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INTERCARAS EN CRISTALES Y MICROESTRUCTURAS

Bsicamente existen tres tipos de intercaras en sistemas metlicos:


- Caras libres de un cristal (intercara solido/vapor)
- Bordes de grano (intercara / )
- Intercara entre interfases (/)

La gran mayora de las transformaciones de fase en los metales se producen por


el crecimiento de una nueva fase () de unos pocos sitios de nucleacin dentro
de la fase primaria ()- por nucleacin seguido por un proceso de crecimiento.
Por lo tanto, la interfaz / juega un papel importante en la determinacin de la
cintica de las transformaciones de fase y es la clase ms importante de intercara
ENERGIA LIBRE INTERFACIAL
La energa libre de un sistema que contiene una intercara de rea A y
energa libre por unidad de rea viene dada por :

Go es la energa libre del sistema asumiendo que todo el material en el sistema tiene
las propiedades del bulk- es por lo tanto el exceso de energa libre que surge del
hecho de que algn material se encuentra en o cerca de la intercara. Es tambin el
trabajo que se debe hacer en constante T y P para crear el rea de la unidad de la
intercara.
Consideremos una estructura de alambre que suspende una pelcula lquida, Fig. 3.1.
Si una barra del bastidor es mvil, se observa que se debe aplicar una fuerza F por
unidad de longitud para mantener la barra en posicin. Si esta fuerza se mueve una
pequea distancia de manera que el rea total de la pelcula se incrementa en dA el
trabajo realizado por la fuerza es FdA. Este trabajo se utiliza para aumentar la energa
libre del sistema por dG
En el caso de una pelcula lquida, la energa superficial es independiente
del rea de la interfaz y d / dA = 0. Esto conduce al resultado bien
conocido F = (3.3)
No obstante, en el caso de las interfaces con slidos, no es obvio que es
independiente del rea.
INTERFASES SOLIDO/VAPOR
La Figura 3.2 muestra los planos de tomos {111} {200} {220} en los
metales fcc. Obsrvese cmo la densidad de tomos en estos planos
disminuye a medida que (h2 + k2 + l2) aumenta. (La notacin {200} y {220}
se ha utilizado en lugar de {100} y {110} porque el espaciamiento de
planos de tomos equivalentes es dado entonces por a / (h2 + k2 + l2)
donde a es el parmetro de la red.

Considerando slo los vecinos ms cercanos, se puede ver que los tomos
de una superficie, por ejemplo, estn privados de tres de sus doce vecinos.
Si la fuerza de unin del metal es cada enlace se puede considerar como
bajando la energa interna de cada tomo por / 2. Por lo tanto, cada
tomo de superficie con tres "enlaces rotos" tiene un exceso de energa
interna de /2 sobre la de los tomos en la masa. Para un metal puro se
puede estimar a partir del calor de sublimacin Ls (El calor latente de
sublimacin es igual a la suma del calor latente de fusin (o fusin) y el
calor latente de vaporizacin.
Si se vaporiza 1 mol de slido se forman 12 enlaces rotos de Na. Por lo
tanto Ls = 12 Na / 2. En consecuencia, la energa de una superficie {111}
debe ser dada por:

La determinacin experimental de Ysv es difcil, pero los valores medidos para


metales puros indican que cerca de la temperatura de fusin la energa libre
superficial promedio en muchos planos de superficie viene dada por:
Cuando el plano de superficie macroscpico tiene un ndice alto o
irracional, la superficie aparecer como una estructura de capas
escalonadas en la que cada capa es un plano estrechamente
empaquetado. Esto se ilustra para un cristal cbico simple en la Fig. 3.3.
El plano de cristal en un ngulo con respecto al plano compacto contendr
enlaces rotos en exceso debido a los tomos presentes en cada escaln. Para
la longitud unitaria de la intercara en el plano del diagrama y la longitud de la
unidad fuera del papel (paralelo a los escalones) habr (cos /a) (1/a) y sin Il
/a) (1/a) enlaces rotos adicionales al plano compacto de los tomos en los
escalones. Otra vez se atribuye /2 energa a cada enlace roto, entonces

Esto se representa como funcin de en la Fig. 3.4. La orientacin del


plano compacto ( = 0) se encuentra en un mnimo cspide en el grfico de
energa. Argumentos similares pueden aplicarse a cualquier estructura de
cristal para rotaciones alrededor de cualquier eje desde cualquier plano
razonablemente compacto. Por lo tanto, los planos de ndice bajo deben
situarse en las cspides de baja energa.
Para un cristal aislado,
limitado por varios planos
Al 'A2, etc. con energas
Y1, Y2, etc., la energa
superficial total estar
dada por la suma AiYi +
A2 "Y2 + ... La forma de
equilibrio tiene la
propiedad de que Ai" Yi
es un mnimo y la forma
que satisface esta
condicin viene dada por
la siguiente construccin
llamada Wulff
BORDES DE GRANO EN FASES SOLIDAS SIMPLES
Los retculos de cualquiera
de dos granos pueden
hacerse coincidir girando
uno de ellos a travs de un
ngulo adecuado alrededor
de un solo eje. En general, el
eje de rotacin no estar
orientado simplemente con
respecto al grano o al plano
del lmite del grano, pero
hay dos tipos especiales de
lmites que son
relativamente simples.
Fig. 3.6. Una inclinacin de
borde se produce cuando el
eje de rotacin es paralelo al
plano del lmite, Fig. 3.6a,
mientras que una torsin de
borde se forma cuando el
eje de rotacin es
perpendicular al borde,
Fig.3.6b.
BORDES DE GRANO BAJO Y ALTO ANGULO
La energa de un lmite de grano
de ngulo bajo es simplemente
la energa total de las
dislocaciones dentro del rea
unitaria del lmite.
Esto depende del
espaciamiento de la
dislocaciones el cual, para los
arreglos simples (Fig. 3.7), est
dado por

Donde b es el vector Burgers de


las dislocaciones y es la
desorientacin angular a travs
del lmite. A valores muy
pequeos de el espaciamiento
de la dislocacin es muy grande y
la energa del lmite del grano
es proporcional a la densidad de
dislocaciones en el lmite
(1 / D)
Sin embargo como
aumenta los campos de
deformacin de las
dislocaciones
progresivamente se
cancelan de manera que
aumenta como se
muestra en la figura 3.9.
Cuando se excede de 10-15 el espaciamiento de dislocacin es tan pequeo
que el espaciamiento de las dislocaciones es tan pequeo que los ncleos de
las dislocaciones se traslapan y es imposible identificar fsicamente las
dislocaciones individuales (ver Fig. 3.10).
Cuando > 10-15 el lmite se conoce como un grano de borde de alto
ngulo. La diferencia en la estructura entre el borde de bajo y alto ngulo
se ilustra por el modelo de la Fig. 3.11

Bordes de ngulo alto


contienen grandes reas de
pobre ajuste y tienen una
estructura abierta. Los
enlaces entre los tomos
estn rotos o muy
distorsionados y por lo tanto
el lmite est asociada con
una alta energa.
En bordes de ngulo bajo, la
mayora de los tomos se ajustan
muy bien de manera que hay
muy poco volumen libre y los
enlaces interatmicos son slo
ligeramente distorsionada.
Las energas de los lmites de grano de ngulo alto medidos Yb se pueden
encontrar mediante:

Algunos valores seleccionados para Yb y Yb/sv se presentan en la Tabla 3.2.


BORDES DE GRANO ESPECIAL DE ALTO ANGULO

Estos lmites slo ocurren en


desorientaciones particulares y
en planos fronterizos que
permiten a los dos retculos
contiguos encajen con poca
distorsin de los enlaces
interatmicos.
El lmite de grano especial de
alto ngulo es el lmite entre dos
granos gemelos. Si el lmite
gemelo es paralelo al plano
gemelo, los tomos en el lmite
encajan perfectamente en
ambos granos. El resultado es un
lmite coherente como se ilustra
en la Fig. 3.12a.
Si el lmite gemelo (Macla) no se
encuentra exactamente paralelo
al plano gemelo, Fig. 3.12b, los
tomos no encajan
perfectamente en cada grano y
la energa del lmite de grano es
mucho mayor. Esto se conoce
como un lmite gemelo
incoherente.
La energa de un lmite gemelo
es por lo tanto muy sensible a la
orientacin del plano.
Si se grafica como una funcin
de la orientacin del lmite se
forma un mnimo de energa en
la posicin de borde coherente
como se muestra en la Fig. 3,12c.
En la tabla 3.3 se presentan
algunos valores medidos para
bordes de grano gemelos
coherentes e incoherentes junto
con energas de los lmites de
grano de alto ngulo
Tabla 3.3 presenta algunos valores medidos
para lmites de grano Twin coherentes e incoherentes junto con energas de
los lmites de grano de alto ngulo.
La figura 3.13 muestra las concentraciones de Energas para varios ngulos de
inclinacin de lmites de grano de aluminio. Fig. 3.13a, puede ser que la mayora
de los lmites de ngulo alto tienen la misma energa, por lo tanto tienen una
estructura relativamente desordenada caracterstica de un orden al azar de lmite.
Sin embargo, cuando los dos granos estn relacionados por una rotacin alrededor
de un (110) hay varios granos con orientacin de ngulo mayor y que tienen
energas ms bajas que los lmites de grano formados aleatoriamente (Fig. 3.13b).
Fig. 3.14. Se trata de un lmite de ngulo simtrico entre los granos con
una desorientacin de 38,2 . Los tomos en el lmite encajan bastante
bien en ambos granos dejando poco volumen libre. Adems, un grupo de
tomos (Sombreadas) se repiten a intervalos regulares a lo largo del
lmite.
EQUILIBRIO EN MATERIALES POLICRISTALINOS
La figura 3.15 muestra la Microestructura de un acero inoxidable
austentico recocido (fcc). El material tiene lmites de grano de alto y bajo
ngulo asi como maclas coherentes e incoherentes. Esta microestructura
est determinada por los diferentes lmites de grano qu se unen en el
espacio.

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