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BLOQUE II.

- ESTRUCTURA

Tema 3.- Defectos-Imperfecciones


* James F. Shackerlford
Introduccin a la Ciencia de Materiales
para Ingenieros. Cuarta edicin. Ed.
Prentice Hall (1998)

Objetivos

Tema 3.-Defectos

Comprender la existencia de Cristales Imperfectos: Realizar un Anlisis


termodinmico de los defectos
Conocer los tipos de defectos
Puntuales
Lineales
Superficiales
Entender la influencia de los defectos en las propiedades de los
materiales.
definir que es una Solucin Slida.
Conocer los tipos de Soluciones slidas:
Intersticiales
Sustitucionales
Entender que son los compuestos intermetlicos
Entender que son los compuestos no estequiomtricos
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Cristales perfectos e Imperfectos

Tema 3.-Defectos

Cristal perfecto: - Todos tm en posiciones reticulares ideales. (Slo a 0K).


Cristal real :
- tomos vibrando en sus posiciones atmicas

- posiciones no ocupadas ( vacantes)


- tomos desplazados de posiciones atmicas ideales
n de defectos modifica las propiedades y regularidad estructural del material

Todos Slidos n Imperfecciones o Defectos


Termodinmica Justifica de defectos, ya que Gcristal
Creacin defectos (proc. endot) H > 0 y S > 0
G= H - TS

N!
W =
( N n )! n!

(S: entropa configuracional)


S = kln W
(W: todas las posibles maneras de distribuir n defectos entre las
N posibles posiciones al azar, W 1023)
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Imperfecciones/Defectos Cristalinas

Tema 3.-Defectos

G= H - TS
: al [] W S
H puede ser S G>0 Proc. no favorable
: []ptima (en eq.) todos slidos presentan
defectos

[defectos]eq

dG

=0
dn

: al T [defectos] (de manera exponencial)


A.R. West Solid State Chemistry and its applications.
Wiley (1992)

Clasificacin de Defectos: segn Composicin

Tema 3.-Defectos

o Estequiomtricos o intrnsecos: los defectos no modifican la


composicin
o Schottky: vacantes de la red
o Frenkel: un tm se traslada a una posicin intersticial creando
una vacante
o No-estequiomtricos o extrnsecos: cambios en la composicin
aparicin de defectos
o se crean cuando un atm. extrao se inserta dentro de la red
Ej.- NaCl: dopado con CaCl2:: cada atm Ca2+ reemplazar 2 atm Na+

Clasificacin Defectos: segn DIMENSIN

Puntuales

o Vacantes
Un solo tomo o una posicin de red
o Intersticiales
o Schottky ( sol. inicos)
o Frenkel ( sol. inicos)
o Desorden Antiestructural (Sol. Slidas)
o Centros de Color

Lineales-Dislocaciones
Complejos

Tema 3.-Defectos

o Clusters

o Arista
o Hlice
o Mixtas
o Estructurales

Superficie
Bordes de grano
Planos de macla
Falta de apilamiento

o Extensos o planares
o Composicionales

Planos
Cizalladura
cristalogrfica
Planos macla qumica

Defectos puntuales (I)


Vacantes:

Tema 3.-Defectos

Falta de un tomo en una posicin donde debiera estar.

Intersticiales: Un tomo ocupa un lugar intersticial (menos abundantes)


EF
N v = N exp

RT

Nv y N= n vacantes y puntos red por cm3


EF= Energa de formacin
Nv
10 4 (como max)
N
SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de Materiales
para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.

Se producen: en procesos de solidificacin (impurezas, aleaciones)


por bombardeo de partculas de E
en procesos de deformacin plstica (procesado)
al T vibraciones trmicas Nv
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Defectos puntuales (II)

Tema 3.-Defectos

Defectos intrnsecos: n siempre


Defecto
FRENKEL

Balance de Carga:
ELECTRONEUTRALIDAD

Vacante + Catin Intersticial*

Defecto SCHOTTKY
(Xtal inico)

n Vacantes Aninicas y Catinicas


Modificacin

Sin Modificacin

Iones peq. (H y Li)


Ej: haluros de plata
(Ag+ en h.o. h.t.)

[] inica
Ej: haluros alcalinos (1:1)

*: Posicin normalmente no ocupada


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Defectos puntuales: Concentracin (III)

N defectos Schottky
N defectos Frenkel

H s
n s = N exp

2kT
n F = (N N i )

1
2

Tema 3.-Defectos

n por m3

H F
exp

2kT

n por m3

Hs: Eg creacin de defectos Schottky


HF: Eg creacin de defectos Frenkel
N: n posiciones reticulares (catinicas y aninicas)
Ni: n posiciones intersticiales

Defectos puntuales v.s. Estructura (IV)

Tema 3.-Defectos

Cristal

Estructura tipo

Defectos predominantes

Haluros alcalinos
(no Cs)

NaCl

Schottky

xidos alcalino-terreos

NaCl

Schottky

AgCl, AgBr

NaCl

Cation Frenkel

Haluro de Cs, TiCl

CsCl

Schottky

BeO

Wurzita, ZnS

Schottky

Fluoruros de alcalino-terreos, CeO2, ThO2

Fluorita, CaF2

Anion Frenkel (menos


frecuente)

En un xtal: HSchottky HFrenkel se


formar el defecto con H

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Defectos puntuales: Temperatura (V)

Tema 3.-Defectos

n defectos con la T
NaCl (Tf=801 C) Hs= 3.69x10-19 J
T=300K
ns= 2.64x104 vacantes/mol
T=1000K
ns= 9.38x1017 vacantes/mol
MgO
T=300K
T=1000K

Hs= 10.57x10-19 J
ns= 2.12x10-32 vacantes/mol
ns= 1.39x107 vacantes/mol

Hsch(MgO) > Hsch(NaCl)


ns menor, ms difcil crear
vacantes.

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Defectos puntuales: S. Slidas.: Orden-Desorden (I)

Tema 3.-Defectos

tomos de una subred ocupan posiciones correspondientes a las de


otra y viceversa (aleaciones metlicas). Slidos con elementos de
electronegatividades similares

H, pero S : T

T ordenada mientras T desordenada

450C

Latn- Latn-
(ordenada desordenada)

Latn- :

Aleaciones Metlicas
Cu: centro cubo
Zn: esquinas cubo

Tipo:
CsCl

Latn- : Cu y Zn: distribucin aleat


Cbica centrada cuerpo

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Defectos puntuales: S. Slidas.: orden-desorden (II)


T<390 C

Tema 3.-Defectos

T>390 C

AuCu3

tm Au
tm Cu
tm Au-Cu

ordenada

desordenada

Li2Fe2O4 y Li2TiO3: estuc. Tipo NaCl, con distrib. aleatoria de


cationes (Li-Fe o Li-Ti)) en posiciones octadricas
Espinelas:

[A]t[B]oO4 [B]t[AB]oO4
(normal,T inversa, T)

(intercambio posic. reticulares.)

(Estructura que ser estudiada en los Materiales Cermicos)


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Defectos Lineales: Dislocaciones

Tema 3.-Defectos

Originan una imperfeccin en la red xtalina alrededor de una lnea


Caracterstica: se pueden desplazar en el interior del cristal con esfuerzos mecnicos
relativamente bajos y producir el desplazamiento completo de planos cristalinos.
Explican:

- Eterico (Mdulo Young) > Eexperimental


- Deformacin plstica en metales (maleabilidad, ductilidad,
deformacin plstica, etc)

Formacin:

o durante la solidificacin y enfriamiento


o por deformacin plstica del slido.
o por condensacin de vacantes
o por desajustes atmicos en las Sol. Slidas.

Tipos:

o dislocacin de arista, bode, cua o de Taylor


o dislocacin de hlice, tornillo o de Burger
o dislocaciones mixtas
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Defectos lineales: definiciones y tipos (I)

Tema 3.-Defectos

Vector de Burgers (b): cuantifica la magnitud / distancia de


desplazamiento de los tom. en torno a una dislocacin o defecto lineal
A) Dislocaciones de ARISTA , de Borde o de TAYLOR:
Modificacin geomtrica por un Plano atmico adicional
Modificacin energtica (almacenan energa)
Magnitud vector de Burgers: distancia 1-5
vector b a la direccin de la dislocacin
vector b || a la direccin movimiento
Movimiento dislocacin

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Defectos Lineales: definiciones y tipos (II)

Tema 3.-Defectos

B) Dislocacin de HLICE O BURGERS:


debidas esfuerzos de cizalladura
distorsin en forma de espiral
Magnitud y distancia: 1-5
b a la lnea de dislocacin
b a direccin mov. de la
dislocacin.

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Defectos lineales: definiciones y tipos (III)


C) Mixtas:

Tema 3.-Defectos

combinacin anteriores Materiales reales


b ni es ni
finalizan en la superficie, jams dentro del xtal

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Dislocaciones y Deformacin Mecnica (I)

Tema 3.-Defectos

Deformacin Plstica (permanente) metales cia dislocaciones (lineales y


helicoidales) y su movim.
FRENKEL estudio: Tensin crtica de cizalladura terica > modulo de cizalladura real
Cu:

Tensin crtica terica: 1000MPa


Tensin crtica real: 10-15 MPa

Slo se necesita aplicar una pequea fuerza de cizalladura, y slo en las cercanas de la dislocacin,
para producir una cizalladura paso a paso, que al final dara lugar a una deformacin total
coincidente con la producida por la mecanismo de aplicacin de una tensin elevada

Deslizamiento/deformacin: ms fcil a medida que se disminuye la distancia


entre tomos
Mecanismo de deslizamiento:
Planos y direcciones de alta densidad atmica
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Dislocaciones y Deformacin Plstica (II)

Tema 3.-Defectos

Movimiento de dislocaciones (lineales o helicoidales) ante un esfuerzo en cizalla

A.R. West. Solid State Chemistry and its applications. Wiley. Chichester,1992

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Dislocaciones y Deformacin Plstica (III)

Tema 3.-Defectos

SISTEMA DE DESLIZAMIENTO: Conjunto direcciones cristalogrficas y


familias de planos de alta densidad que favorecen el mov. micromecnico de las
dislocaciones

DCTILES

<1120>

FRGILES

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Dislocaciones y Deformacin Mecnica

Tema 3.-Defectos

Eg (mover dislocacin) : |b2|


Mov. Dislocaciones es || a la direcc. max. empaquetamiento

Estruct. COMPACTA: Se mueve una


unidad de translacin 2r d, |b| d,
Eg d2
Estruct. NO COMPACTA: |b| 2 d,
Eg 2 d2

2 Ecompacta = E no compacta
Siempre es mas favorable el desplazamiento de las dislocaciones a travs de planos con
alta densidad atmica
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Mov de Dislocaciones y Deformacin mecnica

Tema 3.-Defectos

Estructuras Inicas: mov. ms complicado y difcil Pocos sistemas de


deslizamiento. Existe Estrct. Sencillas slo a Temp. relativamente altas.
Metal

NaCl
Planos extras

Eg (deform) = G b2
G: mod. Cizalla elstico
b: v. Burger
: cte. (0.5-1)

2 planos extras
b (Burger) es MAYOR
Pocos sistemas de deslizamiento (pto
electrosttico): FRGILES (pocas disloc.)
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Movimiento de las dislocaciones en slidos

Tema 3.-Defectos

El metal es menos deformable a medida que aumenta la deformacin plstica producida.


La presencia de una
impureza o dislocacin
impide le movimiento de
otras dislocaciones.

defectos??
defectos??
Recocido: Trat. Termico (Temp) para
la relajacin de tensiones mediante la
difusin atmica reestructuracin
hasta la eliminacin de dichos defectos

Procesado en fro Creacin de


defectos
Endurecimiento por solucin en
aleaciones (Sol. Sl.)

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Defectos planares o defectos de superficie

Tema 3.-Defectos

Imperfecciones bidimensionales que separan un material en regiones con la


misma estructura xtalina pero con distintas orientaciones cristalogrficas
Tipos:

o Bordes - Frontera - Lmite de grano


o Superficie del material
o Falta de Apilamiento
o Plano de Macla

Importancia:
o Provocan irregularidades de la red, y proporcionan puntos adicionales
para fijar y detener el movimiento de dislocaciones.
o Aumentan la resistencia del material (particularmente las fronteras de
grano): disminuyen la ductilidad.

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Defectos Planares: Borde/lmites de Grano (I)

Tema 3.-Defectos

Separan granos/cristales de diferente orientacin en un material policristalino.

Interfase entre dos cristales/granos con orientacin atmica. Espesor


= f (Temp. sinterizacin, tiempo, atmosfera, mobilidad atmica,)
Formacin: durante el proceso de solidificacin: cristales formados
a partir de ncleos/semillas que crecen simultneamente
Zonas muy Energticas (empaquetamiento tomos < que en el interior):
- ocurren reacciones en est. slido
- difusin atmica
Propiedades materiales = f (tamao grano)

Metales: Limitan el mov.


dislocaciones en el material

de

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Defectos Planares: Superficie del material (II)

Tema 3.-Defectos

Es el termino/final de la estructura del xtal o grano.


Discontinuidad abrupta de la estructura regular cristalina.
Coordinacin en superf. < que interior de cristal Esuperf.> Einterior
Si adems la superficie es rugosa y porosa, contaremos con irregularidades adicionales

SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a la Ciencia de


Materiales para ingenieros", Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid,
1998.

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Defectos planares: Falta de Apilamiento (III)

Tema 3.-Defectos

En estructuras fcc y hcp


red perfecta:
falta apilamiento: .

hcp
...ABABAB...
..ABABCAB...

fcc
...ABCABCABC...
...ABCABABC...

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Defectos Planares: Planos de Macla (IV)

Tema 3.-Defectos

Plano que separa dos partes de un mismo grano con una pequea diferencia de
orientacin( macla = imagen especular de dos redes respecto del plano de la macla).
Dentro de un grano, la aplicacin de un esfuerzo cortante puede desplazar levemente
los tomos a la largo de la macla
Formacin: durante procesos de deformacin o en tratamientos trmicos.
Producen Rmecnica materiales deformables plsticamente ( dctiles)

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Planos Cristalogrficos de Cizalladura (CS)

Tema 3.-Defectos

Ej: TiO2, WO3, ReO3, MoO2,

Planos CS
ReO3 est formado por octaedros
ReO6 que comparten vrtices con 6
octaedros

Octaedros ReO6 comparten


lados

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Soluciones slidas (I)

Tema 3.-Defectos

Mayora de materiales de ingeniera son combinaciones de dos o ms elementos


(Rmecnica, Rcorrosin, ...)
* Si un material (fase pura) se aade otro elmto.:
-que se forme solucin slida
-que formen nueva FASE
Soluciones slidas en metales y cermicos
"Slido que consta de

2 o ms elementos dispersos
atmicamente en una estructura de fase nica"
"Fase de composicin variable"
Tipos:
-A) Solucin

slida Sustitucional

-B) Solucin

slida Intersticial
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Solucin Slida: S.S. Sustitucional (I)


T>Tf

Tema 3.-Defectos

Enfr.

70g Cu (fcc) + 30 g Ni (fcc) estado lquido


intermedio entre el del Cu y Ni

nueva estructura con a

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Solucin Slida: S.S. Intersticiales (II)

Tema 3.-Defectos

tomos se localizan en intersticios de matriz (h.o. o h.t.) que estaran vacos


Se produce cuando se mezclan con tomos con menor radio (H, C, N, B y N)

SHACKELFORD, J.F.: "Introduccin a


la Ciencia de Materiales para ingenieros",
Prentice Hall, 4 Edicin, Madrid, 1998.

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Soluciones slidas: Reglas de Hume-Rothery (III)

Tema 3.-Defectos

1.- Elementos o compuestos deben presentar la misma estructura cristalina.


(2 comp. isoestructurales pueden no dar sol. sl.)
2.- tomos o iones con radios similares
Diferencia:
-< 15% en metlicos
-< 30 % en inicos
3.- Deben tener electronegatividades similares
4.- Deben tener el mismo estado de oxidacin. (Cermicos)
- Si se cumplen todas no necesariamente solubilidad total
- Si se incumple alguna condicin solubilidad parcial

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