y
sintetiza silicato granulado, arcilla y xido de metal en polvo, en placas, tubos y velas. De all se forma
una estructura porosa spera con una reparticin relativamente amplia del tamao de la porosidad. El
dimetro de un poro promedio se puede ajustar entre los 0.1 y 100 m, esto se determina por el
tamao de los granos del polvo utilizado. Las membranas sintetizadas sobresalen por su buena
consistencia trmica y su resistencia mecnica.
Las capas de cermica delgada se pueden lograr por el mtodo solgel. El soporte se abre en una
suspensin de partculas finas de metal dispersas o de uniones de metal orgnico. Despus del
secado se calcina el gel a la capa de xido. Soporte ms frecuentes: Al2O3, Capa separadora: TiO2,
ZrO2, Al2O3. A disposicin quedan lmites de separacin hasta menos 0.9 nm (Nanofiltracin). Precio
de por lo menos 1000 EUR /m2.

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PS, 20.08.01

Membranas a base de masa de carbn:


Estas se elaboran segn dos mtodos: membranas tubulares por extrusin de pasta de grafito sobre
las cuales se cubre una capa de grafito por suspensin, ZrO2 o SiC (Carburo silicio). Se usan en
Micro- y Ultrafiltracin. El segundo mtodo consiste en un tejido de fibra de carbono con un
cubrimiento de carbono (elaborado por carbonizacin). Para ello existen membranas de micro
filtracin con un tamao de porosidad de 0.05 hasta 1.5m. Precio de la membrana 2000 EUR /m2.
Membranas de vidrio:
Aunque el vidrio llena exigencias como las de presentar campos potenciales de aplicacin futura (una
estrecha distribucin definida de poros, selectividad graduable por modificacin de la superficie,
estabilidad de presin, estabilidad trmica, estabilidad frente a disolventes orgnicos), no se ha
impuesto entre otras cosas por el precio y por la baja porosidad y permeabilidad.
La sustancia bsica para la elaboracin de membranas de vidrio en forma capilar, es la combinacin
dixido de silicio, xido de sodio y xido de boro, conocidos tambin de los vidrios de ensayo, que se
usan en los laboratorios.
Membranas zeoliticas:
Lo mismo que las membranas de vidrio, las membranas zeolitas demuestran ventajas similares. Pero
stas son claramente ms baratas de elaborar. El tamao de sus poros est en el campo de los
ngstrom. De ah que sean empleadas por ejemplo para el saneamiento de disolventes
(Pervaporacin).
Membranas de metal:
Las membranas de metal son elaboradas por lo general por una unin a presin y sintetizado de
polvo de metal de un grosor de grano determinado por el lixiviado de una fase de una aleacin.
Hasta ahora se ha encontrado una aplicacin limitada en la separacin de gases, aireacin y limpieza
de fluidos. El tamao de los poros puede ser elaborado entre 0.1 y 5m. Las membranas de
tungsteno, iridio, molibdeno y otros materiales se destacan por una buena estabilidad mecnica y
qumica. Por cierto, la implementacin a gran escala podra limitarse por los costos de produccin. La
limpieza de membranas sintetizadas es en parte difcil.

4.2. Membranas de polmeros


La mayora de membranas que se consiguen hoy en el comercio estn hechas de polmeros a
excepcin de aquellas de derivados de celulosa. Las propiedades qumicas y fsicas de estas
materias primas son de un significado decisivo para las propiedades de las membranas ya
elaboradas (consistencia qumica y trmica, flujo permeado y respaldo, interaccin con la
alimentacin).
Polmeros naturales:
Para las membranas se utiliza celulosa extrada de madera o algodn. Es un polisacrido sintetizado
de unidades de glucosa. Ya que la celulosa misma no se disuelve con disolventes ni se emplea en
termoplsticos, se utilizan derivados de celulosa qumicamente modificados.
Sintticos:
Los Polmeros sintticos se sintetizan por polimerizacin, poli condensacin o poliadicin de
diferentes monmeros. La variedad de estructuras qumicas se aumenta ms, ya que no solamente
se pueden producir polmeros a travs de monmeros uniformes, sino que tambin a travs de la
llamada copolimerizacin se pueden producir dos o ms oligmeros. Finalmente, a los polmeros ya
existentes, se les agregan nuevos polmeros a travs de un proceso especial de polimerizacin. Otra
variacin posible est en las reacciones en red, las cuales llevan a estructuras indisolubles de
elevadas molculas en lugar de cadenas de relativamente buenos polmeros termoplsticos o
disolubles ms o menos lineales. Entre ms fuertemente estructurado est el polmero ms alta

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PS, 20.08.01

estabilidad qumica y trmica tiene la membrana, generalmente acoplado a un pequeo flujo de


permeado.
Los polmeros ms importantes para membranas son: poliamido, polisulfn, polietersulfn,
poliacrilamida, polivinialcohol y polipropileno.
Velo de fibras y materiales sinterizados:
El soporte de muchas membranas se fabrica de fibra de polmeros, la cual se obtiene mediante un
proceso de hilado. Los polmeros granulados, que pueden obtenerse mediante el triturado y el
tamizado de polmeros casi esfricos, que se producen en emulsin a travs de la polimerizacin en
una relativamente bien definida distribucin de tamao, se producen por comprensin y sintetizado de
materiales porosos los cuales se utilizan principalmente como bujas de micro filtracin.
Las membranas de polmeros ms comerciales se dividen en dos tipos: membranas asimtricas de
inversin de fase y membranas compuestas.
Membranas de inversin de fase:
Se obtienen estructuras porosas especiales cuando en el vertido de soluciones de polmeros se dan
separaciones de fase, como en el caso de los sistemas de masa con un vaco de mezcla, que son
posibles en el diagrama de fase. Pero con ello se sintetizan membranas de un slo material con una
capa separadora relativamente gruesa y una capa inferior de porosidad gruesa. La representante ms
conocida es la membrana de acetato de celulosa. El acetato de celulosa diluido en acetona, se traza
delgadamente sobre una placa de vidrio y una parte del disolvente se evapora, despus se sumerge
la pelcula (concentrado de acetato de celulosa por secado del lado superior) en agua, as se
adelgaza y extrae la acetona y se logra el acetato de celulosa. Las propiedades de la membrana
pueden graduarse an mediante la subsiguiente maleabilizacin de la misma entre los 70 y 90 C. La
importancia de las membranas de acetato de celulosa de inversin de fase est en la reduccin
(propensas a la hidrlisis, descomposicin biolgica, utilizable nicamente hasta los 30 C, poca
resistencia a la presin).
Membranas mixtas (composite):
Aqu la membrana se sintetiza a partir de diferentes polmeros. Cada capa puede adecuarse
individualmente a las exigencias. Las siguientes capas pueden ser posibles en una membrana de
smosis Inversa:
Capa de proteccin no selectiva (superficie plana, relleno de lugares defectuosos, reaccin de
ensucionamiento mejora).
Grosor espeso de capa separadora hasta por debajo de 0.05 micrmetros
Varias capas de membranas de Micro- y Ultrafiltracin (capas de apoyo).
Velo de fibras para solidez.
Existen dos formas de produccin importantes:
Procesos de inmersin (especialmente MF/UF)
Polimerizacin lmite de superficie

4.3. Mdulos
La pieza central de cada instalacin de membrana es el mdulo, una disposicin prctica de la
membrana. En el desarrollo del mdulo se deben tener en cuenta, aparte de una buena conduccin
de flujo sin zonas de aguas estancadas, determinados criterios complementarios, los cuales a
menudo representan suficientes exigencias contradictorias. Entre ellas se cuentan:
Buenas posibilidades de limpieza
Una gran relacin de la superficie de membrana instalado con el volumen de la cmara de presin

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PS, 20.08.01

Mnima cada de presin


Costos favorables de fabricacin y posibilidad de cambio de una membrana
Ya que, segn el fin de utilidad de la una o de la otra, hay criterios determinados, existe una serie de
tipos de mdulos construidos totalmente diferentes. Dependiendo de la membrana, o sea, de la
disposicin, se distingue entre mdulo tubular, mdulo capilar, mdulo de tejido, mdulo de placas,
mdulo de pliegue y mdulo de bobina.
Los mdulos ms importantes se dividen en dos grupos: los de membrana tubular y los de membrana
plana:
Mdulos: Membrana tubular
Mdulos: Membrana plana
tubular ( 6-25 mm)
placa y bastidor
capilar ( 0.5-6 mm)
enrollamiento espiral
fibra hueca ( 0.04-0.5 mm)
disco rotativo y cilindro
Tab. 4.2 Los 6 tipos de mdulos ms importante

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PS, 20.08.01

Comparacin de las propiedades de los modulos de membrana (Tab. 4.3)


tubular
capilar
fibra hueca
placa y bastidor
Caracterstic
as

Di = 6-25 mm
flujo interno,
tubo de apoyo
hasta 60 bar

Ventajas

Flujo
turbulento
posible, insensible
a
las
obstrucciones,
posibilidades
de
limpieza

Desventajas

Ms caro por cada


superficie de poca
densidad de empaques < 80 m2/m3,
mayor volumen del
alimento
por
superficie
de
membrana
MF, UF, NF, OI
Zumo de frutas,
lcteos, colorantes

Aplicacin

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Di = 0.04 0.5 mm
flujo
interno
o
externo,
autosostenible
hasta 100 bar int.,
15 bar externo
Mayor densidad de Densidad
de
empaques,
empaques
muy
fabricacin
ms alta,
favorable
como costos favorables
mdulo tubular
de
membranas
especficas

enrollamiento
espiral

Disco rotativo y
cilindro

Costos favorables,
densidad
de
empaques
relativamente alta
hasta 1000m2/m3,
buen transito de
masa a travs del
espaciador.

Menos empaques
que el mdulo de
placas,
probado
en
el
rango
de
alta
presin (hasta 200
bar),
poco susceptible

Di = 0.5 - 6 mm
flujo interno,
autosostenible
hasta 10 bar

Utilizacin de todas
las
membranas
planas,
membranas
individuales
recambiables

Generalmente flujo
laminar,
menor intercambio
de masa,
menor resistencia a
la presin

Sensible
a
la
obstruccin, poco
flexible en eleccin
de
materiales
comparado
con
bobinas

MF, UF, (NF)


Zumo de frutas,
lcteos,
Biotecnologa

OI, GS
MF, UF, (NF, OI)
(MF), UF, NF, OI, (UF),
NF,
OI,
Lixiviados
de
Desalacin
de especialmente PV, (GS, PV)
agua
de
mar, ED, GS
rellenos sanitarios
separacin de gas

27/62

Muchos empaques Peligro


(peligro de fugas), obstruccin
cambio
de partculas
membranas
muy
difcil

de Membrana
debe
por ser
soldable
(pegable)

PS, 20.08.01

5.

Conceptos Bsicos y Operaciones en la Tcnica de Membranas

5.1. Conceptos Bsicos


5.1.1. smosis
A continuacin se describirn cuatro estados de un experimento, en el cual se encuentran separadas
dos soluciones compuestas de un disolvente con un componente disuelto por medio de una
membrana ideal (que slo deja pasar el disolvente) en las cmaras 1 y 2.

a) Equilibrio Natural
c1=c2 Igual Concentracin (con lo cual 1=2)
p1=p2 igual presin,
con lo cual 1=2
y por ende ningn flujo del disolvente

b) movimiento/flujo osmtico
c1>c2 Mayor concentracin en el lado1
(con lo cual la presin osmtica 1>2)
p1=p2 igual presin
con lo cual 1<2
y por ende flujo del disolvente de 2 a 1
ocasionando la dilucin de 1 hasta equilibrarse

c) equilibrio osmtico
c1>c2 Mayor concentracin en el lado 1
(con lo cual la presin osmtica 1>2)
p1>p2 mayor presin en el lado 1 p=
con lo cual 1=2
y por ende ningn flujo del disolvente

c1
p1
1

c1
p1
1

c1
p1
P

d) osmosis inversa
c1>c2 Mayor concentracin en el lado 1
(con lo cual la presin osmtica 1>2)
p1>p2 mayor presin en el lado 1 p>
con lo cual 1>2
y por ende flujo del disolvente de 1 a 2
Esto significa que se genera un aumento
de la concentracin hasta alcanzar de
nuevo un equilibrio osmtico

c1
p1
P

=
=
=

>
=
>

>
>
=

>
>
>

c2
p2
2

c2
p2
2

c2
p2

c2
p2

La diferencia de presin hidrosttica, p 1 p 2 , que es posible en el equilibrio osmtico, se denomina


diferencia de presin osmtica 1 2 . Suponiendo una solucin ideal y muy disuelta.

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PS, 20.08.01

= cRT
bzw.
= cRT

(Ec. 5.1)

c = Concentracin de la substancia disuelta en kmol/m3 = mol/l


T = Temperatura en K
R = Constante del gas = 8314 J/kmol K
= presin osmtica en N/m2
, c = Diferencia de la presin osmtica, Diferencia de la concentracin entre la parte de
alimentacin y la parte del permeado.
Ambas ecuaciones son vlidas para substancias no disociadas. A c se le ha de colocar la
concentracin molar. Por ejemplo: Solucin 0.1 molar de glucosa (18 g/l) en el lado del concentrado y
agua pura en el lado del permeado, resultando una diferencia en la presin osmtica de 2.5 bar a
temperatura ambiente (R=8314 J/kmolK, T=298 K, c=0.1 mol/l ergibt 2477000 N/m2 = 2.477 bar).
Idealmente, la presin osmtica de las sustancias de electrolitos disueltas, aumenta a causa de un
cambio en el nmero de moles por disociacin, con el factor:
= 1 + ( 1) y por ende = c R T
(Ec. 5.2)
donde es el grado de disociacin (0 < < 1) y el coeficiente estequiomtrico de la reaccin del
decaimiento (O sea, el nmero de molculas que forman el Edukt por medio de disociacin a partir
de una molcula). Por ejemplo: una substancia completamente disociada (=1) de Na2SO4 (=3) de
cmo resultado =3.

5.1.2. Rechazo
Existen tres conceptos de rechazo en un proceso de membranas. Lo mejor para entenderlos es
observar la relacin en la concentracin de una membrana:

cFM

Alimentacin

cF

Capa lmite

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c2M

Permeado

cP
c3M

Capa cubierta

Membrana

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PS, 20.08.01

El rechazo verdadero de la membrana est determinado por la concentracin de la parte del aporte
en la superficie de la membrana, y por la concentracin del permeado:

cP
cFM

RW = 1

(Ec. 5.3)

En la prctica este apoyo slo se alcanza con una flujo cruzado ideal (extremadamente alto), y se
convierte entonces en: cF=cFM. El rechazo ficticio o el rechazo local, es aqul que se determina en una
medicin individual real. Este est determinado por el rechazo verdadero de la membrana y por el
aumento de la concentracin en la capa lme del lado de la alimentacin:

RS = 1

cP
cF

(Ec. 5.4)

El rechazo de masa o el rendimiento se produce a lo largo de todo un proceso en porcentaje de la


sustancia retenida que an se encuentra en el concentrado final.
Siempre se aplica: Rw > Rs > Rmb

Rmb =

V c
VR c K
= 1 P P
VF c0
VF c0

(Ec. 5.5)

c0 o cK son la concentracin inicial y final del proceso


V0 o VK son el volumen inicial y final del proceso

5.2. Operaciones
5.2.1. Procesos batch (en discontinuo)
El proceso en discontinuo es, en comparacin al proceso continuo, el proceso de membranas ms
usual. (al igual que en la industria qumica, por ser el proceso ms flexible). El depsito se llena con el
aporte y el permeado se separa constantemente en un movimiento circulatorio a travs de la
membrana hasta que se alcanza el volumen final deseado.
Vlvula reguladora de presin

Alimentacin
Concentrado
Alimentacin

Retenido
Permeado

Bomba

Mdulo de membrana

Fig. 5.1 Filtracin con flujo cruzado impulsado por presin, como proceso batch

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Ventajas del proceso de Batch:


+ Flexible con relacin a: las diferentes caractersticas del producto, el cambio de producto, el
rendimiento, el factor de concentracin o modo de manejo (Diafiltracin / concentracin)
+ An con una instalacin sencilla, presenta la concentracin ms profunda de aporte promedio
+ Bajos costos de inversin
Desventajas:
Mayor consumo de energa
Necesita tanques almacenadores de mayor tamao
Concentracin en el Proceso batch
Para un proceso batch, el rechazo de masa se puede calcular con el factor de concentracin X y el
rechazo local RS, con la condicin de que RS sea constante a lo largo de todo el proceso. La
concentracin final tambin se puede calcular si se cumple esta misma condicin.

X =
RMB

V0
VK
V c
= R K = X RS 1
V0 c0

(Ec. 5.6)
(Ec. 5.7)

cK
= X RS
c0

(Ec. 5.8)

c0 o cK concentracin inicial y final


V0 o VK volumen inicial y final
Es importante que, en el proceso batch, el tiempo de contacto entre la concentracin alta de aporte y
la membrana sea mnimo, lo cual, localmente, con un proceso continuo slo se logra con una
estructura muy compleja.
Las ecuaciones, para el rechazo de masa y para la concentracin de la suma de permeado, se
representan a travs del factor de concentracin y tienen RS como parmetro:

Endkonz./Anfangskonz.

1.2

Ausbeute

1
0.8
0.6
0.4

Rs=0.99
Rs=0.9

0.2

Rs=0.8

0
0

20

40

60

80

100

100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0

Rs=0.99
Rs=0.9
Rs=0.8

20

40

60

80

100

Vol. Aufkonzentrierfaktor X

Vol. Aufkonzentrierfaktor X

Fig. 5.2 Producto y concentracin final como funcin del factor de concentracin (Batch)
Diafiltracin (lavado) en el proceso batch
Si la meta es reducir la concentracin de un componente en la alimentacin, por ejemplo para
eliminarle los subproductos (el color) de una sal, sta tiene que ser lavada. Para esto se agrega al

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PS, 20.08.01

Feed mientras opera el proceso, un disolvente limpio (agua en la mayora de los casos). Esto se
puede hacer una sola vez o de manera continua al comienzo o despus de concentrar. Encontrar el
mejor momento es pues una importante tarea para optimizar el proceso. Para reducir el consumo de
agua y minimizar las prdidas del producto, lo mas favorable es, primero, concentrar fuertemente y
despus lavar. En oposicin a sto se encuentra una reduccin del caudal de permeado si al
concentrar estorban los subcomponentes. La concentracin restante de impurezas despus del
lavado realizado con una cantidad relativa de agua (refirindose a la cantidad de la alimentacin) se
calcula (con un rechazo constante para las impurezas que han de ser lavadas) para un batch as:

A=

VWasser
V0

(Ec. 5.9)

cE
= exp( A( RS 1))
c0

(Ec. 5.10)

c0, cE = Concentraciones al principio y al final del lavado


VWasser, V0 = Volmenes de agua para el lavado y volumen inicial de la alimentacin

Konzentrationsreduktionsfaktor

Auswaschkurve
1

0.1
R=0.3
R=0.1
R=0.0

0.01
0

Relative Waschwassermenge

Fig. 5.3 Representacin grfica del lavado


Fraccionamiento
As se denomina al proceso, cuando tanto el retenido como el permeado son productos. Aqu se
aplican las mismas leyes que para la concentracin y el lavado.

5.2.2. Proceso Continuo


Se utilizan instalaciones de membranas que trabajan continuamente, cuando se procesa un slo
producto en grandes cantidades y siempre con las mismas condiciones. Especialmente cuando el
paso precedente y el siguiente tambin son continuos.
Ya que en un proceso se debe alcanzar un factor de concentracin de 5 por ejemplo, hay que
construir, a causa de un flujo cruzado constante, una estructura en forma de rbol con los mdulos o
en lazos con bombas separadas de recirculacin.
En el siguiente ejemplo de una estructura de rbol se compensa el caudal de la Alimentacin, que
disminuye haca el lado del concentrado, por algunos pocos mdulos paralelos, de manera que haya
ms o menos el mismo flujo cruzado por mdulo.
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Concentrado

Alimentacin

Fig.. 5.4 Instalacin continua con estructura de rbol


En el ejemplo con lazos de recirculacin, el flujo cruzado en cada lazo depende del grado de
concentracin y slo est determinada por las bombas de recirculacin.

Bombas de
recirculacin
Bomba de
alimentacin

Concentrado

Fig. 5.5 Instalacin continua en varios niveles de reconcentracin (lazos de recirculacin)


La versin con bombas de circulacin separadas es mas flexible en la practica y menos problemtica
al iniciar, en caso de que por una concentracin muy fuerte aumente la viscosidad fuertemente o que
puedan aparecer precipitaciones, especialmente en el caso de Ultra- y Microfiltracin.

5.2.3. Niveles de Permeado


Nivel de permeado significa que el permeado es llevado nuevamente a travs de un sistema de
instalacin de membranas con el fin de lograr un rechazo del producto muy alto o una concentracin
de permeado muy baja. Esto, en principio, es posible con un sistema discontinuo en una secuencia
cronolgica, o con varios sistemas discontinuos simultneos o en tiempos diferentes, pero sobre todo
con sistemas continuos.
El siguiente ejemplo muestra el esquema de una instalacin continua con una triple nivelacin de
permeado con un factor de concentracin 5 en el primer nivel (concentracin de 50 a 250 g/l) y una
concentracin de permeado de 3 ppm. Con un rechazo local existente de 98% se logra en el primer
nivel una concentracin de permeado de 2 g/l. En una instalacin tan compleja se tienen que calcular
todos los caudales y concentraciones, para lo cual se deben pilotear con anterioridad, de manera
experimental, las interdependencias entre el caudal de permeado, el rechazo y los residuos a presin
de la presin de la instalacin, la temperatura y el sobreflujo.

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Alimentacin

Concentrado

Concentrado 2

Concentrado 2

Permeado

Fig. 5.6 Instalacin continua en varios niveles, 2 niveles de concentrado (lazos de


recirculacin) mas 3 niveles de permeado

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6.

Paso de masa en la membrana y a travs de ella

Como se muestra, en principio las proporciones de concentracin en una membrana son:

cFM
cF
Alimentacin

c2M

Permeado

cP
c3M

Capa lmite

Capa cubierta

Membrana

Fig 6.1 Proporciones de concentracin en la capa lmite y en la membrana

6.1. Paso de masa en la membrana


Del lado de la alimentacin se rechaza por lo menos uno de los componentes en la membrana y tiene
que ser nuevamente difundido de la capa inferior laminar de la superficie de la membrana y
regresado a la alimentacin.
Esto lleva a una concentracin ms alta en la superficie de la membrana que la de la alimentacin.
Este fenmeno se llama polarizacin de concentracin. Con ayuda de la teora y ecuaciones
comprobadas, se calcula este aumento excesivo y con ello convertir lo aparente en verdadero
respaldo. Ms importante an es que el respaldo aparente puede predecirse bajo otras condiciones
de flujo.
Del balance de masa alrededor de un elemento de la membrana resulta:

c FM c P
J
= exp( v )
D
cF cP

(Ec. 6.1)

c = concentraciones, Jv = flujo permeado en m3 /m2 s(m /s), = grosor de la capa lmite en m, D =


coeficiente de difusin en m2 /s
Con las definiciones del rechazo verdadero y rechazo local:
1

( 1 Rs )
J
exp v
(Ec. 6.2)
Rw = 1 +
D
Rs

Con ayuda de las relaciones del trnsito de masa se puede calcular el grosor de la capa lmite a partir
del nmero sherwood, Sh, y el dimetro hidrulico del mdulo de membrana:

Sh =

k dh
D

k=

dh
Sh

(Ec. 6.3)

El nmero Sherwood puede ser nuevamente derivado de teoras como por ejemplo la analoga de
Reynolds o la teora de dos pelculas de Nernstsche. Se presenta de la siguiente forma:
Sh = Re x Sc y
(Ec. 6.4)

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Sc=

Se necesita el nmero Schmitd


( ej. NaCl en agua: Sc 600 )

(Ec. 6.5)

w dh
(Ec. 6.6)

w = Velocidad de flujo en m/s, dh = Dimetro hidrulico, = Viscosidad cinemtica en m2/s. Cambio


laminar/turbulento: Re = 2300
Re =

y el nmero Reynolds

Muchos casos se examinaron experimentalmente y la relacin Sherwood fue adaptada a los datos
obtenidos. Los siguientes, por ejemplo, pueden ser utilizados:
Flujo turbulento: Sh=0.0177Re

0.875 Sc 0.296 (Shaw&Hanratty)

dh

Flujo laminar: Sh= 1.85Re Sc


l

(Ec. 6.7)

0.33

(l= Longitud con sobreflujo, Sieder&Tate) (Ec. 6.8)

En la literatura se encuentran los campos vlidos para estas ecuaciones.


El siguiente diagrama da un idea de la concentracin excesiva en la membrana para un colorante
diluido y una membrana tubular. Se ve all la importancia de la concentracin de polarizacin y con
ello el flujo excesivo que necesita una membrana.
100.00
750 l/ h, visc. 1e-6 m2/ s, dp= 2.2 bar
750 l/ h, visc. 1e-5 m2/ s, dp= 3.9 bar
1000 l/ h, visc. 1e-5 m2/ s, dp= 6.5 bar

cFM/ cF 10.00

1.00
10

100

1000

Permeatflux [ l/ m2h]

Fig. 6.2

Concentracin de polarizacin en una membrana tubular con diferentes sobre flujos


y viscosidades. cFM= Concentracin en la membrana, cF= Concentracin de
alimento.

Lo importante aqu es la disolubilidad de los componentes retenidos. Esto puede lograrse


rpidamente a travs del exceso de concentracin en la superficie de la membrana. Esto conduce
luego, a travs de un crecimiento de la capa recubridora, a un trnsito invertido /contraflujo del jo de
permeado, hasta que se logra nuevamente un equilibrio, esto es, en el diagrama de arriba, al flujo de
permeado en el cual se acaba de lograr la concentracin saturada.

6.2. Paso de masa a travs de la membrana


6.2.1. Modelo de solucin - Difusin
La membrana ideal de solubilidad est conformada esencialmente por una capa homognea de
polmero, en la cual los diferentes componentes moleculares se diluyen como en un lquido/fluido y se
desplazan por difusin. La permeabilidad de una membrana de solubilidad para varios componentes
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qumicos se determina por la fuerza motriz, concentracin y movilidad de stos en la membrana


matriz. Entonces, en general, se puede describir la densidad de flujo de cualquier componente
qumico a travs de una membrana de solubilidad por la siguiente relacin:

J i = ci , M m i , M grad i

(Ec. 6.9)

1 2
(Ec. 6.10)
dM
Donde ci , M es la concentracin del componente i en la membrana y m i , M la movilidad del
componente i en la membrana, dM el grosor de la membrana. Bajo/con algunas simplificaciones
grad i =

con:

resulta de esto la siguiente solucin:

J LSM = A( p )

(Ec. 6.11)

J S = Bc S

(Ec. 6.12)
En ella son A una constante de la membrana para el flujo del disolvente (que se puede determinar,
por ejemplo, por un test de agua) y B es una constante de la membrana para una sustancia diluida S.
Si se utilizan ambas ecuaciones para el modelo solucin-difusin en la relacin para el apoyo

R=

cF c P
c
= 1 P
cF
cF

resulta /se da con c P =

B
R = 1 +

A( p )

JS
:
J LSM

J Lsm
J Lsm + B

(Ec. 6.13)

Con ello resulta, en principio, el siguiente comportamiento /reaccin de una membrana de solucindifusin ideal:

Rckhalt im LDM
1

R [-]

0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.01

0.1

1
10
J Lsm [l/m2h]

100

1000

Figura 6.3 Dependencia principal /de principio del apoyo del flujo de permeado segn el
modelo solucin difusin.
El apoyo de la membrana solucin-difusin ideal ser 0 para el flujo permeado perdido y de 1(apoyo
total) para flujo permeado muy alto. Obsrvese que este comportamiento de una membrana ideal es
con flujo excesivo /sobre flujo (infinitamente alto) de la membrana. Realmente el efecto opuesto acta
en contra de esto cuando, con un sobreflujo constante y con flujo de permeado en ascenso, el apoyo
pausado/acompasado desciende (polarizacin de concentracin). Ambos efectos superpuestos
producen una curva de apoyo con un ptimo.

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6.2.2. Modelo de poro:


El flujo de permeado a travs de una membrana de poro se puede calcular y simplificar bastante por
el flujo a travs de tubos cilndricos.

m&=

M&
d 2 p
= F R
APoren 32 F L

(Ec. 6.14)

Aqu son = Densidad, dR= Dimetro del poro, L= Largo del poro, =Viscosidad dinmica, p
diferencia de presin creada. La medida de gel significa que, con igual superficie libre de poro de la
membrana, sube el flujo de permeado proporcionalmente con la fuerza directora de presin y, con la
viscosidad y grosor de la membrana desciende. Un doble tamao conduce a un cudruple flujo.
Ferry (1936) dedujo el modelo ms sencillo para el rechazo de una membrana de poros con la
concepcin de poros en forma tubular con el radio rP y partculas esfricas retenidas con el radio rS .

El resultado dice as:

R [-]

r
R = S
rP

rS

rP

(Ec. 6.14)

1.00
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00
0

0.5

rs/rp [-]
Fig 6.4 Rechazo para partculas ms pequeas que el dimetro de un poro (modelo de Ferry)

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7.

Desarrollo y Planeacin de Procesos de Membranas

En el siguiente cuadro se presentan algunas preguntas claves que deben realizarse para evaluar la
viabilidad de un proceso de membrana y de la realizacin de los ensayos respectivos:
Pregunta

Objetivo de la pregunta

Respuesta ( Ejemplo )

Cuales son los componentes Disolucin con 20 g/l colorantes, Eleccin de la membrana
principales: masa molecular, masa molecular 800, 10 g/l NaCl
tamao y forma de las
partculas, etc.
Partculas slidas existente
Eleccin
de
modulo,
100 m prefiltrado
taponamiento
Que se debe rechazar y que Rechazar
se debe permear
NaCl
Concentracin exigida

colorantes,

permear Eleccin del proceso, eleccin de


la membrana

100 g/l colorantes, 2 g/l NaCl

Presin osmtica

Rendimiento
necesario, 2 batches/da
continuo o discontinuo

Tamao de la instalacin,
superficie de la membrana

Uso del concentrado y del Concentrado = producto


permeado
Permeado = residuo

Permeado usual en plantas de


tratamiento?

Temperatura
Alimentacin,
rango permisible

Eleccin de la membrana y del


modulo,
resistencia
de
la
membrana

de

la Empieza con 80 C,
puede ser refrigerado,
existe curva de solubilidad

pH, rango permisible

5 hasta 10

Subcomponentes,
disolventes
Viscosidad

fragmentos sintticos diversos, Resistencia de la membrana


ningn disolvente orgnico
2 cP a 80 C, 5 cP a 40 C
cada de presin, eleccin del
mdulo

Solubilidad

Resistencia de la membrana

colorantes 300 g/l a 40 C


Concentracin
mxima,
en funcin de la concentracin de optimizacin de la diafiltracin
sal
productos si, no

Experiencia con
similares
Hay procesos alternativos

Separacin
prensa

por

salado,

filtro Ventajas y desventajas, costos

Anlisis para comprobar los Sal, titulacin con nitrato de plata,


rechazos
Colorantes con espectrofotmetro
GMP, estril,
biolgico
Cerrado
inertizar

crecimiento si, no

Exigencia al modulo y al sistema


de membrana

hermticamente, si, no

oxidacin

Tab. 7.1 Catalogo de preguntas para la planeacin de procesos de membrana

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7.1.

Elaboracin de procedimiento por etapas

Las siguientes etapas de elaboracin son posibles o tpicas:


Primera Apreciacin, Evaluacin del Proyecto
Antes de comenzar con las pruebas, se realiza un clculo de viabilidad, del tamao de la instalacin
(1m2 / 10m2 / 100m2) y del grado de dificultad del proceso; basndose para ello en el catlogo de
preguntas descrito anteriormente y en la experiencia. Si no se tiene experiencia con productos poco
comunes, es posible que una prueba de laboratorio individual proporcione una idea de la dificultad del
problema de separacin.
Membranscreening
Se pueden planear pruebas de Screening, segn el tipo de modulo que luego se vaya a utilizar. A
manera de preparacin se presentan por ejemplo las siguientes preguntas (slo algunos ejemplos):
Si se planea el uso de mdulos de enrollamiento en espiral es posible hacer pruebas con
muestras de membranas planas en clulas agitadas o con sobre flujo. La Ventaja en este caso:
costos de membrana insignificantes y la posibilidad de un gran surtido en bodega.
En membranas de fibra hueca se deben realizar las pruebas en pequeos mdulos.
Para la Microfiltracin no se pueden utilizar todas las bombas, como por ejemplo bombas de
engranaje en instalaciones para pruebas.
Si la seleccin de membranas es grande, se examina en una serie de pruebas iniciales con una
membrana, la concentracin posible y la influencia de la presin y la temperatura durante las fases de
circuito encendido mientras que de las otras membranas slo se determina el caudal y el rechazo
local.
Es importante analizar el caudal de agua antes y despus de la prueba en la membrana, para saber
si se trata de un ensuciamiento de la membrana o un dao en ella.
La cantidad de producto necesaria por ensayo depende de dos factores: el volumen muerto del
sistema y la concentracin deseada. Si se trabaja con muestras de membranas planas, es posible
alcanzar el volumen muerto de 50 ml; para la concentracin de factor 10 se hace entonces necesario
500 ml de producto. Si se utilizan mdulos pequeos de membranas, aumentan los volmenes
muertos y se necesitan por lo menos 5 lt mas de producto.
Optimizacin de procesos en el laboratorio/escala piloto
Se pueden examinar los siguientes parmetros con la membrana escogida:
Caudal de permeado y rechazo en funcin de la presin, temperatura, flujo cruzado,
concentracin, tiempo y dimensin de una Diafiltracin.
Si se utilizan mdulos de membrana pequeos, entonces tambin se mide la cada de presin en
la parte de alimentacin.
El retrolavado en la Microfiltracin.
Mtodos de limpieza y eficacia en la recuperacin del caudal de agua original.
Prueba del circuito para determinar el comportamiento de ensuciamiento.

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Pruebas Piloto
Cuando se construye una nueva planta es recomendable, segn su tamao, la construccin de una
planta piloto ms o menos amplia. Se debe utilizar, en lo posible, por lo menos un elemento de
membrana en el tamao original que se utilizar posteriormente. En la planeacin de las pruebas se
debe tener en cuenta que, por ejemplo, algunos elementos de membrana van a estar integrados en
tubera a presin. Los objetivos principales de una planta piloto son:
Resistencia de las membranas y de los mdulos por un perodo de tiempo prolongado.
Aceleracin de las pruebas, por ejemplo, por medio de un aumento de temperatura
Ningn taponamiento de los mdulos. En caso de necesidad, posibilidad de limpieza
Revisin de ensuciamiento y limpieza
Prueba piloto hidrulica, influencia del sobreflujo
Prueba de resistencia de la membrana (m3 permeado por superficie de membrana y ciclo de
limpieza)
Determinar posibles fluctuaciones de la alimentacin y sus consecuencias
Prueba piloto en la produccin: entrenamiento de personal
Determinar todos los datos an necesarios para el escalado
Escalado, Planeacin de la Planta
Una planta puede ser diseada, a partir de todos los parmetros del manejo de la membrana y la
cada de presin en relacin con los parmetros de la instalacin. La base de la planta son los
mdulos de membrana y su ordenamiento paralelo y serial. En los experimentos y en la planta piloto
prevalecen generalmente las mismas condiciones en todo el mdulo de la membrana (diferencia
mnima en la concentracin aporte/retenido, presin ms o menos constante), en cambio, en una
planta de mayor tamao con tubera a presin extensa existen fuertes diferencias locales. Las
concentraciones diferentes en tiempos diferentes de los resultados de las pruebas piloto tienen que
convertirse entonces, en concentraciones en diferentes lugares de la planta de mayor tamao. Esto
es especialmente vlido para las plantas continuas, las cuales deben ser construidas a partir de
pruebas con plantas piloto discontinuas. Para esto es necesario una simulacin (con Excel por
ejemplo). Los siguientes puntos deben ser determinados:
Numero de mdulos en lnea/alineados: un gran nmero de mdulos ahorran energa en la bomba
pero aumentan considerablemente la concentracin al final de la tubera a presin, adems caen
el sobreflujo y la presin disponible
Nmero de mdulos paralelos: posibilitan una expansin sin problemas de la superficie de la
membrana, pero con una bomba cada vez mayor
Nmero de lazos en un sistema continuo: mientras mayor sea su nmero, ms se acerca de
nuevo al proceso discontinuo ideal, pero con un nmero mayor de bombas
Ordenamiento de los componentes principales (mdulos de membrana en conjuntos, bombas,
intercambiadores de calor, tanques almacenadores) Pero cuidado: ningn conducto de permeado
o tanque debe sobrepasar los 3m por encima del mdulo ms profundo, cuando se trata de
mdulos de enrollamiento en espiral (Riesgo: presin del lado de permeado)
Regulacin: presin del aporte constante, caudal de permeado, proporcin de la concentracin,
enlace de los niveles (el nivel del tanque almacenador, por ejemplo, dirige la presin del sistema
en el siguiente nivel).
Eleccin de bombas como el agregado ms importante en el sistema de membranas, despus de
la membrana y de la tubera a presin. Existen materiales slidos?, Presin?, Caudal ?, pH del
Solvente?, viscosidad?, temperatura?, regulacin de bombas en la era de los convertidores de
frecuencia baratos.
Manejo de la planta: los siguientes estados del sistema deben ser pensados y probados paso a
paso en una planta de gran escala, de manera manual o automticamente, para lo cual se deben
tener en cuenta las vlvulas y tubera necesarias: Puesta en marcha/pruebas con agua, transicin
a funcionamiento con producto, funcionamiento de produccin, desplazamiento del producto antes
de desconectar, limpiar, conservar.
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Tratamiento Previo de la alimentacin:


Segn el proceso de membrana, esto puede ser muy importante. El siguiente cuadro ofrece una
mirada general:
Mejorar las solubilidades

ph, temperatura, Komplexierung

Ocasionar cristalizacin

Cristalizacin controlada (calentar/enfriar, grmenes)

Retardar cristalizacin

Aditivo desincrustante

Eliminar materiales slidos

prefiltracin, sedimentacin, flotacin, centrifugacin

Eliminar solventes orgnicos

despojar

Separar una emulsin

Decantador

Reducir metales pesados

Oxidacin
hidrxidos

consiguiente

precipitacin

como

Eliminar (matar) microorganismos

Pasteurizacin, esterilizacin, tratamiento qumico, y


de ser posible, separar los microorganismos muertos
Tab. 7.2 Ejemplos de tratamiento previo del aporte

Ejemplo: Planta continua en varios niveles para la concentracin de una solucin de


extraccin
Punto de partida: La extraccin de dos impurezas orgnicas (masa molecular, ambas de 250) de un
producto, disueltas en hexano se realiza con una mezcla de 70% metanol/ 30% agua. Con esto se
produce gran cantidad de solucin de metanol, que despus tendra que ser eliminada (incinerada) a
un alto costo.
La idea era, disminuir la cantidad de desecho al mnimo posible y recuperar una mezcla de metanol
limpio y agua para su reutilizacin.
Primero se hizo una prueba en el laboratorio de smosis Inversa para la concentracin, y se identific
la membrana ms adecuada. (membranas demasiado abiertas ocasionan una perdida de producto
demasiado grande, membranas muy densas muestran un claro rechazo al metanol y producen as,
presin osmtica adicional). Con los datos del laboratorio ya era posible un escalado aproximado
elaborar un presupuesto igualmente aproximado. Elaborar un calculo de costos al comienzo es
importante para determinar que tan econmico es el proceso. En este caso fue absolutamente claro
(pay-back en menos de un ao).
Se realizaron pruebas piloto en el laboratorio con un modulo enrollamiento espiral pequeo para
poder calcular algo mejor el escalado. Mientras tanto se haban encontrado diferentes usos para el
permeado con exigencias de pureza diferentes. Por lo cual se trat dos veces el permeado producido
en la planta piloto de laboratorio, y as conservar los datos para la construccin de una planta de 3
niveles. En esta etapa del procedimiento se determinaron las siguientes influencias:

Influencia de:

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sobre:

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presin

Caudal de permeado

concentracin aporte

Rechazo

sobreflujo

Cada de presin en el modulo

Temperatura

Concentracin realizable
Tab. 7.3 Influencias para ser comprobadas experimentalmente

Especialmente a causa del fuerte esfuerzo de la membrana (gran cantidad de metano y otros
qumicos), pero tambin para conservar datos confiables de diseo, establecidos con un modulo de
membrana en tamao original (4x 40 pulgadas), y adems para regular las variaciones en la
composicin del aporte que puedan aparecer en la produccin, se hicieron pruebas durante algunos
meses con el cliente. Se detect, entre otros, una etapa de doble fase espordica a causa del
hexano. Por lo cual se consider un decantador esttico en el proyecto. Tambin se probaron
diferentes materiales de construccin del modulo de membrana (spacermaterial, manta, pegante,
tubera central)
Diseo de la planta: a partir de las pruebas se haba confirmado una concentracin de 50g/l a 250 g/l
de sustancia diluida como viable y se requera una concentracin de permeado de <45 ppm.
Para tener una buena reserva con los rechazos de membrana, se plane una planta de tres niveles.
Como no se dispona de grandes tanques de almacenamiento (tampoco haba espacio para ello) se
tena que planear la planta como una planta continua. Otro argumento para esta decisin fue la
complejidad del proceso de una planta en tres niveles. El diseo de la planta se realiz en Excel, para
lo cual se tomaron todas las dependencias de las pruebas piloto en ecuaciones medio empricas y se
programaron los balances de material. El cuadro en Excel es en su totalidad fuertemente iteractivo.
Tambin se program la regulacin del sistema completo. (la presin en el segundo y tercer nivel se
acomoda de tal manera que el nivel del tanque almacenador intermedio se sostiene ente los
diferentes niveles. La presin del primer nivel sostiene la concentracin en 5).

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Fig. 7.3 Esquema de la planta y flujos del volumen calculados en Excel.

Fig. 7.4 Cuadro de simulacin de la planta en tres niveles.


Una simulacin como esta permite no slo el diseo de una planta compleja sino tambin el ejercitar
el funcionamiento de la planta.

8.

Instalacin y equipos

Exigencias de las respectivas instalaciones, propiedades tpicas y ejemplos.


La automatizacin y la recogida automtica de datos en las instalaciones experimentales de
membrana generalmente slo traen gastos. Tiene poco sentido equipar para todos los casos posibles
una instalacin experimental de membrana con automatizacin y recogida de datos, en pocos casos
se montar el equipo necesario respectivo acorde con el proyecto piloto planeado. De todos modos
es importante en las instalaciones experimentales que sean flexibles, por ejemplo asegurar los tubos
con Tri-Abrazadera o sujetarlos con anillos de sujecin, esto vale especialmente para la escala de la
tapa del banco.

8.1. Tipos de instalacin: desde laboratorio hasta gran instalacin


Instalacin laboratorio: volumen pequeo (poco producto necesario), volumen muerto pequeo (es
posible un alto factor de concentracin a menudo para test de membranas planas o para micro
mdulos de membranas recambiables. Bien universales son por ejemplo estas Celfa-Zellen. La
alimentacin se hace circular con una bomba de rueda dentada. Igualmente generacin de presin
para UF por medio de la rueda dentada. En presiones altas, a travs de la superposicin de nitrgeno
proveniente de una botella a presin. Para probar la circulacin, la diafiltracin o, para experimentos
con disolventes ligeramente voltiles, se recomienda para la generacin de presin una bomba
HPLC en lugar de una vlvula de presin.

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Fig 8.1 Instalacin tpica de laboratorio

Tapa del banco:


Una instalacin as trabaja con algunos litros. Son mdulos de membrana montados con un parecido
geomtrico a las grandes instalaciones. El uso es el del pilotaje de un nuevo producto antes de que
pase a una instalacin que ya est en funcionamiento o el probar un proceso totalmente nuevo o un
nuevo mdulo de membrana. Generalmente se instala nicamente una bomba, la cual sirve al mismo
tiempo para generar presin y derrame. Las bombas de membrana tienen un rango de aplicacin muy
amplio: presiones de hasta 100 bar, flujos de hasta 10 m3/h de volumen, toleran sustancias slidas
y, dependiendo de la membrana, medios agresivos. Bomba equipada con modificador de frecuencia.
La regulacin de la temperatura puede lograrse a menudo por el tanque de doble envoltura.
Superficies de membrana tpicas 0.03 0.3 m2.

Fig 8.2 Tapa del banco con mdulo de bobina /helicoidal de 2 Tapa del banco con dos
mdulos tubulares

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Fig 8.3 Tapa del banco con un mdulo tubular (frente) y mdulo capilar (detrs)

La Fig 8.2 muestra una microinstalacin de produccin muy favorable/econmica, en lo posible


sencilla pero diseada segn las exigencias del cliente. Esta abarca componentes pobres en volumen
muerto (tubo de presin de membrana para elementos helicoidales en miniatura, bomba de
membrana con un pequeo vaporizador de pulsacin, tanque de doble envoltura, todo
completamente sintetizado e instrumentado). Con esta instalacin se puede concentrar un proceso
discontinuo de 10 l de solucin de fermentacin a factor 10 en el plazo de 1.5h y se puede tambin
lavar el concentrado de 1 l con 10 l de agua desionizada. Todo se desarrolla cuidando el producto
bajo una atmsfera de nitrgeno y a temperatura ambiente. La instalacin est montada de una
manera tan sencilla que, de forma flexible, puede ser utilizada para otros productos y su relacin. En
este caso, aparte de los componentes idneos y los ensayados, lo importante en el tendido fue:
Reduccin del volumen muerto
Minimizacin del tiempo de proceso por volumen de proceso discontinuo
Membrana ptima (flujo de permeado alto y estable, alto respaldo de producto, pequeo soporte
para sustancias lavables)
Adecuada configuracin de mdulo (Materiales, Estabilidad de disolventes, densidad de
empaque, construccin sanitaria)
Tambin fueron elaborados programas y proyectos similares en el campo de los extractos de
sustancias naturales, en parte con factor aufkonzentriert 100 el cual presenta exigencias especiales
en el diseo de la instalacin.
Plantas piloto:
Aqu se instalan 1 o varios mdulos de membrana del mismo tamao que en una instalacin en
funcionamiento. El recipiente de alimentacin est separado y conectado a la instalacin mediante
mangueras. Una instalacin de este tipo se levanta a menudo all donde se presenta la alimentacin
es decir, a veces tiene que estar tambin en diseo de seguridad contra explosiones. Regulacin de
temperatura por intercambiador de calor en la parte del permeado. Tpicas superficies de membrana
instaladas 220 m2.

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Fig 8.4 Instalacin piloto con mdulos enrollados en espiral de 4 y un convertidor de


frecuencia (cuadro de la derecha: transformado)

Fig 8.5 Izquierda: instalacin piloto con enrollamiento en espiral de 2x2.5 , derecha: planta
piloto con mdulos tubulares
Plantas industriales
Estas plantas ya no son mviles sino frecuentemente en fijas, raramente (como en el ejemplo de
abajo, por razones de espacio) dispuestos en varios niveles.

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Fig 8.6 Planta industrial


Un detalle importante aqu es que, por ejemplo, en mdulos helicoidales y tubulares las conducciones
no pasen ms alto de 3 metros sobre los mdulos (la contra presin puede daar la bobina). Es
importante la encuadernacin el empotramiento- en todo el proceso (las etapas previas y las
subsiguientes). La instalacin puede ser manejada con visibilidad sobre un silo de comando
programable(SPS). Tpicas superficies de membranas instaladas 10 500 m2.

Instalacin comunal:
Aqu se instalan las superficies de membrana ms grandes: un ejemplo es la instalacin NF para la
generacin de agua potable de agua de ro en Mry-sur-Oise cerca a Pars. La instalacin provee a
800 mil habitantes con 140 mil m3/da de agua potable y tiene una superficie de membrana de 340 mil
m2. Tales instalaciones consisten en naves llenas de membranas tubulares y grandes cuartos/salas
de bombas/mquinas. Parecido a lo que se ve en la desalinizacin de agua de mar.
En la purificacin del agua comunal/local juega un papel importante las necesidades de energa (en el
caso de los ejemplos industriales casi no sucede esto). Por eso el camino se aparta aqu de las
filtraciones clsicas de flujo transversal y se dirige a las de mdulo sumergido de tan slo un pequeo
alimentador lateral de derrame o, nuevamente, a los filtros de enjuague de funcionamiento dead-end.

8.2. Componentes de la instalacin


Mdulo de membrana: El mdulo es la pieza central de la instalacin de membrana, vase tambin
numeral 4.3. Para los procesos de baja presin MF/UF, en mdulos pequeos, se fija la membrana
en cajas sintticas, aunque tambin parcialmente como insercin/intercalacin recambiable,
generalmente por un tubo de presin de acero fino. Para los procesos de presin alta UO/NF se
instalan frecuentemente mdulos helicoidales en tubos de presin, generalmente varios, uno detrs
del otro en un tubo de presin. En los tubos a presin se utiliza, en el campo de la qumica, la algo
costosa variante side-port. Para cambiar la membrana se puede entonces destapar los cierres sin
desmontar las conducciones. Igualmente existen tambin mdulos tubulares (MF-UO) con tubos
individuales de membrana, recambiables y cerrados hermticamente, y las membranas de cermica
de las cuales algunas son de cuerpo monoltico, cada una con 19 canales de alimentacin, instaladas
en un mdulo de metal y cerradas hermticamente con empaques de goma.
Tuberas (Tab. 8.7):
Material

Acero inoxidable, plstico como PVC, PP (baja presin, medios corrosivos)

Rango de presin

Costos elevados tambin en los instrumentos, particularmente sobre PN40

Conexin

Empalme rpido (para pequeas instalaciones experimentales), Triclamp,


brida

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Bombas (Tab. 8.8):


Bomba centrfuga

Gran volumen de flujo(prcticamente ilimitado),tambin presiones limitadas


de varias fases mximo 20 40 bar

Bomba lateral del canal Relativamente pequeos volmenes de flujo y presiones altas
Bomba de pistn

Presiones altas posibles sobre 100 bar, volumen de flujo limitado (<10
m3/h), ningn slido

Bomba de membrana

Como la bomba de pistn pero tambin slido

Bomba de tornillo

Para altos contenidos de slidos

Tcnica de regulacin y medida (Tab. 8.9):


Presin
y
presin Bayeta piezoelctrica o manmetro clsico. Frecuentemente
diferencial
membrana de bayeta cubierta por razones sanitarias.

con

Magnticamente inductivo, en caso de conductividad residual > 5 S/cm,


medidor de flujo de masa caro (tubo oscilante), rotmetro barato, necesario
nicamente en suburbios

Caudal

Vlvula para regular la Debe ser tendida exactamente para poder manejar rangos de presin
presin
amplios, pude producir ruido/ser ruidosa en procesos de alta presin.
Temperatura
Rendimiento
bomba

9.

Termometros locales o a distncia, como Termmetros de la resistencia


del platino, (Pt100)
de

la Los convertidores de frecuencia hoy son muy econmicos y poseen


muchas ventaja

Aplicacin de los procesos de membrana

9.1. Biotecnologa
Los procesos de membrana pueden contribuir decididamente a que las sustancias producidas
biotecnolgicamente puedan ser producidas a bajo costo y con la pureza deseada. Procesos de
membrana como micro-, ultra-, nanofiltracin u smosis inversa se completan con cromatografa o
cristalizacin.
Procesos de membrana y ejemplos de aplicacin se relacionan en una lista en la tabla 9.1. Los
procesos de membrana no tienen rival/son inigualables especialmente cuando es posible, no slo una
concentracin, sino tambin una separacin de los materiales contenidos por masa molecular y/o
carga. Los procesos de membrana no son tan selectivos como una cromatografa pero trabajan
frecuentemente ms concentrados y por ello con un rendimiento especfico mucho ms alto, por
consiguiente muy econmico. En separaciones difciles la mejor solucin ser una combinacin de
ambos.

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Producto

Procesos / pasos del proceso


Microfiltracin

Suspensin de clulas, Lysate, Bacterias, Concentracin, clarificacin, lavado desalinizador,


hongo(s), levaduras, clulas aspiradoras, cambio de almacenador intermediario
coloides
Ultrafiltracin
Pptidos,
lpidos

protenas,

enzimas,

polisacridos, Concentracin, clarificacin, lavado desalinizador,


cambio
de
almacenador
intermediario,
decoloracin

Protenas grandes/pequeas

Fraccionamiento previo

Soluciones antes de/ante cromatografa

Clarificacin, cambio de disolventes


Nanofiltracin

Soluciones de sustancias ms pequeas diluidas Concentracin y desalinizacin,


(Mw 300-1500): antibiticos, pptidos, vitaminas, diluidos, decoloracin
azcar

cambio

de

smosis inversa
Todas las sustancias disueltas

Concentracin

Tabla 9.1 Ejemplos de aplicacin de procesos de membrana en la biotecnologa


Una cadena tpica de procesos es:
1. Microfiltracin para rebajar el producto de la suspensin celular, es decir del Lysat
2. Ultra filtracin para el soporte de protenas de grandes molculas. Aceptacin: el producto tiene
una masa molecular de 400-1500 Dalton, de tal manera que puede ser lavado en el permeado
3. Nanofiltracin para cambiar el almacenador intermediario antes de una cromatografa
4. Cromatografa para la limpieza/purificacin especfica del producto
5. Nanofiltracin para el lavado del producto, por ejemplo separacin de eluyente, de almacenador
intermediario, de sal de cocina y concentracin del producto

Ejemplo 1:
Un fabricante de qumicos especiales para la biotecnologa, elabora un producto N en escala de 510l/Batch con una masa molecular fermentativa de 900 g/mol. Con su equipo l obtiene un producto
soluble libre de clulas/elementos (microfiltrado). sta debe ser ahora purificada
cromatogrficamente, en lo cual se deben separar antes el almacenador intermediario de tri cloro
etileno y/o NaCl de la solucin y concentrar el producto contenido.
Con una membrana adecuada de nanofiltrado hecha de polmeros, se concentra primero la
produccin de solucin en por lo menos factor 5 y luego se lava el producto con agua desionizada 10
veces ms grande en volumen. La fig 9.2 muestra un transcurso experimental proveniente del
laboratorio de desarrollo. Con ello se redujo la relacin producto/sal comn a factor 4 sin una prdida
de producto comprobable. Con el producto desalinizado, el cliente pudo satisfacer fcilmente sus
expectativas de calidad.
Se pudo seguir comprobando que es posible una optimizacin posterior, si tiene xito una
concentracin primaria/elemental an mayor. ste siempre es el caso cuando la elevada
concentracin de producto no conduce a una cada de flujo importante. Entre ms pequeo el
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volumen a lavar, ms pequeo el uso de agua de lavado y con ello el tiempo de proceso. A ello se
agrega el que, para concentraciones elevadas de sal comn es ms profundo el soporte para NaCl en
las membranas de nanofiltracin usadas y cargadas negativamente.

Fig 9.2. Resultados experimentales de concentracin y lavado de un producto N de la


fermentacin

Ejemplo 2
Separacin de cido ctrico proveniente del proceso de elaboracin (fermentacin, proceso cido
ctrico de la empresa Lurgi). Separacin de clulas/elementos a travs de filtro al vaco (se puede
utilizar tambin micro filtracin). La entrada a la ultra filtracin contiene 1 g/l protena, 15-16% cido
ctrico y, despus de un filtrado en lnea se concentra en factor 40-50 y seguidamente se lava con una
cantidad de concentrado triple. Se utilizan elementos helicoidales amortiguados con un espaciador
estndar y 10-20 kD.

9.2. Alimentos
Los procesos de membrana tienen una gran difusin en la industria alimenticia. Esto radica en que los
procesos alimenticios y los de membrana funcionan bien en temperaturas moderadas, medios
acuosos y ph neutrales, condiciones que son buenas para las membranas. Sin embargo hay que
tener en cuenta el peligro de fouling/ensuciamiento de la membrana. De todas maneras se requiere
trabajo higinico en este campo. La siguiente tabla, 9.3, muestra un esbozo de ejemplos de
aplicacin.
Aplicacin
Pequea descripcin, palabras clave
Concentrado de zumo de Filtracin previa por MF por consiguiente menos problemas
frutas
de viscosidad en la separacin de pectina a travs de UF,
concentracin subsiguiente de azcar con NF (zumo de
pia, 41bar, 25C, 15 Brix da 15 l/m2h) o concentracin del
zumo/jugo con UO. Lmite por viscosidad 25 Brix.
Concentraciones posteriores con evaporacin al vaco.
Frecuentemente tratamiento de enzimas (Pectinase) antes
de la Ultrafiltracin.
Agua de coco /leche.

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Fuentes
Asean-EU,
Drioli,
S.130-141
Asean-EU,
S. 142-56
Asean-EU
1994,
S.20-27

PS, 20.08.01

Concentrado de geles
Concentrado de azcar
Zumo de fruta,
decantamiento
cerveza
Decantamiento
vinagre
Decantamiento
azcar

UF, concentrado 14-25% sustancia seca


Concentracin con nanofiltracin, 42 bar, 12% azcar, 40C
50 l/m2h, R=99% concentracin. De 12 a 30 Brix
vino, MF, UF. Esterilizacin por UF (pero problemas a resolver
de con el falso embotellado en fro), cerveza muy delicada
(Fouling)
de Ultrafiltracin, 12% cido actico, 30C, pH 2.4
de Separacin de turbiedad, por ejemplo producto crudo con 15
Brix a travs de membranas de cermica microfiltradoras a
70-80C, flujo permeado 100 l/m2h, o UF PA/PS G50 (8kD)
ayuda a una decoloracin simultnea

Purificacin de geles
Desalinizacin
de
melazas de azcar con
electrodilisis

Industria de aceite de
palma

Agua residual de aceite


de oliva

Microfiltracin de leche

Concentracin de suero

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MF, 0.2m, 60C, PP,


solamente 15-20 l/m2h.
Concentracin de gel?
Ejemplo 1 azcar cruda: alimento /fuente 30-50 Bx,
temperatura de operacin /produccin 50C, 60%ige
separacin de todos los cationes
Ejemplo 2 azcar de remolacha: alimento Bx, temperatura
de produccin 25C, 70%ige separacin de todos los
cationes, pH desciende durante el proceso, tiene que
permanecer > 7 . La conductividad se reduce de 6.8mS/cm a
2mS/cm
Ejemplo 3 zumo de fructosa: alimento30 Bx, temperatura de
produccin 30C, la conductividad desciende de 8mS/cm a
4mS/cm. Prdida de azcar 0.5%
Con respecto al Fouling y a la viscosidad es deseable que
(se)trabajen a altas temperaturas
La glicerina se extrae con agua de la semilla de la palma de
aceite. El depsito de la columna cromatogrfica (glicerina
en agua) se contamina con rastros de aceite. Ultrafiltracin
antes de una purificacin con intercambio de iones(entre
otros separacin de metales pesados) para que nada de
aceite bloquee al intercambiador de iones.
Floculacin y filtro rotatorio, UF con proceso de
retroalimentacin del concentrado, permeado graduado UO.
Recuperacin de polifenoles en el concentrado de UO,
permeado en la instalacin decantadora. Flujo permeado
UO solamente 7l/m2h. Costos totales 9.5 EUR/m3 (alto),
valor de la recuperacin de masa 5-15 EUR/m3 (15 es
optimista)
NF, 100 elementos 8, 10-20 l/m2h en 9 bar, aceite de 150
mg/l a 0 en permeado, concentracin factor 4
Descenso del nmero germinal en 3-4 dcadas antes de la
produccin de queso (prevencin del exceso de nitrato), se
requiere una membrana fuerte de hidrofil para prevenir la
absorcin de protenas. Buena experiencia con cermica
0.8m, 500l/m2h para rebobinado frecuente. Leche
descremada con 1.2m esterilizacin con 120C agua
hirviendo.
UF, 10 kD, concentracin de grasa, protena en factor 5 para
casi todos los contenidos de azcar invariables (apoyo de
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Asean-EU
AMK
Asean-EU,
S.212-27
Asean-EU
S. 17-18
Asean-EU,
S.167-71
AMK99
S.279-81
OD AB2
H.
M.
Denker
Ameridia

Asean-EU
1994, S.515

Asean-EU
(Separem)
S. 172-182

OD AB7

Asean-EU,
S.268-78

OD AB16

PS, 20.08.01

diafiltracin), max. 55C, 30 l/m2h, alimento por 3.8


elementos 6 m3/h.
Desalinizacin de suero Electrodilisis, nanofiltracin, intercambio de iones en
combinaciones, segn aplicacin
Ejemplo NF alimento 9000 kg/d 12% TS (6% orgnico, 6%
sal) 400 kg, DF de la cantidad de, concentrado 2250 kg/d
25% TS (500 kg/d de ellos 30 kg/d sal), permeado 13600
kg/d, 81 kg/d orgnico, BOD 40 kg/d
Elaboracin de cido Permeado de la UF, bioreactor, ED bipolar. Fraunhofer, muy
lctico
complejo

Ameridia
OD AB6

AMK95,
S.485-88

Reciclaje de aguas en el 5 30 m3/h, filtro de arena, UF y UO


AMK
99,
lavado de botellas
S.89-99
Importante: Esterilizacin 85C, influencia de todos los
agentes limpiadores de botellas e impurezas de la limpieza
de las mismas (agentes lubrificantes en cadena, aditivos,
desinfectantes), limpieza /purificacin de la membrana
Recuperacin de 2/3 del agua, costos totales 1.25-3.7
EUR/m3 agua reciclada, amortizacin 2-5 aos (Alemania)

Tabla 9.3 Ejemplos de aplicacin de procesos de membrana en el campo/rea de los


comestibles
9.3. Aguas residuales qumicas e industriales
En el rea de la produccin qumica los procesos de membrana no estn tan difundidos como en la
biotecnologa, existen sin embargo algunas aplicaciones establecidas. Debido al desarrollo de
disolventes y membranas con pH estables (polmeros y cermica) se espera todava aqu una
ampliacin.
rea de aplicacin

Ejemplo de aplicacin

Proceso de membrana

Tratamiento de agua

Tratamiento de aguas para alimentacin de RO, ED


calderas
RO, UF
Agua estril
RO
Agua desmineralizada

Tratamiento de aguas Emulsiones de agua oleaginosa


residuales
Agua de enjuague galvanizada
aplicaciones de reciclaje
Laca electro permutable

MF, UF
RO
UF

Proceso de agua en la industria papelera y NF


textil
Industria qumica

Proceso de tratamiento de agua

RO, NF

Electrlisis cloro - alcalina


Proceso de recuperacin de gas

ED
GS

Produccin de colorantes

NF

Produccin de pigmentos

MF
PV

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Separacin azeotrpica
Tab. 9.4 Algunas aplicaciones de membrana en el campo industrial
Ejemplo: produccin de colorantes
Para obtener soluciones de colorantes concentradas se debe antes salar/precipitar por sales la
solucin reactiva, es decir, por la adicin de una gran cantidad de sal a la ya naturalmente contenida
en la solucin se precipita el colorante y la solucin se filtra sobre una prensa filtradora. Aqu resulta
primero una enorme carga de sal en las, an, muy coloreadas aguas residuales y se tiene el
desagradable manejo de la prensa filtradora/filtro prensado. Hoy se concentra generalmente por
medio de la nanofiltracin y se filtra (lava) la sal comn presente de la reaccin neutralizadora). As se
puede tambin producir directamente la siempre apreciada forma comercial lquida. Se utilizan
mdulos tubulares o helicoidales, un ejemplo en cifras puede lucir as:
Estado inicial
Objetivo
Volumen batch
12 m3
4 m3
Colorante
80 g/l
240 g/l
Sal comn
5 g/l
1 g/l
Tiempo batch
6-12h
Superficie de membrana
60m2
Tab. 9.5 Datos tpicos de una nanofiltracin de colorantes diluidos
Para la optimizacin se lleva a cabo con cada colorante el procedimiento de concentrado y lavado,
algunos colorantes deben ser lavados desde el mismo comienzo, algunos pueden ser primero en
parte concentrados, luego lavados y finalmente concentrados.
Existe la posibilidad futura de la concentracin de aguas residuales (permeado y agua de lavado
/para aclarar) provenientes de la produccin de colorantes. Estas aguas residuales de colorantes
contienen refractarios (poco degradables) TOC. Una posibilidad de eliminacin es la oxidacin
hmeda, para ello se deben sin embargo concentrar las aguas residuales de una manera que tenga
sentido, sin que la concentracin de sal comn aumente. Aqu se utiliza nuevamente nanofiltracin. El
TOC por ejemplo sube de 6 a 40 g/l. Afortunadamente, precisamente las sustancias de gran masa
molecular(mejor retenidas), son refractarias.
Ejemplo 2: Recuperacin de tensoactivos
Lavado de sal comn. Un ejemplo similar al de las aguas residuales de colorantes es la recuperacin
de tensoactivos (en esta caso Alkansulfonate), con una concentracin de 1.5% de ganancia en
aguas residuales. Adems 7-8% de ganancia NaCl. ste se separa con concentracin y diafiltracin
en un pequeo flujo de concentrado con 13% de ganancia de tensoactivos y un gran flujo de
permeado con 0.015% tensoactivos y 7% sal comn.
Ejemplo 3: recuperacin de sustancias activas y solucin de un problema de aguas residuales
en el rea farmacutico
Composicin de aguas residuales: 1.6% Producto Permeado requerido:< 50

1.6%
sustancia activa
15 m3

7.2 m
3.2% sustancia activa
7.5 m3
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Agua residual, < 50 ppm

PS, 20.08.01

Figura 9.6 Recuperacin de sustancias activas y purificacin de aguas residuales


El Proceso: smosis Inversa de una fase, 99% de recuperacin de producto procedente de aguas
residuales, gracias a esto y slo a travs de la reduccin de prdida de producto un reembolso
/restitucin << 1 ao de reduccin simultnea de carga de aguas residuales a < 50 mg/l
Ejemplo 4: Separacin de orgnicos de aguas residuales
2% acetato de etilo
75 m3 /d

Agua residual con 0.2% Ethylacetat, Pretratamiento biolgico


o con adsopcin
70 m2
Permeado 46% acetato de etilo

8% acetato de etilo

Producto
97% acetato de etilo
separacin de fases
Fig 9.7 Pervaporacin organoflico para la recuperacin de disolventes orgnicos del agua
El Proceso: Pervaporacin de organismos combinados y fase de separacin, costos de la instalacin
250 kFr, costos de funcionamiento 7 Fr/m3 de acuerdo con 0.40 Fr/kg de disolvente recuperado.
Tratamiento posterior biolgico, por absorcin o por smosis inversa.
Tabla general: ejemplos de aplicacin de los procesos de membrana en el campo industrial
Aplicacin
Descripcin corta, palabras clave
Fuente
Purificacin de aguas Fbrica de fibra vulcnica, 5m3/h aguas AMK 99, S.65-76
residuales
y residuales, pH 3, 750mg/l Zn2+, concentrado 3 g/l,
recuperacin de zinc de permeado 1-2mg/l. Costo total 2 EUR/m3 aguas
zinc (ZnCl2)
residuales, amortizacin 2.6a (Alemania)
Separacin de sulfuros Bao de placa fotogrfica usado hasta con 15 g/l AMK 99, S.115de
plata
coloides de plata se purifica antes electrolticamente, 126
provenientes de los quedan 50-100mg/l de plata, precipitacin con
baos
de
placas sulfuro
ntrico
o
Na-Trimercapto-triazin
fotogrficas
problemtico, UF 50 kD, rebobinado capilar tiene
ventajas frente al helicoidal
Concentracin de ltex Dispersin de polmeros de polimerizacin de AMK 99, S.115sinttico
emulsiones se secan previamente por aspersin 126
con un mdulo tubular de 1, concentracin previa
de 30% a 60% contenido slido. Ahorro de
energa y mejoramiento del producto por
reduccin de oligmeros. Existe alta viscosidad en
tubos de longitud 3m y 4.5m/s. Derrame, cada de
presin de 1.5 bar
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PS, 20.08.01

Reciclaje de colorantes Agua, Alcohol, con amonico pH 8-9, aglutinantes,


de aguas residuales de pigmentos, ingredientes d relleno. Aguas
imprentas flexogrficas residuales crudas /sin tratar? 2-15% Sustancias
secas, concentrado de la UF 25-30%. Mdulo
tubular debido a la alta viscosidad.
Concentracin
de (cido cilcico, silicasol)lquidos acuosos aninicos
salmuera
(en con coloides, amorfos SiO2, 30-60%ig en el
guijarros?)
comercio. Dimetro de las partculas 5-150nm.
Concentracin previa con UF a 15% con mdulos
tubulares
150kD,
membrana
cargada
negativamente
Microfiltracin
bajo Hay diversas membranas para ello: cermica,
extremas condiciones fibra de carbn reforzada, fibra de carbn, limitado
de proceso (cido, leja tambin mdulo lleno de polipropileno
/solucin
custica, Aplicacin: cido /leja /reciclaje de disolventes,
disolvente orgnico )
reciclaje catalizador de catlisis heterogneas
Nanofiltracin
bajo Existen pocas membranas para ello: cermica,
extremas condiciones membranas de polmeros seleccionados
de proceso (cido, leja, Aplicacin: cido /leja /reciclaje catalizador de
disolventes orgnicos) catlisis homognea
Tratamiento de aguas Nanofiltracin aguas residuales con fuerte
residuales provenientes contenido de sal de la tintura, smosis inversa
de tintorera textil y de para aguas de lavado textil
lavandera
Fouling por exceso de solubilidad de silicatos,
problemas de diluido por prefiltrado(MF).
Tensoactivos alifticos conducen a un fouling
absorvente segn la concentracin de pH y NaCl ,
cuando sta es inevitable, trabajar mejor con pH
(8). Tensoactivos catinicos conducen a una
adsorcin sin ocasionar problemas directos pero
como consecuencia adsorben aninicos o poli
electrolitos.
Prefiltrado(pelusas): filtro de tambor y 2 bolsas de
filtro. Ejemplo 6.5m3/h 82m2 superficie de
membrana, 8 elementos helicoidales. Costo total
1-1.5
EUR/m3
Permeado.
Alternativas:
precipitacin /floculacin /filtracin, Adsorcin,
oxidacin qumica, biologa.
Concentracin
y Frecuentemente cambio de producto en la
recuperacin
de produccin de tensoactivos, as proceso de
tensoactivos
enjuague con 500-1500 mg/l tensoactivos (CSB
5000 mg/l)
Ultrafiltracin por ejemplo con 5kD PES soporte
92-99%

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AMK 99, S.77-87

AMK 99, S.115126

PS

PS

OD AB19

AMK93, S.53-64

AMK93,
212

S.197-

PS, 20.08.01

Tratamiento de aguas
residuales de bao
decapante de metales
cidos

Preparacin de proceso
de agua proveniente de
la
fabricacin
de
acumuladores Pb

Proceso de bao decapante para el tratamiento de AMK93, S.377-82


acero y acero fino con H2SO4 o HNO3/HF. Para ello AMK99, S. 333-37
primero MF 0.1 - 1m resulta 2% concentrado en las
pilas de sedimentacin, la fase aclaradora de
sedimentacin vuelve a la MF. Permeado de la MF
funciona a travs de dilisis de difusin con
membranas externas de aniones. Recuperacin de 8095% del cido con 3-12% de la purificacin del metal.
Se pueden concentrar las aguas residuales del
enjuague con UO, concentrado va /funciona al bao
decapante, permeado se utiliza para enjuagar.
5 m3/h con 25 g/l H2SO4 y 0.5 g/l slido (Pb y PbO2 as
como ppm-residuos de otros metales pesados. MF
para la separacin de partculas, cambio selectivo
para la separacin de metales pesados, concentracin
del cido a 95 g/l por medio de ED, solamente 2 g/l
cido en agua residual
Entra 40 m3/h, 2.4 g/l caprolactama, 3 g/l sulfato de AMK95 S. 343-44
amonio, factor de concentracin 5, concentraciones de
permeado 0.06 g/l caprolactama, .08 g(l sulfato de
amonio. Consumo de poder 81 kW, inversin 250
kEUR, amortizacin ao.

Retroalimentacin de
concentrados
proveniente
de los
vapores
de
concentrado
de
la
fabricacin
de
caprolactama
Separacin de aceite MF cermica, 0.1-0.2m poros, pH 14, 70C elegir
de
baos una presin de funcionamiento no muy alta (paso de
desengrasantes
aceite) elegir los medios purificadores adecuados
(tensoactivos de reaccin /cadena corta, sin silicato. El
agua salada para empezar el bao impide la formacin
de placas por depsitos calcreos /de limo.
Presuntamente 500 l/m2h
hidrfobo PTFE MF membrana permeabilizada con
aceite.
Separacin de aceite NF, alimentacin Konz. 3500 ppm permeado nd.
disuelto de
Separacin de coloides MF SiC cermica, 0.05m poros, presin de
de metales pesados de funcionamiento 2 bar, derrame 6 m/s, permeado 100
sulfuro
de
aguas l/m2hzinc concentracin en permeado 0.4 mg/l,
residuales procedentes enjuague inverso todo 200s por 0.6s con 3-4bar.
del reciclaje de tubos Concentracin 18x
de imagen rectangular
Separacin
de
Cu NF, alimentacin 27 mg/l Cu (als CuSO4), perm eado
disuelto proveniente de 0.35 mg/l, pH 1.5-3.5, factor de concentracin 10. El
aguas residuales de la permeado regresa al enjuague de los tableros de
produccin de tableros circuitos impresos, concentrado va a la placa de acero
de circuitos impresos
intercambiadora de iones
Separacin de Ni y NF
Urano disueltos del

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OD AB5

OD AB5
AMK95, S. 391-94

OD AB22
AMK95, S. 9-25

AMK99, S. 249-51
AMK99, S. 253-56

PS, 20.08.01

agua potable
Reciclaje de lacas de UF (Plyade UFP, IRIS 3042 PAN)
AMK93, S. 83-106
agua
Figura 9.8 Vistazo general a la aplicacin industrial de membranas

10. Limpieza y Conservacin de Membranas


El Bioensuciamiento de las membranas es un ensuciamiento por el crecimiento de clulas o por la
precipitaciones del producto cuando este est sobresaturado. La curva del caudal tpico (funcionando
en circuito) disminuye con el tiempo y se estabiliza, en la mayor parte de los casos, en un nivel bajo.

Flujo del Permeado

Tiempo
Fig. 10.1 Curva tpica del caudal de permeado por el Bioensuciamiento
La limpieza se realiza para eliminar tres grupos de materiales:
Sedimentaciones de producto por precipitacin (sobresaturacin en la capa limite, formacin de la
capa superficial). Estas se pueden eliminar en parte con un simple lavado con el solvente
respectivo (agua en la mayora de los casos). Una regulacin del ph o tensoactivos adicionales
tambin pueden ayudar.
Precipitaciones inorgnicas como cal (= escalado). Estas se eliminan por medio de una limpieza
cida, por ejemplo (agregar cido al agua dentro de los limites de ph permitidos por el productor
de las membranas)
Bioensuciamiento, formacin de una capa viscosa, por medio de crecimiento biolgico, sobre la
membrana o en los poros. Frecuentemente se emplea una limpieza alcalina con tensoactivos.
Lo que no est permitido es el ozono: la ms mnima cantidad de este (Ej. 500 ppm-horas) destruye
todas las membranas mixtas (Composite) (TFC). El hipoclorito slo es permitido para algunas
membranas.
Reglas para la Limpieza:
Retirar el producto con agua pura
En general con un sobreflujo alto, con poco, o en parte completamente, sin caudal de permeado;
temperaturas altas.
Secuencia de limpieza alcalina, cida, alcalina, y limpieza enzimtica. Cada vez lavar con agua
entre una y otra, y al final un lavado profundo con agua. El orden puede variar segn el producto.
Fabricantes de productos para limpieza de membranas, como la firma Henkel-Ecolab, ofrecen
orientacin.
La prueba final de agua demuestra si la limpieza fue exitosa (caudal de permeado con agua pura)
Conservacin:
Microorganismos crecen rpido sobre las membranas hmedas. Esto se debe frenar qumicamente
(0.5% de pirosulfito de sodio por un tiempo limitado a unas cuantas semanas o conservantes para

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PS, 20.08.01

membranas especficos, como GXL de ICI para un almacenamiento de larga duracin) o secando las
membranas.
Membranas de microfiltracin se pueden secar despus de haber sido usadas. Con otro tipo de
membranas solo se puede hacer esto despus de haber sido pretratadas con glicerina. Esta
permanece en los poros y evita que la misma colapse.
Una prueba de agua (anlisis de caudal de permeado con agua desionizada) es el valor para medir el
grado de ensuciamiento de una membrana o de cuan exitosa ha sido su limpieza.

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