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Tema 2.

Electroqumica
1. Produccin de corriente elctrica por reacciones redox: pilas
2. Potenciales de electrodo
3. Escala de potenciales estndar de reduccin
3.1 Potencial de una pila
3.2 Prediccin de reacciones redox
4. Procesos electrolticos
5. Aplicaciones de las reacciones redox
3.2 Prediccin de reacciones redox
Una de las aplicaciones ms interesantes de la serie de potenciales estndar de
reduccin es la posibilidad de predecir si una reaccin redox puede ocurrir
esponneamente o no. Con ese fin utilizars la tabla de potenciales de reduccin.
Una reaccin redox es espontnea si es positivo el valor del potencial estndar de la pila
que podran formar las dos semirreacciones que constituyen la reaccin redox tal como
aparece en la reaccin correspondiente.
Como ya viste en termoqumica, la espontaneidad de una reaccin se relaciona con la
variacin de energa libre de la misma (G). Debe existir, pues, una relacin entre la G
de la reaccin redox y el potencial que produce.

G
E

Proceso espontneo
<0
>0

Proceso no espontneo
>0
<0

Equilibrio
0
0

Actividad
Cundo se produce una reaccin redox?
Se puede generalizar que si un semisistema tiene un potencial de reduccin mayor que
el de otro semisistema, en el primero se produce la reduccin y en el segundo la
oxidacin. Por tanto, los semisistemas con potenciales muy positivos se usan como
oxidantes y los que lo tienen muy negativo, como reductores.

AV - Reflexin
Una disolucin contiene iones plomo (II). Puedes introducir en esa disolucin una
moneda de plata sin que se produzca una reaccin qumica que la estropee (se disuelva,
se deposite un metal sobre ella, etc)?
Los potenciales de reduccin son E(Pb2+/Pb) = -0,13 V y E(Ag+/Ag) = 0,80 V. Por
tanto, la tendencia a la reduccin es mayor en los iones Ag+ que en los iones Pb2+, por lo

que la reaccin que se producir espontneamente ser Ag+(aq) + Pb(s) Ag(s) + Pb2+
(aq).
Como los reactivos que tienes son Pb2+(aq) y Ag(s), la reaccin sera justo la contraria
de la espontnea, que no se producir.
Es decir, puedes introducir la moneda con toda tranquilidad, ya que no habr reaccin
que pueda estropearla.

AV - Pregunta
Verdadero-Falso
Indica si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
Cuando se introduce una barra de plomo en una disolucin de iones magnesio (II), la
concentracin de estos iones no cambia.
Verdadero

Falso

La reaccin Pb(s) + Mg2+(aq) Pb2+(aq) + Mg(s) no es espontnea, ya que es mayor la


tendencia a la reduccin del Pb2+ que del Mg2+, con lo que se producira justo la reaccin
contraria (fjate en los potenciales de reduccin respectivos).

Si en una disolucin hay iones Ag+, es necesario investigar la presencia de iones Sn2+.
Verdadero

Falso

Habr que hacerlo si no reaccionan entre ellos, ya que si lo hacen no pueden estar
juntos, y si hay Ag+ no podr haber Sn2+, por lo que no sera necesario hacer la
investigacin.
Fjate en que si la plata se reduce, el Sn2+ debe oxidarse, transformndose en Sn4+. Como
el potencial de reduccin de Ag+/Ag es 0,80 v, y el de Sn4+/Sn2+ es de 0,15 V, se produce
la reaccin Ag+(aq) + Sn2+(aq) Ag(s) + Sn2+(aq).
Es decir, ambos iones reaccionan entre ellos, por lo que si hay uno de ellos no puede
estar el otro, y no es necesario hacer la investigacin.

AV - Reflexin
Explica por qu cuando se introduce un clavo de hierro en una disolucin de HCl, el
clavo se disuelve y se forman burbujas.

El Fe se oxida a Fe2+(aq), por lo que debe producirse una reduccin, del H+ o del Cl- que
producen el HCl. Como el Cl- ya no puede disminuir su nmero de oxidacin, la nica
posibilidad es que se reduzca el H+.
El potencial de reduccin del Fe2+/Fe es de -0,44 V y el de H+/H2 es 0 V; por tanto, el H+
se reducir a H2 mientras que el Fe se oxidar a Fe2+.
Es decir, el hierro se disuelve y se forman burbujas de gas hidrgeno, de acuerdo con la
reaccin:
Fe(s) + 2H+(aq) Fe2+(aq) + H2(g)
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