GASES REALES

 Presión, Volumen y Temperatura, no confirman la relación 𝑝𝑉ത = 𝑅𝑇

 La razón entre el volumen molar observado y el volumen molar ideal

Se presenta gráficamente en función de la presión a temperaturas

constantes.

Z=1 para gases ideales y no depende de la temperatura ni presión

Z= Z f(T,p) depende de la temperatura y presión
Desviaciones del comportamiento ideal
 Modificación de la ecuación del Gas Ideal

Un gas real se comporta como ideal a temperaturas

elevadas y a presiones bajas
Las leyes de los gases ideales fueron deducidas de la teoría
cinética en base a dos importantes suposiciones que el
volumen de las moléculas es despreciable en comparación
con el volumen total del gas y que las moléculas no se
atraen mutuamente.
En realidad las moléculas poseen un volumen efectivo y
fuerzas de atracción mutua y repulsión entre ellas.
 𝑅𝑇 Ec(1)
𝑉ത = 𝑏 +
𝑃

La ecuación predice que a medida que la presión se hace

infinita el volumen molar se aproxima al valor limite b, esta
predicción concuerda mejor con la experiencia que la ley del
gas ideal, la cual considera que el volumen molar se
aproxima a cero a presiones altas.
donde:
P = la presión del fluido,
V = el volumen total del recipiente en que se encuentra el
fluido,
a = mide la atracción entre las partículas ,
b = el volumen disponible de un mol de partículas ,
n = el número de moles,
R = la constante universal de los gases ideales,
T = la temperatura, en kelvin.
 Por encima de la temperatura crítica la ecuación de Van der Waals es
una mejora de la ley del gas ideal, y para temperaturas más bajas la
ecuación es también cualitativamente razonable para el estado líquido
y estado gaseoso a baja presión. Sin embargo, el modelo Van der Waals
no es adecuado para los cálculos cuantitativos rigurosos.
Z esta corregido para el termino p2
 𝑎
Si T temperatura es baja será mayor
𝑅𝑇
que b la pendiente de Z es negativa.
𝑎
A medida que aumenta la temperatura
𝑅𝑇
b se hace menor
Si la temperatura es extremadamente
alta Z vs P tiende a cero.
A cierta temperatura intermedia
TB temp. de Boyle la pendiente
inicial tiende que ser cero
𝑎
𝑇𝐵 =
𝑅𝑏
Por tanto a la temperatura de Boyle, el gas
real se comporta idealmente en un amplio
intervalo de presiones.
Isotermas de un Gas Real
Isotermas de la ecuación de Van der
Waals
Condiciones criticas

Ec(1)
Principios de los estados
correspondientes
punto crítico es aquel límite para el cual
el volumen de un líquido es igual al de
una masa igual de vapor
Ecuaciones de Estado
Gases Reales - Otras Ecuaciones de estado

 Berthelot (1898)
 Mejor que van der Waals a presiones no mucho mayores a 1
atm
 n a 
2

p  (V  nB)  nRT

 TV  2

a es constante
 van der Waals (1873)
n 
2
nRT RT a
p  a    
V  nb V  V  b V m m
2

 Dieterici (1899)
RTe  a / RTVm

p
V b m
La serie virial
 El factor de compresibilidad también se puede escribir como
una seria de potencias con la presión:
z=1+ Bp + Cp2 + Dp3
 Esta ecuación es menos fundamental que la anterior pero
tiene la ventaja de que puede resolverse explícitamente
para el volumen. La forma más usada es:
pVm = RT + bp +gp2 + dp3 + …
 Debería ser obvio que estos conjuntos de coeficientes
viriales están relacionados como
b = BRT, g = CRT, d = DRT, …
 Puede mostrarse que b = B y g = C – B2/RT
Estimación de los coeficientes viriales
 Si se conocen los coeficientes de Beattie-Bridgeman:

A0 c
B(T )  B0   3
RT T
A0 a B0 c
C (T )   B0b  3
RT T
 Si no se tienen a la mano dichos coeficientes, puede calcularse
B(T) del estado crítico del gas:
9 RTc  6Tc2 
B(T )  1  2 
128 pc  T 