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Los elementos de transicin.

(Introduccin)
Bloque d: elementos situados entre los
bloque s y p. Tienen ocupados en su estado
fundamental, los niveles 3d, 4d 5d: (n-1)d ns

Bloque f: elementos situados


despus del lantano y del actinio.
Tienen ocupados, en su estado
fundamental, los niveles 4f 5f

PROPIEDADES GENERALES DE LOS


ELEMENTOS DE TRANSICIN
Son metales tpicos:
Propiedades Fsicas.
Slidos, con puntos de fusin altos(Excepto el Hg).
En general son dctiles y maleables.
Poseen brillo plateado o son de color gris (Excepto Cu y Au).
Son buenos conductores de calor y de la electricidad.
Forma aleaciones fcilmente.
Propiedades Qumicas.
Pueden presentar varios estados de oxidacin.
Pueden presentar varias estructuras cristalinas(POLIMORFISMO).
Son menos electropositivos que los metales S.
Suelen formar compuestos de coordinacin y organometlicos.

Otras propiedades de los elementos de transicin




Reaccionan con cidos minerales dando H2

Reaccin con HCl(ac): algunos forman acuocomplejos y otros clorocomplejos

Con cidos oxidantes suelen pasivarse por formacin del xido en la superficie

Muy reactivos en exceso de Oxgeno, especialmente si estn finamente divididos

(pirofricos). Algunos se pasivan.




En general, reaccionan con los halgenos.

Gran capacidad para combinarse con otros no metales, dando lugar a

compuestos con propiedades metlicas (carburos, nitruros, boruros y siliciuros).




Frecuentemente forma compuestos no estequiomtricos. Materiales muy tiles.

Algunos tienen carcter noble: Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt (Elementos del G. del Pt),

Au.

Origen de los metales


 Algunos fueron los primeros elementos descubiertos: Au, Ag, Cu, Fe
 Alquimistas (1000aC-1700dC): Pt, Zn
 Extraccin qumica (1700-1900): Co, Ni, Mn, Mo, Zr, U, Ti, Nb, lantnidos...
 Identificacin instrumental (1860-1 925): Ho, Pr, Nd, Ac, Pa
 Elementos sintticos (1937-1961): Tc, Np, Pu, Pm, Am, Cm, Bk, Cf, Es, Fm.

 La extraccin de los metales de sus menas coincide con el desarrollo de la


Civilizacin Humana: Edad de Bronce, Edad de Hierro, etc.
 Son elementos que dominan el mundo contemporneo: Fe, Cu, Al, Zn, Ti, Co
 Uso decorativo de metales como Au y Ag debido a su aspecto atractivo, su inercia
qumica y su maleabilidad

EL enlace en los metales: Las estructuras


metlicas
Suelen adoptar un empaquetamiento compacto de
sus tomos
Esto explica la elevada
densidad de muchos metales

Banda de
conduccin

Banda de
valencia

Cada esfera es
rodeada de
seis vecinas

conductor

semiconductor

aislante

Radio covalente e inico


El radio covalente de los elementos
del bloque d es menor que los
metales del bloque s de su periodo.
Los valores disminuyen poco a lo
largo de una serie, hasta llegar a la
mitad. A partir de ese momento
suben ligeramente.
Los electrones d son poco
apantallantes: aumenta la carga
nuclear efectiva

Contraccin lantnida: disminucin del radio atmico en la serie de los


lantnidos (La-Hf), se debe al llenado de orbitales 4f, muy poco apantallantes
Los valores de los radios para la segunda y tercera serie son mayores pero son
similares para un mismo grupo

Radio covalente e inico


El radio covalente de los elementos
del bloque d es menor que los
metales del bloque s de su periodo.
Los valores disminuyen poco a lo
largo de una serie, hasta llegar a la
mitad. A partir de ese momento
suben ligeramente.
Los electrones d son poco
apantallantes: aumenta la carga
nuclear efectiva

Contraccin lantnida: disminucin del radio atmico en la serie de los


lantnidos (La-Hf), se debe al llenado de orbitales 4f, muy poco apantallantes
Los valores de los radios para la segunda y tercera serie son mayores pero son
similares para un mismo grupo

Configuraciones electrnicas
Las configuraciones habituales son (n-1)dxns2, (n-1)dx+1ns1, y (n-1)dx+2nso (Pd)
Esto genera diferentes estados de oxidacin posibles.

Estados de oxidacin
Estado de oxidacin II: mejor para la primera serie y hacia la derecha.
Pueden llegar a alcanzar el EO del grupo, no se suele superar el e.o. VIII.
La estabilidad del mximo e.o. aumenta al bajar en el grupo.
Los elementos ms pesados de cada serie tienen menor tendencia a usar todos
sus electrones
Estado de oxidacin 1: posible para (n-1)dx+1ns1, por ejemplo G 11.
 Existen combinaciones en e.o. O y negativos.

Configuraciones electrnicas: estados de oxidacin


Estado de oxidacin del grupo: estado de oxidacin que se corresponde con el
nmero total de electrones d y s. Coincide con el ndel grupo.
3

10

11

12

Estabilidad de estados de oxidacin


 Los estados de oxidacin ms altos se estabilizan con fluoruros y xidos.
 Los estados de oxidacin altos posibles se favorecen en medio bsico:
 Fe(ll)

Fe(OH)2

Fe(OH)3

 Los haluros y xidos en los e.o. bajos (II y III) presentan un mayor carcter
Inico. Esto indica carcter bsico de los xidos.
 Conforme aumenta el e.o., aumenta el carcter polarizante y la covalencia del
enlace. Esto indica un aumento del carcter cido de los xidos. Favorece la
hidrlisis de xidos y haluros.
 Los cationes de haluros inicos son cidos de Lewis dbiles. Forman
acuocomplejos en disolucin: [M(H2O)6]+3 (cidos) [M(H2O)6]+2 (neutros)

Estados de oxidacin: Diagramas de Frost

Repaso a la Qumica de los Compuestos de


Coordinacin
Compuestos preparados como mezcla de de compuesos
simples se le llam compuestos de coordinacin.
La mezcla de CoCl3 y NH3. produce dos compuestos
distintos [Co(NH3)6]Cl3 and [CoCl (NH3)5]Cl2
Se diferencian en su reactividad frente a AgNO3.

Alfred Werner (1866-1919)

Estructuras de los compuestos de coordinacin

ndices de coordinacin habituales


para algunos iones metlicos

Ligandos
Ligandos son bases de Lewis.
Donan un par de electrones a los metales.
Ligandos monodentados.
Usan un par de electones para formar un
punto de unin con los metales.
Ligandos bidentados.
Usan dos pares de electones para formar
dos puntos de unin con los metales.
Tridentados, tetradentados..polidentados

H
H

N :

CH3

N :

:O

: Cl :

La etilenodiamina es un ligando bidentado

Ligandos quelato

Tres representaciones de [Pt(en)2]2+

Isomera
Ismeros:
Tienen la misma composicin pero difieren en
su estructure y en sus propiedades.
Ismeros estructurales :
Se diferencian en su estructura bsica.
Estereoismeros:
Tienen el mismo nmero y tipo de ligandos
con el mismo modo de enlace, pero se
diferencian en la ocupacin espacial alrededor
del in central.

Isomera de ionizacin
[CrSO4(NH3)5]Cl
pentaaminsulfatochromium(III) chloride

[CrCl(NH3)5]SO4
pentaaminchlorochromium(III) sulfate

Isomera de coordinacin
[Co(NH3)6][CrCN6]

[Cr(NH3)6][CoCN6]

hexaaminecobalt(III) hexacyanochromate(III)hexaaminechromium(III) hexacyanocobaltate(III)

Isomera de enlace

Nitrite ion

Isomera geomtrica cis trans

Isomera geomtrica: fac mer

Isomera Optica

Objetos supeponibles(a) y no supeponibles(b)

Isomera Optica

Actividad optica

Muestra
pticamente activa

dextrorotacin dlevorotacin l-

El enlace en los compuestos de Coordinacin


Teora del campo cristalino
Se considera el enlace en los compuestos de
coordinacin como atracciones electrostticas entre
el in central cargado positivamente y los
electrones de los ligandos.
Los electrones del tomo metlico repelen los
electrones de los ligandos.
Nos centramos particularmente en los
electrones-d del ion metlico

Aproximacin de seis ligandos a un in metlico para formar un


complejo octadrico

Desdoblamiento de los orbitales d al formarse un complejo


octadrico

Desdoblamiento de los orbitales d al formarse un


complejo octadrico

Serie Espectroqumica
Gran 0
Campo de los ligandos intenso

CN- > NO2- > en > py NH3 > EDTA4- > SCN- > H2O >
ONO- > ox2- > OH- > F- > SCN- > Cl- > Br- > I-

Pequeo 0
Campo de los ligandos dbil

E
N
E
R
G
Y

Desdoblamiento de orbitales d para complejos tetradricos

Comparacin de desdoblamientos en entornos octadricos y plano cuadrados

El color en los elementos de transicin


En general, el color de un complejo depende del metal en particular, su
estado de oxidacin, y los ligandos enlazados al metal

Las mezclas de colores

El color, como lo observamos y por que

Si una sustancia
absorbe una
radiacin de esta
longitud de onda

Su color aparece en
esta zona

Color absorbido y Observado

El color y los espectros electrnicos de lo elementos de transicin

[Ti(H2O)6]3+ 510 nm
Como absorbe amarillo-verde
se ve de color prpura

El color y los espectros electrnicos de los elementos de transicin

Muestra conteniendo un
compuesto de coordinacin

Espectros electrnicos y saltos electrnicos

Energa
Absorbida

E = h
= h (c/
)

In libre

Compuesto de
Coordinacin

t2g0eg1 = E2

t2g1eg0 = E1

E2 E1 = o

Diagrama de niveles de
energa para un ion d1
Reglas de seleccin:
De spin: las transiciones deben de
ocurrir con S = 0

Trmino

Componente Oh

A1g

T1g

Eg + T2g

A2g + T2g + T1g

Aig + Eg + T2g + T1g

Diagramas de Orgel
para iones octadricos
d1,d6, d4 y d9 de alto
spin

Repasar el concepto
de hueco positivo!

Diagramas de Orgel
para iones octadricos
d2,d7, d3 y d8 de alto
spin

Diagrama de Tanabe-Sugano para


iones d2 en un entrono octadrico
de alto spin

Los punto marcados


sealan las transiciones
permitidas por tener S = 0
Las disoluciones de [V(H2O)6]+3
Muestran absorciones a 17200 y
25600 cm-1 que se asignan a
transiciones 3T2g(F) 3T1g(F) y
3T (P) 3T (F)
1g
1g

Momento magntico en los


compuestos de coordinacin

Representaciones de (a) paramagnetismo, b) ferromagnetismo, c)


antiferromagnetismo d) ferrimagnetismo

En ausencia de campo magntico En presencia de campo magntico

En ausencia de campo magntico

En presencia de campo magntico

Paramagnetismo
Ferromagnetismo