POLIMEROS:

¿Que es un polímero?

Es una macromolécula formada por la unión de moléculas

de menor tamaño que se conocen como monómeros.

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213-20
20
TRIMERO
MONOMERO
DIMERO
OLIGOMEROS
POLIMERO
n
 POLIMEROS NATURALES

 PROTEÍNAS

Hemoglobina
POLIMEROS NATURALES: ADN

T H OH
A H3C H H
H H O H H
P N O
N N CH2
O N H
N O
O
CH2 O N PO2
N
H H H C H O
H H H H
N
O H G O
H H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O
O O
CH2 O N N N H PO2
H T
H H H O
H3C
H H A O H H
O H H H
N H H
PO2 N N O CH2
O N H
N
O O
CH2 O N
N PO2
H H H C H O
H H H H
N
O H H
G O H H
N N O
PO2 H CH2
N N
O O
O
CH2 O N N N H
P
H H H
H H
OH H
CELULOSA

ALMIDÓN

Hidrato de carbono
POLIMEROS SINTETICOS
TIPOS DE POLÍMEROS

 Plásticos: polietileno
 Elastómeros: caucho
 Termorrígidos: baquelita
 Fibras: poliéster
ESTRUCTURA DE LA CADENA
TIPOS DE POLÍMEROS
Lineal

Ramificado

Entrecruzado
 ESTRUCTURA
Cristalinos vs. Amorfos

En general, al aumentar la
cristalinidad no sólo aumenta
la opacidad sino también la
rigidez y la resistencia a la
tracción –estiramiento- de los
polímeros debido a las fuerzas
intermoleculares que actúan
entre las cadenas.
 POLICARBONATO

200 veces más resistente

que el vidrio al impacto
 POLIETILENO
 El polietileno de alta densidad (PAD):
 es un sólido rígido translúcido
 se ablanda por calentamiento y puede ser moldeado como películas
delgadas y envases
 a temperatura ambiente no se deforma ni estira con facilidad. Se
vuelve quebradizo a -80 °C.
 es insoluble en agua y en la mayoría de los solventes orgánicos.

 El polietileno de baja densidad (PBD):

 Es un sólido blando translúcido
 Se deforma completamente por calentamiento. Sus films se estiran
fácilmente, por lo que se usan comúnmente para envoltorios (de
comida, por ejemplo).
 Es insoluble en agua, pero se ablanda e hincha en presencia de
solventes hidrocarbonados
 También se vuelve quebradizo a -80 ° C
 GOMA: uniones S-S entre cadenas
 La goma natural es un sólido opaco, blando y fácilmente
deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y
quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede
disolverse en solventes orgánicos. Puede pensarse como
derivado del monómero isopreno, el cual es un líquido volátil.

GOMA
VULCANIZADA
NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRÓGENO ENTRE CADENAS

NYLON 6,6
 PROPIEDADES MECANICAS

Resistencia: Tensión

Muestra de polímero

Lo
Le
Lmax
Tensión = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm2 1 gigapascal = 1000 Mpa
Resistencia a la tensión = Tensión necesaria
para romper la muestra
ESCISION DE CADENAS
SINTESIS DE POLIMEROS

 UNA NUEVA CLASIFICACIÓN

 POLÍMEROS DE ADICIÓN
 POLÍMEROS DE CONDENSACIÓN
 POLIMEROS DE ADICION
Name(s)
Polyethylene
low density (LDPE)
Polyethylene
high density (HDPE)
Polypropylene
(PP) different grades
Poly(vinyl chloride)
(PVC)
Poly(vinylidene chloride)
(Saran A)
Polystyrene
(PS)
Polyacrylonitrile
(PAN, Orlon, Acrilan)
Polytetrafluoroethylene
(PTFE, Teflon)
Poly(methyl methacrylate)
(PMMA, Lucite, Plexiglas)
Poly(vinyl acetate)
(PVAc)
cis-Polyisoprene
natural rubber
Polychloroprene (cis + trans)
(Neoprene)
Formula Monomer Properties Uses
ethylene
- (CH2-CH2)n- soft, waxy solid film wrap, plastic bags
CH2=CH2
ethylene electrical insulation
- (CH2-CH2)n- rigid, translucent solid
CH2=CH2 bottles, toys
propylene atactic: soft, elastic solid similar to LDPE
- [CH2-CH(CH3)]n-
CH2=CHCH3 isotactic: hard, strong solid carpet, upholstery
vinyl chloride
- (CH2-CHCl)n- strong rigid solid pipes, siding, flooring
CH2=CHCl
vinylidene chloride
- (CH2-CCl2)n- dense, high-melting solid seat covers, films
CH2=CCl2
styrene hard, rigid, clear solid toys, cabinets
- [CH2-CH(C6H5)]n-
CH2=CHC6H5 soluble in organic solvents packaging (foamed)
acrylonitrile high-melting solid rugs, blankets
- (CH2-CHCN)n-
CH2=CHCN soluble in organic solvents clothing
tetrafluoroethylene non-stick surfaces
- (CF2-CF2)n- resistant, smooth solid
CF2=CF2 electrical insulation
methyl methacrylate lighting covers, signs
- [CH2-C(CH3)CO2CH3]n- hard, transparent solid
CH2=C(CH3)CO2CH3 skylights
vinyl acetate
- (CH2-CHOCOCH3)n- soft, sticky solid latex paints, adhesives
CH2=CHOCOCH3
isoprene requires vulcanization
- [CH2-CH=C(CH3)-CH2]n- soft, sticky solid
CH2=CH-C(CH3)=CH2 for practical use
chloroprene synthetic rubber
- [CH2-CH=CCl-CH2]n- tough, rubbery solid
CH2=CH-CCl=CH2 oil resistant
POLIMERIZACIÓN
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN
EN CADENA POR RADICALES LIBRES
INICIADORES
TERMINACION
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN
IÓNICA
POLIMERIZACIÓN DE ADICIÓN ORGANOMETALICA
TACTICIDAD Y PROPIEDADES
ESTEREOQUIMICA
POLIMEROS DE CONDENSACION
Formula TIPO COMPONENTES

~[CO(CH2)4CO-OCH2CH2O]n~ polyester HO2C-(CH2)4-CO2H

HO-CH2CH2-OH
polyester para HO2C-C6H4-CO2H
Dacron HO-CH2CH2-OH
Mylar
polyester meta HO2C-C6H4-CO2H
HO-CH2CH2-OH

polycarbonate (HO-C6H4-)2C(CH3)2
Lexan (Bisphenol A)
X2C=O
(X = OCH3 or Cl)
~[CO(CH2)4CO-NH(CH2)6NH]n~ polyamide HO2C-(CH2)4-CO2H
Nylon 66 H2N-(CH2)6-NH2
~[CO(CH2)5NH]n~ polyamide
Nylon 6
Perlon

polyamide para HO2C-C6H4-CO2H

Kevlar para H2N-C6H4-NH2
 POLIMERIZACIÓN EN ETAPAS
(CONDENSACIÓN)

SEA

El lignano es un
polímero natural que
junto con la celulosa
constituye la madera
 POLICARBONATO
(COMERCIAL)

Bisfenol A

Reacción bifásica
(H2O/solvente)
Bu4NX catalizador de
transferencia de fase
Fosgeno
OTROS BISFENOLES
POLICARBONATO:
DEGRADACION

 En presencia de luz
sufre un reordenamiento
fotoquímico (Fries)
 Indeseado porque el
producto es amarillo y
quebradizo
POLIMEROS HETEROCICLICOS
CONDENSACION MULTIPLE
 POXIPOL 1

¿Por qué el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos

pomos diferentes que se mezclan?

Uno de los pomos contiene un

polímero de bajo peso molecular
con grupos epoxi en sus extremos,
mientras que el segundo pomo
contiene una diamina
 POXIPOL 2
 Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan
entre sí mediante el ataque del par electrónico libre del grupo amino
a uno de los carbonos unidos al oxígeno del epóxido.
 POXIPOL 3
No sólo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo
amino como el époxido que aún no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas
reacciones las moléculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.

La rigidez del polímero

dependerá del grado de
entrecruzamiento, y esto
a su vez de la relación
amina-epóxido que se
utilice.

Por eso, es posible

regular la dureza del
Poxipol de acuerdo a la
cantidad de material que
se tome de cada pomo.
EPOXI 3D
FIBRAS NATURALES
 FIBRAS ARTIFICIALES

POLIACRILONITRILO

POLIPROPILENO
 SPINNING (HILADO)

Electrospinning
Spinning por fusión Las soluciones de polímero se rotan en
o en solución un campo eléctrico de alto voltaje. La
gota suspendida de polímero se carga y
colapsa formando “chorros”.
 ALGUNAS FIBRAS

Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extraída de pulpa de madera por una
esterificación con ácido acético y anhídrido acético en presencia de ácido sulfúrico. Luego
se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de
grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar
fibras o películas delgadas. La resistencia de las fibras está dada por la linealidad de las
moléculas (poca ramificación), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la
otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio
rango de colores y lustres, es suave, seca rápidamente, es resistente a la humedad y
polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, películas fotográficas, filtros de cigarrillo, almohadas.
 ALGUNAS FIBRAS
 Acrílico: está compuesto por unidades repetitivas (–CH2-
CH(CN)-)n. Las moléculas se encuentran unidas entre sí
principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de
los grupos –CN. Es suave, de aspecto similar a la lana,
retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y
agentes químicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.

 Aramida: contiene anillos aromáticos en su cadena. Debido a

la estabilidad de la estructura aromática y la conjugación de
los grupos amida, posee gran estabilidad química y térmica,
incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa
de protección para los bomberos y policías. Sus usos
industriales están limitados por su alto punto de fusión e
insolubilidad en solventes comunes. Es más liviano y más
duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco
más de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre
38 disparada desde 3 metros de distancia.
 SILICATOS Y SILICONAS

El silicio forma una

variedad de polímeros
naturales inorgánicos,
los silicatos, que
contienen unidades SiO4
 SILICATOS Y SILICONAS

 En las siliconas, dos de los oxígenos de la unidad SiO4 han sido

reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polímeros
con estructura (-O-SiR2-)n.

APLICACIONES

TAPAS DE BUJÍAS
CABLES
MANGUERAS DE CALEFACCIÓN
BURLETES DE VENTANAS
TUBOS PARA DIÁLISIS Y TRANSFUSIONES
CATÉTERES
IMPLANTES.