Flujo, reacción y dispersion

Ecuaciones de balance
Se realiza un balance molar para un componente en particular de la mezcla (por ejemplo, la
especie A) en una longitud corta Δz de un PFR con corte transversal, Ac.

Combinando la ecuación y la ecuación para flujo molar FA.

Esta ecuación es una ecuación diferencial común de segundo orden. Es no lineal cuando rA
es diferente de cero o de primer orden. Cuando la velocidad de reacción rA es de primer
orden, rA = - kCA, entonces.
no es útil para una solución analítica. Sin embargo, antes de obtener una solución,
colocaremos la ecuación sig. que describe la dispersión y la reacción en forma adimensional,
dejando que Ψ= CA/CAO y λ = z/L:

La cantidad Da que aparece en la ecuación anterior se conoce como número de Damkohler

para la convección, y representa físicamente el cociente

El otro término adimensional es el número de Peclet, Pe.

En el cual l es el término característico de longitud.

 Condiciones frontera
Es preciso considerar dos casos: condiciones frontera para recipientes cerrados y recipientes
abiertos. En el caso de recipientes cerrados-cerrados, asumimos que no hay dispersión ni
variación radial en la concentración, ya sea corriente arriba (cerrado) o corriente abajo
(cerrado), respecto de la sección de reacción; por lo tanto, éste es un recipiente cerrado-
cerrado. En un recipiente abierto ocurre dispersión tanto corriente arriba (abierto) como
corriente abajo (abierto) de la sección de reacción; por lo tanto, se trata de un recipiente
abierto-abierto. Los dos casos se muestran en la figura, donde las fluctuaciones de
concentración a causa de la dispersión se superponen al perfil de velocidad de flujo tapón.
Una condición frontera para recipiente cerrado-abierto es aquella en la cual no hay
dispersión en la sección de entrada, pero sí en las secciones de reacción y de salida.
 condición frontera en un recipiente cerrado
Para un recipiente cerrado-cerrado, tenemos flujo tapón (sin dispersión) en el punto
inmediato izquierdo de la línea de entrada (z = 0-) (cerrado) y el punto inmediato derecho a
la salida z = L (z = L +) (cerrado). Sin embargo, entre z = 0+ Y z = L -, tenemos dispersión y
reacción. La condición frontera de entrada correspondiente es
En z = 0:

Sustituyendo FA, se tiene:

Despejando la concentración de entrada CA(0-) = CAO:

En la salida de la sección de reacción, la concentración es continua;
por lo tanto, no hay gradiente de concentración del trazador
En z = L:

Estas dos condiciones frontera, ecuaciones anteriores fueron

propuestas por primera vez por danckwerts.
La condición frontera de concentración cerrada-cerrada en la entrada, se muestra
esquemáticamente en la sig figura. No es necesario sentirse incómodo por la discontinuidad
en la concentración para z = 0, porque si recordamos que en un CSTR ideal la concentración
desciende de inmediato al pasar de CA0 a Casalida. Para la otra condición frontera en la salida z
= L, vemos que el gradiente de concentración ha llegado a cero. En estado estacionario se
puede demostrar que dicha condición frontera de Danckwerts en z = L también es aplicable
al sistema abierto-abierto en estado estacionario.
 Sistema abierto-abierto
En un sistema abierto-abierto hay continuidad de la densidad de flujo para los limites en
z = 0:

En z = L, tenemos continuidad de concentración y

 Sistema Cerrado-Cerrado

A continuación resolveremos el balance de la reacción de dispersión para una reacción

de primer orden:

Para el sistema cerrado-cerrado, las condiciones frontera de Danckwerts en forma

adimensional son:

Al final del reactor, donde λ = 1, la solución es:

 Cómo encontrar Da y el número de Peclet
Hay tres métodos que podemos aplicar para encontrar Da; por lo tanto, Per
1. Teoría de flujo laminar con difusión molecular radial y axial
2. Correlaciones de la literatura para tuberías y lechos empacados
3. Datos experimentales del trazador

A primera vista, parece ser que los modelos descritos antes, tienen la capacidad de
explicar solamente los efectos del mezclado axial. Sin embargo, demostraremos que
este método puede compensar, no sólo los problemas provocados por el mezclado
axial, sino también los provocados por el mezclado radial y otros perfiles de
velocidad no planos. Estas fluctuaciones de concentración pueden deberse a
diferentes flujos y rutas, así como a difusión molecular y turbulenta.
 Dispersión en un reactor tubular con flujo laminar
En un reactor con flujo laminar, sabemos que la velocidad axial varía en sentido
radial de acuerdo con la ecuación de Hagen-Poiseuille:

donde U es la velocidad promedio. Para flujo laminar, vimos que la función de la

DTR E( t) está dada por:

Al llegar a esta distribución E(t), se supuso que no había transferencia de

moléculas en sentido radial entre corrientes de flujo.
En consecuencia, sabemos que las moléculas de la corriente central (r = 0)
salieron del reactor en el tiempo r = τ/2, en tanto que las moléculas que
viajaban en la corriente en r = 3R/4 salieron del reactor en el tiempo.

A continuación surge la pregunta: ¿Qué ocurriría si algunas de las moléculas que

viajan en la corriente en r = 3R/4 saltaran (es decir, se difundieran) hacia la
corriente en r = 0? La respuesta es que saldrían más rápido que si se hubieran
quedado en la corriente en r = 3R/4. De manera análoga, si algunas de las
moléculas de la corriente más rápida en r = 0 saltaran (es decir, se difundieran)
hacia la corriente en r = 3R/4, tardarían más tiempo en salir (figura).
La ecuación de difusión convectiva para transporte de soluto (es decir,
trazador), en sentido tanto axial como radial:

donde e es la concentración del soluto con r, z y t particular.

Vamos a modificar la variable en sentido axial z a z*, que corresponde a un observador
que se desplaza con el fluido

El valor de z *= O corresponde a un observador que se desplaza con el fluido en la

corriente central. Aplicando la regla de la cadena, obtenemos

Como deseamos conocer las concentraciones y conversiones a la salida del reactor, en

realidad sólo nos interesa la concentración axial promedio e, la cual está dada por

En consecuencia, vamos a despejar la concentración de la solución en función de r y

después sustituir la solución c (r, z, t) para encontrar e (z, t).
Todos los pasos intermedios vienen en del CD-ROM, en tanto que la ecuación
diferencial parcial que describe la variación de la concentración axial promedio con el
tiempo y la distancia es:

donde D* es el coeficiente de dispersión de Aris-Taylor:

o sea, que para flujo laminar en una tubería

Correlaciones para Da
Dispersión para flujo laminar y turbulento en tuberías

Se puede realizar una estimación del coeficiente de dispersión, Da en

las siguientes figuras. Aquí d[ es el diámetro del tubo y Sc es el número
de Schmidt. El flujo es laminar (línea de corriente) por debajo de 2,100;
además, vemos que la relación (DaU/dt) aumenta cuando lo hacen los
números de Schmidt y Reynolds. Entre números de Reynolds de 2,100 y
30,000, se pueden colocar límites para Da calculando los valores
máximo y mínimo en la parte superior e inferior de la región
sombreada.
 Dispersión de lecho empacado
Para el caso de reacciones catalíticas gas-sólido, que tienen lugar en reactores
empacados, el coeficiente de dispersión, Da, puede estimarse empleando la figura. En
este caso, dp es el diámetro de partícula y E es la porosidad.
 Determinación experimental de Da
El coeficiente de dispersión puede determinarse mediante el experimento
con un pulso del trazador. En este caso, emplearemos tm y σ2 para
despejar el coeficiente de dispersión, Da, y después el número de Peclet,
pero Ahora la concentración del efluente en el reactor se mide en función
del tiempo. A partir de los datos de concentración de efluente, se calculan
el tiempo medio de residencia, tm, y la varianza, σ2, y después se emplean
tales valores para determinar Da, Para demostrar cómo se hace esto,
escribiremos: