Bioenergética

Metabolismo celular
 Bioenergética

• Leyes de la termodinámica

• Relación entre la energía libre estándar y la

constante de equilibrio

• Energía libre y su dependencia con la

concentración de reactivos y productos

• Transferencia de grupos fosfato y rol del ATP

Bioenergética: es el estudio cuantitativo de las transferencias
energéticas que se producen en las células así como la naturaleza y
función de los procesos químicos implicados en estas transferencia de
energía.

Leyes de la Termodinámica:

Primera ley o principio de la conservación de la energía: en cualquier

cambio físico o químico, la cantidad total de energía del universo
permanece constante.

Segunda ley: en todo los procesos la entropía del universo se

incrementa o la entropía de un sistema aislado tenderá a aumentar
hacia un valor máximo.
 Definiciones

SISTEMA: Es la porción de universo que tomamos como objeto de estudio.

Existen tres tipos de sistemas:

SISTEMAS AISLADOS (no intercambia materia ni energía)

SISTEMAS CERRADOS (no intercambia materia si energía)

SISTEMAS ABIERTOS (intercambia materia y energía)

ESTADO DE UN SISTEMA: es el conjunto de

propiedades que permiten definirlo (ej.: P, V, T)

SISTEMA + ENTORNO= UNIVERSO

¿Qué tipo de sistema es una célula?
 Algunas definiciones:
Entalpía
H o entalpía, expresa el contenido de calor en una reacción a presión constante,
se mide como la diferencia entre: H(productos) – H(reactivos) = H

Cuando se libera calor se dice que es una reacción exotérmica y H es negativo

ya que el contenido de calor de los productos es menor que los reactivos; si la
reacción absorbe calor del medio se habla de una reacción endotérmica y
H es positivo. H es equivalente a E cuando no hay cambios de volumen.

Energía Libre
G o energía libre de Gibbs, expresa la cantidad de energía capaz de realizar
trabajo, se mide como la diferencia de energía entre
G(productos) – G(reactivos) = G,

si G es negativo si dice que es una reacción exergónica, si G es positivo la

reacción es endergónica.

Entropía
S o entropía, es una magnitud del desorden en un sistema, cuando los productos
son menos complejos y más desordenados que los reactivos la entropía aumenta,
S(productos) – S(reactivos) = S
Estas magnitudes (bajo condiciones de temperatura y presión constantes)
están relacionadas entre si de acuerdo con la siguiente ecuación:

G = H - T S
energía libre entalpía entropía

donde T es la temperatura absoluta (en grados K).

Todo proceso esta termodinámicamente favorecido cuando G es negativo

o es exergónico, cuando G = 0 el proceso esta en equilibrio.
 G = H - T S

H S G
- + entalpía negativa, reacción exotérmica Negativo
y S positivo, aumenta la entropía.

+ - reacción endotérmica y disminuye la Positivo

entropía (a cualquier temp)

- - reacción favorecida por el H pero no Puede ser + o -

favorecida por el S (favorable a bajas temp)

+ + reacción endotérmica pero se favorece Puede ser + o -

por aumento de la entropía (favorable a altas temp)
Contribución de S y H a las reacciones químicas

Cambios Reacción dirigida Reacción dirigida

favorables de S por H por S
yH
Dependencia de G con la concentración de reactivos y productos

A+B C + D

CH3COOH CH3COO- + H+

[C][D] [CH3COO-][H+]
Keq = Ka =
[A][B] [CH3COOH]

Ka = 1.74 x 10-5

Cuando se alcanza el equilibrio, el valor de G = O

El potencial químico de una sustancia esta determinado por:

GA = GoA + RT ln[A] donde GoA es el potencial químico en condiciones estándar

A+B C + D

G = G productos - G reactivos
(GC + GD) (GA + GB)

[C][D] [Productos]
G = GO + RT ln = GO + RT ln
[A][B] [Reactivos]

Go es la energía libre en condiciones

estándar, 1 M de reactivos y
productos, 25oC
R = 8.314 J/K.mol
T = temperatura absoluta en oK
¿Qué sucede cuando se alcanza el equilibrio?
G = 0  Go = - RT ln Keq

también se puede escribir Keq = e - Go / RT

 ¿Cómo se aplican estos principios en el metabolismo celular?

La primera reacción de la glucólisis es la formación de glucosa-6-fosfato a

partir de glucosa, esta es una reacción desfavorable desde el punto de vista
termodinámico:

Glucosa + Pi Glucosa-6-fosfato + H2O Go = +13.8 kJ/mol

para hacer esta reacción posible se acopla con la hidrólisis de ATP,

ATP + H2O ADP + Pi Go = -30.5 kJ/mol

Glucosa + Pi Glucosa-6-fosfato + H2O Go = +13.8 kJ/mol

ATP + H2O ADP + Pi Go = -30.5 kJ/mol

Glucosa + ATP Glucosa-6-fosfato + ADP Go = -16.7 kJ/mol

Reacciones acopladas
 Reacciones acopladas

Una cantidad termodinámica (ej: G, H o S) nos

indica que una reacción es permitida, A  B está
“permitida”;

B  A no es espontánea, a menos que se le

acople otra reacción favorecida (ej: ATP  ADP)
Sin embargo, para que la reacción se produzca, la
energía neta debe descender (i.e., G total debe
ser negativa.)
Reacciones acopladas
 Glucosa + 6O2 6CO2 + 6H20
si Ho = -2816 kJ/mol y So = +0.181 kJ/mol

1. ¿Cuál es el valor de Go a 37oC?

2. ¿Si se aumenta la temperatura, puede TSo igualar a Ho y hacer

Go cero ?

3. ¿Si el Go de hidrólisis de ATP es -31 kJ/mol, cuál es el máximo de

moles de ATP que se podrían generar si se acopla a la
oxidacióncompleta de glucosa la síntesis de ATP a partir de ADP y Pi?

1) Go = Ho - TSo = - 2816 – (310º x 0.181 ) = - 2872 kJ/mol

2) No, es imposible porque So es + 0.181 y - T So siempre será un

valor negativo
3) 2872 kJ/mol / 31 kJ/mol = 92.6 ATP !!

¿Cuál es el rendimiento a nivel biológico? 38 ATP o sea 41 %

Glucosa  Glucosa-6-P  Fructosa-6-P  Piruvato
83 mM 14 mM concentraciones intracelulares
Glucosa-6-P  Fructosa-6-P Go = + 1.7 kJ/mol

¿Cuál es la Keq de esta reacción?

Gº’ = -RT ln Keq Keq = e - Gº’ / RT = 0.52

Quiere decir que el equilibrio hay [F6P]/[G6P] = 0.52

o sea hay 34% de F6P y 66% de G6P

¿Qué sucede en la célula?

[14x10-3M]
G = +1.7 kJ/mol + 0.0083 kJ//K.mol x 310oK ln = -2.9 kJ/mol
[83x10-3M]
Ciclo del ATP
COMPUESTOS FOSFATO DE
“ALTA ENERGÍA”
Factores que influyen en el G de hidrólisis del ATP

1. Repulsión electrostática
2. Estabilización por
resonancia del Pi saliente
3. Ionización del ADP
4. Mayor solvatación de
ADP + Pi que ATP

[ADP][Pi]
G = Go’ + RT ln
[ATP]
[ADP] = 0,25 x 10-3 M
[Pi] = 1,65 x 10-3 M
[ATP] = 2,25 x 10-3 M

G = -51,8 KJ/mol