UAGro

UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE GUERRERO

FACULTAD DE CIENCIAS QUÍMICO BIOLÓGICAS

QUÍMICA INORGÁNICA
QBP. VICTOR CASTRO DOMÍNGUEZ

 DENILSON ALDAIR BAUTISTA CHULA

 ESCARLET MALENY MENDOZA RENTERIA
CHILPANCINGO DE LOS BRAVO, A 07 DE NOVIEMBRE DEL 2017
METALES DE TRANSICIÓN
Por ejemplo: Hierro (Fe), Cobalto (Co),
Níquel (Ni) y Cromo (Cr)
PROPIEDADES COLORES DE LOS CRISTALES
Los óxidos de metales de transición
Por ejemplo: estructura geométrica,
presentan diversas coloraciones, mientras
magnetismo, colores
que óxidos de otros metales son incoloros.
 Óxido de Titanio (III)
Color morado
(Ti2O3 )

Óxido de Titanio (II)

Color bronceado
(TiO)

Óxido de vanadio (V)

Color amarillo
(V2O5 )

Óxido de vanadio
(IV) Color azul
(VO2)

GAMA DE COLORES DE
Trióxido de cromo
ÓXIDOS DE METALES DE Color rojo
(CrO3 )
TRANSICIÓN

Óxido de cromo (III) Color verde

(Cr2O3) esmeralda

Óxido de hierro (III)

Color rojo ladrillo
(Fe2O3)

Óxido de níquel (II)

Color verde pálido
(NiO)

Óxido de manganeso
Color verde oliva
(II) (MnO)
 Óxidos de metales
distintos a los de
transición

Son incoloros o también

blancos, grises o
simplemente opacos.

Óxidos
incoloros Cristales pulverizados que no
muestran color, cuando son
disueltos en agua adquieren
una coloración distintiva
• Desde la formulación muy temprana de la teoría mecánico-cuántica de los orbitales atómicos, se descubrió
que los electrones de los orbitales atómicos d de los metales de transición pueden ser considerados como
los responsables de estas propiedades inusuales. Esta es la tesis de una teoría conocida como la teoría
del campo cristalino (en virtud de que la acepción inglesa original es Crystal Field Theory, tal vez una
traducción más correcta sería teoría del campo del cristal).
• La Teoría del Campo Cristalino (TCC) ha correlacionado de manera elegante:

Estructura
Color Efectos magnéticos Geometría
electrónica
• La teoría del campo del cristal fue propuesta en 1929 por el físico Hans Bethe, tras lo cual fue
mejorada con varias modificaciones formuladas por John Hasbrouck van Vleck en 1935
permitiendo la participación de la covalencia en las interacciones.

Niveles de Las posiciones No es suficiente

energía de estos en para explicar las
disponibles para relación a sus energías de
los electrones estados basales. absorción

Las propiedades
Debe ser magnéticas en
compatible con los los números de
cambios La teoría del
experimentalmente oxidación y los
campo cristalino
observados en el entornos que
color rodean al ión
metálico.
• Para entender esta teoría se necesitan aceptar dos cosas:
 Las formas geométricas de los orbitales d (de los cuales hay cinco, a saber: dxy, dyz, dxz, dx2-y2 y dz2).
 La ley electrostática que nos dice que cargas eléctricas iguales se repelen.

Las formas geométricas de los orbitales d son, desde luego, las siguientes:

Es importante no olvidar que todos estos orbitales

conviven juntos en un mismo espacio traslapándose
entre sí, aparentemente confundiéndose pero de alguna
manera logrando mantenerse independientes y
separados el uno del otro
Antiprisma cuadrado Bipirámide pentagonal
GEOMETRÍA OCTAÉDRICA
 Geometría tetraédrica (Td)

y Se desestabilizan
dxy
ENTORNO Td dxz
dyz
COMPLEJOS TETRAÉDRICOS
Desdoblamiento orbital
Geometría Cuadrada plana
(d4h)

Se estabilizan los orbitales

que tienen componente z

dxz, dyz , dz2

Se desestabilizan los orbitales

que tienen componentes
xey

dxy dx2-y2
Complejos cuadrado plano
• Los orbitales d (l=2) también están formados por lóbulos. Hay cinco tipos de
orbitales d (que corresponden a m=-2, -1, 0, 1, 2).
• Los orbitales d tienen formas más diversas. Cuatro de ellos tienen forma de 4
lóbulos de signos alternados (dos planos nodales, en diferentes orientaciones del
espacio), y el último es un doble lóbulo rodeado por un anillo (un doble cono
nodal). Siguiendo la misma tendencia, presentan n-3 nodos radiales. Este tiene 5
orbitales y corresponde al número cuántico l (azimutal).
• El desdoblamiento orbital dependerá de la geometría que adopten los ligantes alrededor del
metal. El caso mas común es para la geometría octaédrica (Oh), se considera que los ligantes
entrarán sobre los ejes, así que los orbitales que se encuentran sobre los ejes (dz2 y dx2-y2)
sufrirán un incremento de energía debido a la interacción directa con el campo de los
ligantes, por el contrario, los orbitales que se encuentran entre los ejes bajarán su energía,
entonces se forman dos grupos de orbitales y una diferencia de energía entre estos.
• Desdoblamiento Orbital
Octaedrico.
• En el inicio del siglo XX, Planck describió la luz radiante como una frecuencia, v, que solo puede
ser emitida o absorbida en cantidades discretas o “quantum” múltiplos enteros de hv, siendo h la
constante universal de Planck que equivale 6,624 x 10-27 ergios.

c
λ

Una serie espectroquímica es una lista de ligandos ordenados por fuerza del
ligando y una lista de iones metálicos basada en su número de coordinación, grupo
y su identidad. En la Teoría del campo cristalino, los ligandos modifican la
diferencia en energía entre los orbitales d (Δ - parámetro de desdoblamiento del
campo ligante), que se ve reflejado principalmente en las diferencias en color entre
complejos metal-ligando similares.
EJEMPLO DE COMPUESTOS OCTAÉDRICOS DEL CROMO+3
CON DIFERENTES LIGANDOS
 CONFIGURACIONES DE ALTO ESPÍN Y BAJO ESPÍN

• Espín hace referencia al cuarto número cuántico de los electrones, el número de momento angular
intrínseco que brinda la noción de cómo "gira" un electrón sobre su eje. Ya que, como lo indica el principio
de exclusión de Pauli, ningún electrón en un átomo puede tener sus cuatro números cuánticos iguales a
otro cuando dos electrones ocupan un mismo orbital deben hacerlo de modo que su cuarto número
cuántico sea diferente, para el electrón solo existen dos estados cuánticos de espín posibles: -1/2 y +1/2.
Sin embargo existe, además, un cierto grado de repulsión entre electrones que ocupan un mismo orbital.
Este grado de repulsión causa lo que se denomina energía de apareamiento, que es la energía que hay
que entregarle a un electrón para que ocupe un orbital que ya se encuentra semilleno. Es por esto que un
electrón, cuando tiene la posibilidad de optar entre varios orbitales degenerados
 COMPLEJO DE SPIN ALTO
• Por el contrario, ligandos que causan un pequeño grado de separación Δ entre orbitales d son
llamados "ligandos de campo débil". En estos complejos resulta energéticamente más rentable
para los electrones ocupar todos los orbitales siguiendo la regla de Hund, es decir haciéndolo
con espines desapareados. Esto ocurre así porque la energía de apareamiento es mayor que
la separación Δ entre orbitales de baja y alta energía. Un complejo de este tipo se dice que es
de "alto espín" porque la suma de los momentos magnéticos de todos sus electrones es la
máxima posible.
 COMPLEJO DE SPIN BAJO

• Los ligandos que causan una gran separación Δ en los orbitales atómicos d del metal se suelen referir
como ligandos de campo fuerte. En complejos formados por estos ligandos la separación en energía Δ
entre el grupo de orbitales de mayor y menor energía resulta mayor que la energía de apareamiento de
los electrones, esto causa que los orbitales de menor energía se completen, aún a costa del
apareamiento de electrones, antes de comenzar a completar los de mayor energía este tipo de
compuestos son llamados de "bajo espín", porque en ellos la suma de los momentos
magnéticos causados por los electrones es la mínima posible.