Adsorción

Julián Méndez
2018-2
Definición
Proceso por el cual átomos, iones o
moléculas de gases, líquidos o
sólidos disueltos son atrapados o
retenidos en una superficie.

Un adsorbato (e.j. contaminante)

se adhiere a un adsorbente (e.j.
carbón activado)
Clasificación
Fisisorción Quimisorción
Clasificación
Clasificación - Diferencias
Diferencias - energía de enlace

Dado que la fisisorción implica solo

una interacción molecular débil, los
cambios de entalpía asociados son
pequeños (en el rango de 10 a 40 kJ /
mol). Por otro lado, en el caso de la
quimisorción, el cambio de entalpía
es bastante grande y puede oscilar
entre 80 y 400 kJ / mol.
Diferencias - Efecto de la temperatura

En la fisisorción, las moléculas son

adsorbidas en la superficie por una
interacción débil.
Con el aumento de la temperatura,
las moléculas adsorbidas ganan un
exceso de energía y su tendencia a
escapar de la superficie aumenta.
Por lo tanto, el volumen de gas
adsorbido en la superficie disminuye
con la temperatura.
Diferencias - Efecto de la temperatura

La quimisorción implica una mayor

energía de interacción entre el
adsorbato y las moléculas
adsorbentes y, por lo tanto, se ve
favorecida por el aumento de la
temperatura. Por lo tanto, a un rango
de temperatura bajo, el volumen de
gas adsorbido aumenta con la
temperatura.
Diferencias - Efecto de la temperatura

Sin embargo, a mayor rango de

temperatura a medida que las
moléculas adsorbidas ganan un
exceso de energía, la tasa de
desorción se vuelve más alta, lo que
resulta en una disminución en el
volumen de gas adsorbido.
Diferencias - Formación de capa
En el caso de la quimisorción, ya que existe una interacción
electrónica entre el adsorbato y las moléculas adsorbentes,
solo se puede formar una monocapa de adsorbato en la
superficie del adsorbente.
Diferencias - Formación de capa
En caso de fisisorción, la primera monocapa formada sobre la superficie
del adsorbente puede actuar como superficie adsorbente para la
formación de la siguiente capa de adsorbato y así sucesivamente.
Este fenómeno se llama adsorción multicapa. La formación de monocapa
y multicapas de las moléculas adsorbidas en una superficie se muestra a
continuación.
Diferencias - Efecto de la presión
Para la fisisorción, el volumen de gas adsorbido aumenta con la
presión debido al aumento en la concentración de adsorbato y la
formación de multicapas.
Para el proceso de quimiosorción que corresponde a la formación de
monocapa, el efecto de la presión no es significativo.
Diagrama de energía potencial
Cinética de adsorción
• Adsorción

𝑝 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛
𝑘𝐵 = 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐵𝑜𝑙𝑡𝑧𝑚𝑎𝑛𝑛
𝛼 = 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑐𝑖ó𝑛
𝐸𝑎 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛
𝜃 = 𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑠𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒 𝑐𝑢𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑎
Cinética de adsorción
• Desorción

𝑠𝑖 𝑚 = 0 → desorción en multicapa,
𝑁𝑎 = 𝑆𝑖𝑡𝑖𝑜𝑠 𝑑𝑒 𝑒𝑛𝑙𝑎𝑐𝑒 independiente de la cobertura
𝑣 = 𝑓𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑝𝑟𝑒𝑥𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑠𝑖 𝑚 = 1 → presencia de especie
𝑚 = 𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑜 única
𝐸𝑑 = 𝐸𝑛𝑒𝑟𝑔í𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑒𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑠𝑖 𝑚 = 2 → recombinación de
adsorbatos, ´moléculas diatómicas que
se desorben
Equilibrio de adsorción
Se presenta un equilibrio entre el absorbato y el absorbente en su
contacto. Esta distribución de equilibrio se ve afectada por factores
tales como:
- Presión parcial del adsorbato
- Temperatura
- Naturaleza del adsorbato
- Área superficial y naturaleza del adsorbente
Equilibrio de adsorción
Se presenta un equilibrio entre el absorbato y el absorbente en su
contacto. Esta distribución de equilibrio se ve afectada por factores
tales como:
- Presión parcial del adsorbato
- Temperatura
- Naturaleza del adsorbato
- Área superficial y naturaleza del adsorbente
Isoterma/Isobara de adsorción
La isoterma de adsorción muestra la cantidad de moléculas adsorbidas
en la superficie del sólido como función de la presión parcial a
temperatura constante

Por su parte, la isobara muestra la variación de especies adsorbidas con

temperatura a presión constante.
Isoterma/Isobara de adsorción
La isoterma de adsorción muestra la cantidad de moléculas adsorbidas
en la superficie del sólido como función de la presión parcial a
temperatura constante

A menudo, la isoterma se expresa como volumen estándar adsorbido

en función de la presión relativa.
La presión relativa se define como la relación entre la presión parcial
del gas real y la presión de vapor saturada del adsorbato (Po) a
temperatura constante.
Tipos de isotermas
Tipos de isotermas

Tipo I: adsorbente de microporo o

pequeños poros. La adsorción se da por
el llenado del volumen del poro, más
que por la intracción con la superficie
disponible.
Tipos de isotermas

Tipo II/IV: adsorbente de macroporo o no porosos con adsorción de mono-

multicapa sin restricción. Hay una fuerte interacción entre el adsorbente y el
adsorbato (especialmente en regiones de baja presión relativa).
Tipos de isotermas

Tipo III/V: Hay una fuerte interacción entre las moléculas de adsorbato
(más fuerte que la interacción adsorbente – adsorbato)
Ciclo de histéresis
En el caso de isotermas para material no poroso, la curva de desorción
es igual a la curva de adsorción.

Sin embargo, para los materiales mesoporosos y macroporosos, la

curva de desorción no vuelve a trazar la curva de adsorción, lo que
resulta en un bucle amplio. Esto se conoce como bucle de histéresis y
corresponde a la condensación capilar del adsorbato en la región
multicapa, el llenado de poros y el mecanismo de vaciado.
Ciclo de histéresis

A: poros cilíndricos o tubulares, distribución amplia de poros uniformes

B: poros de botella de tinta o altamente interconectados
C: agregados de adsorbente que contienen placas paralelas, poros con forma
de hendidura o capilares anchos
D: poros con forma de hendidura en región de microporo
Isotermas
• Henry

• Freundlich

• Langmuir
Isotermas - Henry
Isoterma simple utilizada para describir la adsorción de un gas en un
sólido

𝑦
= 𝑘𝐻′ 𝑝
𝑚
𝑦 → 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑏𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 Favorecimiento de la adsorción a bajas temperaturas
𝑚 → 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘𝐻′ → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐻𝑒𝑛𝑟𝑦
𝑝 → Presión del adsorbente
Isotermas - Freundlich
La isoterma no es lineal, por lo que se plantea un modelo diferente
𝑦
= 𝑘𝐹 𝑝1/𝑛𝐹 Donde nF
𝑚
𝑦 1
𝑙𝑛 = ln(𝑘𝐹 ) + ln(𝑝)
𝑚 𝑛𝐹
𝑦 → 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑏𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜
𝑚 → 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘𝐹 , 𝑛𝐹 → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑟𝑒𝑢𝑛𝑑𝑙𝑖𝑐ℎ Si P se reemplaza por equilibrio la isoterma se puede poner
𝑝 → Presión del adsorbente en función de la concentración de adsorbato
Ejemplo: Determinación de isoterma
Ejemplo: Determinación de isoterma
𝑦
• Ajuste de ln vs ln 𝑐𝑎
𝑚 % Plot fit with data.
Utilizando MATLAB® figure( 'Name', 'untitled fit 1'
);
function LinealLHHW(lnca, lnym) h = plot( fitresult, xData, yData
);
%% Fit: 'untitled fit 1'. legend( h, 'lnym vs. lnca',
[xData, yData] = prepareCurveData( lnca, 'untitled fit 1', 'Location',
lnym ); 'NorthEast' );
% Label axes
% Set up fittype and options. xlabel lnca
ft = fittype( 'poly1' ); ylabel lnym

% Fit model to data.

[fitresult, gof] = fit( xData, yData, ft ) grid on
 Ejemplo: Determinación de isoterma
𝑦
• Ajuste de ln vs ln 𝑐𝑎
𝑚
Utilizando MATLAB®
p1 = 0.7651 (0.6436, 0.8867)
p2 = 4.935 (4.431, 5.438)
𝑦 1
𝑙𝑛 = ln(𝑘𝐹 ) + ln(𝑐𝑎 )
𝑚 𝑛𝐹

𝒎𝒎𝒐𝒍
𝑝2 = ln 𝑘𝐹 → 𝑘𝐹 = exp(𝑝2 ) = 𝟏𝟑𝟗. 𝟕𝟕
𝒌𝒈

𝑝1 = 1/ 𝑛𝐹 → 𝑛𝐹 = 1/(𝑝1 ) = 1.298 kg/m3

Isotermas - Langmuir
La isoterma no es lineal, por lo que se ‘plantea un modelo diferente
𝑦 𝑘1 𝑘2 𝑝
=
𝑚 1 + 𝑘1 𝑝

𝑦 → 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑏𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜
𝑚 → 𝑘𝑔 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒
𝑘1 , 𝑘2 → 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐿𝑎𝑛𝑔𝑚𝑢𝑖𝑟 Si P es alta, y/m cte
𝑝 → Presión del adsorba Si P es baja, P es proporcionala y/m
Si P es media, y/m puede describirse por
Freundlich
function [fitresult, gof] = createFit(P, ym)
%CREATEFIT(P,YM)
% Create a fit.
%
% Data for 'untitled fit 1' fit:
% X Input : P
% Y Output: ym
% Output:
% fitresult : a fit object representing the fit.
% gof : structure with goodness-of fit info.
%
% See also FIT, CFIT, SFIT.

% Auto-generated by MATLAB on 27-Aug-2018 18:34:31

%% Fit: 'untitled fit 1'.

[xData, yData] = prepareCurveData( P, ym );
% Set up fittype and options.
ft = fittype( '(k1*k2*(x))/(1+k1*x)', 'independent', 'x', 'dependent', 'y' );
opts = fitoptions( 'Method', 'NonlinearLeastSquares' );
opts.Display = 'Off';
opts.Lower = [0 0];
opts.MaxFunEvals = 600000;
opts.MaxIter = 40000;
opts.StartPoint = [0.278498218867048 0.546881519204984];

% Fit model to data.

[fitresult, gof] = fit( xData, yData, ft, opts );

% Plot fit with data.

figure( 'Name', 'untitled fit 1' );
h = plot( fitresult, xData, yData );
legend( h, 'ym vs. P', 'untitled fit 1', 'Location', 'NorthEast' );
% Label axes
xlabel P
ylabel ym
grid on TOOLBOX!
Tratamiento de la adsorción de Langmuir
Las isotermas de Langmuir se derivan siguiendo ciertas suposiciones:
Próxima clase
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