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Go es la energa libre del sistema asumiendo que todo el material en el sistema tiene
las propiedades del bulk- es por lo tanto el exceso de energa libre que surge del
hecho de que algn material se encuentra en o cerca de la intercara. Es tambin el
trabajo que se debe hacer en constante T y P para crear el rea de la unidad de la
intercara.
Consideremos una estructura de alambre que suspende una pelcula lquida, Fig. 3.1.
Si una barra del bastidor es mvil, se observa que se debe aplicar una fuerza F por
unidad de longitud para mantener la barra en posicin. Si esta fuerza se mueve una
pequea distancia de manera que el rea total de la pelcula se incrementa en dA el
trabajo realizado por la fuerza es FdA. Este trabajo se utiliza para aumentar la energa
libre del sistema por dG
En el caso de una pelcula lquida, la energa superficial es independiente
del rea de la interfaz y d / dA = 0. Esto conduce al resultado bien
conocido F = (3.3)
No obstante, en el caso de las interfaces con slidos, no es obvio que es
independiente del rea.
INTERFASES SOLIDO/VAPOR
La Figura 3.2 muestra los planos de tomos {111} {200} {220} en los
metales fcc. Obsrvese cmo la densidad de tomos en estos planos
disminuye a medida que (h2 + k2 + l2) aumenta. (La notacin {200} y {220}
se ha utilizado en lugar de {100} y {110} porque el espaciamiento de
planos de tomos equivalentes es dado entonces por a / (h2 + k2 + l2)
donde a es el parmetro de la red.
Considerando slo los vecinos ms cercanos, se puede ver que los tomos
de una superficie, por ejemplo, estn privados de tres de sus doce vecinos.
Si la fuerza de unin del metal es cada enlace se puede considerar como
bajando la energa interna de cada tomo por / 2. Por lo tanto, cada
tomo de superficie con tres "enlaces rotos" tiene un exceso de energa
interna de /2 sobre la de los tomos en la masa. Para un metal puro se
puede estimar a partir del calor de sublimacin Ls (El calor latente de
sublimacin es igual a la suma del calor latente de fusin (o fusin) y el
calor latente de vaporizacin.
Si se vaporiza 1 mol de slido se forman 12 enlaces rotos de Na. Por lo
tanto Ls = 12 Na / 2. En consecuencia, la energa de una superficie {111}
debe ser dada por: