ESPECTROFOTOMETRÍA DE

ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO

NEPTALÍ ALE BORJA

nalebunmsm@gmail.com
naleb@unmsm.edu.pe

Abril, 2018
Espectroscopia Infrarroja

IR
800-1.000.000 nm

A mayor longitud de onda menor

energía

La figura 1: Espectro Electromagnético.

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800nm 2.500nm 50.000nm 1.000.000nm

IR
IR MEDIO IR LEJANO
CERCANO

La figura 2: Regiones del espectro infrarrojo.

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ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO

Vibraciones de Tensión
ν1: Simétrico
ν3: Asimétrico

Vibraciones de Flexión
ν2: Tijereteo
x: Aleteo
y: Torsión
Z: Balanceo
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INSTRUMENTACIÓN

SELECTO
FUENTE CELDA DETECTOR REGISTRADOR
R
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1. La Lámpara de Nerst: es un cilindro
delgado fabricado con óxidos de tierras
raras, de unos 20mm de longitud por 1 a
2mm de diámetro. Se hace pasar corriente
eléctrica por el cilindro , para calentarlo,
FUENTE con conexiones eléctricas en sus dos
extremos. A las temperaturas de
operación, el cilindro brilla al rojo sombra.

2. La Fuente Globar: El Globar es una

Tienen un sólido inerte que se
calienta eléctricamente hasta
una T>1500·C.
barra de carburo de silicio con
calentamiento eléctrico, de unos 5cm de
longitud y 3mm de diámetro. Esta fuente
suele producir una radiación IR más
intensa que la lámpara de Nerst, a
números de onda menores a 2000cm-1.

N (Número de Onda) 1/λ

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3. Fuente de IR con Arco de Mercurio:

FUENTE
Tienen un sólido inerte que se
calienta eléctricamente hasta
una T>1500·C.
se usan en aplicaciones en el infrarrojo
lejano. Consiste en un tubo con chaqueta
de cuarzo, que contiene mercurio a una
presión mayor que 1atm, a través del
cual se hace pasar corriente eléctrica
que forma un plasma interno, emisor de
radiación.

4. Lámpara de filamento de Tungsteno:

las lámpara convencionales se pueden
usar como fuentes para la región de IR
cercano, dentro de los límites
aproximados de 4000 a 12500cm-1.
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SELECTOR MONOCROMADOR

CELDA DEPENDE DEL TIPO DE MUESTRA

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1. Detectores Térmicos: funcionan midiendo los efectos de
calentamiento de la radiación IR sobre un componente
diseñado para actuar como un cuerpo negro.

Los termopares son el tipo más frecuente de detector

térmico. Éstan formados de un tramo de un conductor
metálico al que se fijan dos trozos de metales distintos .
DETECTOR Entre las dos uniones se desarrolla una diferencia de
potencial , que está relacionada con los cambios de
temperatura entre las dos uniones metal-con metal, al
calentar una de ellas.

2. Detectores Piroeléctricos: están formados por una capa

de material piroeléctrico (sulfato de triglicina deuterada)
emparedada entre dos electrodos (uno de ellos hecho de un
material transparente a la radiación IR), que forman un
capacitor. La radiación IR que pasa por la ventana causa
un calentamiento del material, que a su vez cambia la
polarización del material y la capacitancia del detector.
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3. Detectores Fotoconductores: consiste en una capa
semiconductora delgada, de un material como telururo de
cadmio, que recubre una superficie no conductora de vidrio
DETECTOR encerrada en una envolvente de vidrio al vacío. La exposición
del semiconductor a la radiación IR eleva electrones de
valencia, desde estados no conductores hasta estados
conductores, aumentando así la conductividad del dispositivo.

Espectros IR
REGISTRADO
R
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Para obtener los espectros IR hay dos tipos de instrumentos:

1. Espectrómetros IR Dispersivos de Rejilla: son aquellos en los que

el espectro se analiza en secuencia siguiendo la dispersión de
radiación de varias longitudes de onda, mediante un monocromador o
una rejilla de difracción.

En caso normal, los espectrómetros dispersivos son instrumentos de

doble haz que usan rejillas de difracción para dispersar y seleccionar
la frecuencia de la radiación IR a partir de una fuente blanca.

2. Espectrómetros de Transformada de Fourier multiplex (FTIR):

son los más utilizados actualmente. A diferencia del dispersivo de
rejilla, detecta todas las longitudes de onda y se miden en forma
simultánea
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Tratamiento de las Muestras:

Viscosas Discos de NaCl

1. Muestras Líquidas
Volátiles Celda
No Viscosas desmontable
No Volátiles Parafina

Celda Desmontable para

Muestras Líquidas Volátiles
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Tratamiento de las Muestras:

Solubles en un solvente Suspensión con

2. Muestras Sólidas Aceite de Nujol
Insoluble en un solvente Suspensión
con KBr

3. Muestras Gaseosas Trampa de Gases

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La espectrometría del infrarrojo es sumamente útil para determinaciones
cualitativas de compuestos orgánicos y para deducir estructuras moleculares
a partir de sus grupos funcionales tanto de compuestos orgánicos como
inorgánicos.

En el análisis cualitativo la espectroscopia de infrarrojo puede usarse para

la identificación de sustancias puras o para la absorción, localización e
identificación de impurezas.

Para localizar una impureza en una sustancia se hace una comparación en

el espectro de las sustancia que se estudia y una muestra de la sustancia
pura. Las impurezas causan bandas de absorción adicionales que aparecen
en el espectro.

En el IR también están encontrando uso cada vez mayor en el análisis

cuantitativo, el principal campo de aplicación de este tipo de análisis se
halla en la cuantificación de contaminantes atmosféricos que provienen de
procesos industriales.
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Tablas de
Correlación
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En los espectros IR se
pueden distinguir dos zonas,
una de 3600 a 1200 cm-1,
conocida como región de
Frecuencias de Grupo y
otra entre 1200 a 600 cm-1, la
región de la Huella Dactilar.

En general primero se
analiza la región de
frecuencias de grupo, para
identificar a los grupos de la
molécula y luego se afina el
procedimiento analizando la
región de la “huella digital”
que es particular de cada
molécula.

Región de frecuencias de grupo Región de la huella dactilar

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Hay algunos grupos

que absorben en la
región de la “huella
digital”, como el C-O-
C (1200 cm-1) ó C-Cl
(700 a 800 cm-).
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La “huella dactilar”: Esta región muestra las pequeñas diferencias
en estructura que puede tener una molécula (se muestran las
particularidades de las moléculas). Como consecuencia, la estrecha
correspondencia entre dos espectros de esta región, indica la identidad
del compuesto.

La mayoría de los enlaces simples originan bandas de absorción a

estas frecuencias y como sus energías son aproximadamente iguales,
se produce una fuerte interacción entre enlaces vecinos. Las bandas
resultantes son el resultado de estas interacciones y dependen de la
estructura básica general de la molécula.

Debido a la complejidad, es difícil interpretar de forma exacta estos

espectros, pero a su vez, esta complejidad conduce a la singularidad y por
ende a la utilidad de esta región en la identificación de compuestos.
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Espectro sencillo.
Seguramente un HC
saturado (no hay
bandas de doble enlace).

La ausencia de bandas
Entre 1300 y 750 cm-1
Sugiere una estructura
Flexión del CH3 De cadena lineal.
Flexión CH2
A 1467
La banda a 782 cm-1 indica
que hay 4 o más grupos
Bandas C-H CH2 en la cadena.

Ejemplo 1. C10H22 El compuesto es n-decano

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La fórmula indica un
doble enlace

En 998 y 915 hay

bandas de deformación
C-H, con un pico débil
en 720 cm-1.
Además, el pico a 720
indica al menos 4 CH2

Estiramiento C=C
1650

Ejemplo 3. C8H16 El compuesto es 1 octeno

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Se le sugiere realizar los ejercicios propuestos del libro
Principios de Análisis Instrumental (Skoog, Hooler) del
capítulo de infrarrojo, donde se le pide identificar el compuesto
a partir de espectrograma.
Recuerde revisar la estructura de los distintos grupos
funcionales existentes, así como también los espectros
característicos de cada uno de ellos. Esta revisión la puede
realizar en el libro de Química Orgánica de Morrison y Boyd.
Investigue para el examen las aplicaciones industriales de la
Espectroscopia UV-Vis e IR.