Propiedades

Termodinmicas del
Gas Natural
Ing. Saavedra

Introduccin

Las propiedades termodinmicas del gas natural se

pueden calcular por mtodos rigurosos en software
especializado y tambin se pueden realizar mediante
cartas, correlaciones y procedimientos rpidos de clculo.

Los diagramas de Presin Entalpa para compuestos

puros determinan la Entalpa y Entropa de forma ms
sencilla por medio de estas grficas, en cambio las
mezclas requieren un tratamiento especial y algo ms
elaborado.

ENTALPA Y ENTROPA
DE GASES

Las entalpas y entropas de

componentes puros pueden ser
precedidas por medio de grficas P-H,
donde la determinacin es directa
conociendo la presin, temperatura y
composicin. En el caso de mezclas
bifsicas se requiere adems la
fraccin de vapor en base molar de la
mezcla.

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

FIG. 4-1 Diagrama de Entalpa vs. Presin para el Nitrgeno

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

Las entropas y entalpas de las mezclas

como en caso del gas natural y sus
condensados deben calcularse tomando en
cuenta los aportes de cada uno de sus
componentes.

El cambio de entalpa con la presin y

temperatura en mezclas de hidrocarburos es
complejo y puede ser predicha por medio de
correlaciones termodinmicas. Las entalpas
ideales y reales se tratan por separado.

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

La entalpa ideal a una temperatura dada, que

se calcula a partir de una correlacin elaborada a
partir de mediciones experimentales de una
variedad de mezclas de gas.

Donde:
la entalpa ideal esta dada a la temperatura deseada T y
tiene unidades de BTU/mol
el cambio de la entalpa con la presin, a partir de la
diferencia entre la entalpa del gas ideal y la entalpa a la
temperatura deseada.

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

Donde:
Ho es cero a la temperatura absoluta,
de tal forma que la ecuacin se puede
describir como:

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

Los valores del cambio de la entalpa

real de gas o lquido pueden ser
obtenidos a partir del principio de
estados correspondientes.
La correlacin se muestra en las
Figuras 24-6 y 24-7 del GPSA.

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

La segunda carta es la correlacin que

muestra la desviacin de un fluido real
a partir del cambio de entalpa con la
presin. El valor de
es calculada por:

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

Donde:
es el cambio de la entalpa de un fluido
simple con la presin ( Fig. 24-6, GPSA)

es la desviacin para un fluido simple

(Fig 24-7 del GPSA)
Las figuras 24-6 y 24-7 del GPSA pueden
ser usadas tanto para gases y mezclas.

ENTALPA Y ENTROPA DE GASES

CLCULO DE FRACCION MOLAR A

FRACCION MASICA

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTALPA

Calcular la Entalpa y la Entropa del gas con la
siguiente composicin a la presin de 1010 Psia (
Lpca) y una temperatura de 120 oF (580 oR)

Nota: En estas condiciones el fluido se encuentra en estado gaseoso

sin la formacin de condensados.

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTALPA

Solucin:
Primeramente debemos calcular el peso
molecular aparente y el factor acntrico
de la mezcla, mediante la regla de Kay.
Las correlaciones son las siguientes:

Peso molecular aparente: M = Mi * yi

Factor acntrico:
wi= wi * Yi

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTALPA

Clculo:
Component
es

Zi

Mi---

Zi*Mi

wi

Wi*Zi

C1

0.9010

16.043

14.45

0.0108

0.0097

CO2

0.0106

44.010

0.47

0.2667

0.0028

C2

0.0499

30.070

1.50

0.0972

0.0049

C3

0.0187

44.097

0.82

0.1515

0.0028

iC4

0.0065

58.123

0.38

0.1852

nC4

0.0045

0.0012

iC5

0.0017

0.26

0.1981

0.0009

nC5

0.0019

0.12

0.2286

0.0004

0.14

0.2510

0.0005

0.45

0.2990

C6

0.0052

58.123
72.150
72.150
86.177

18.59

0.0016
0.02476

CALCULO DE ENTALPA

Luego

se calculan la presin seudocrtica y la

temperatura seudocrtica mediante la regla de Kay:

Presin seudocrtica:

Psc = Pc i

Temperatura seudocrtica:

Tsc = Tci

CALCULO DE ENTALPA
Pci

Tci

Pci * Zi

Tci * Zi

667.00

343.340

600.967

309.349

1069.50

547.400

11.337

5.802

707.80

549.700

35.319

27.430

615.00

665.600

11.501

12.447

0.0065

527.90

734.100

3.431

4.772

nC4

0.0045

548.80

765.200

2.470

3.443

iC5

0.0017

590.40

828.600

0,83368

1.409

nC5

0.0019

488.10

845.400

0.92739

1.606

439.50

911.500

2.285

4.740

Componente
s

Zi

C1

0.9010

CO2

0.0106

C2

0.0499

C3

0.0187

iC4

C6

0.0052

669.07107 371.032717

CALCULO DE ENTALPA
Psc = 669,071 Psia
Tsc = 370,998 oR

Despus se calculan las propiedades seudoreducidas

mediante las siguientes frmulas:

Presin seudoreducida:
Psr = P / Psc = 1010 Psia / 669,071 Psia = 1,509
Temperatura seudoreducida:
Tsr = T / Tsc = 580 oR / 370,998 oR = 1,563

CALCULO DE ENTALPA
Calculamos la entalpa ideal con ayuda de las grficas
24-3 y 24- 4 del GPSA a la temperatura de 120 oF
para cada uno de los compuestos y a continuacin
aplicamos la regla de Kay, para determinar la entalpa
ideal de la mezcla con la siguiente correlacin:

Entalpa ideal de la mezcla:

H0 = Zi*H0i
Desarrollamos el clculo en la siguiente tabla:

CALCULO DE ENTALPA
Componentes

Zi

mi

Hi (Btu/lb)

Zi*Hi

mi*Hi

C1

0.9010

0.7774

292

263.092

227.001968

CO2

0.0106

0.0251

100

1.060

2.509

C2

0.0499

0.0807

189

9.431

15.2523

C3

0.0187

0.0444

162

3.029

7.1847

iC4

0.0065

0.0203

151

0.982

3.068169

nC4

0.0045

0.0141

162

0.729

2.278854

iC5

0.0017

0.0066

151

0.257

0.996147

nC5

0.0019

158

0.300

1.164934

139

0.723

3.350039

279.6027

262.8061

C6

0.0052

0.0074
0.0241

CALCULO DE ENTALPA
Luego H0 = 262,8 BTU / lb (lo correcto es ponderar en fraccin
msica)

Para el clculo en unidades molares realizamos la conversin con el

peso molecular aparente calculado lneas arriba:

H0 = 262,8 BTU / lb * 18,59 lb / lb-mol = 4885,452 BTU / lb-mol

Despus con la figuras 24-6 y 24-7 del GPSA determinamos y con la

presin y temperaturas seudoreducidas calculadas lneas ms arriba:

Entonces tenemos:

CALCULO DE ENTALPA
La ecuacin completa es:

[(H0 H)m / RTsc] = [(H0 H)] / RTC(o) + [wm (H0 H) / RTC() ]

Reemplazando los datos:

(4885,45 H) / (1,986 * 370,998) = 0,7 + (0,02476 * 0,02)

Despejando el valor de H, tenemos:

H = 4369,32 BTU / lb-mol

CALCULO DE ENTALPA

Los cuadros de entalpa total que se muestran de la Figura

24-9 hasta la Figura 24- 17 (GPSA) ofrecen un manera
rpida de clculo de la variacin de entalpa.

Estos pueden ser usados en lugar de entrar en detalle de

clculo de la entalpa de mezclas. Los cuadros manejan un
rango de composicin, presin y temperatura encontrado
en la mayora de los sistemas de gas.

Los cuadros de entalpa total, fueron desarrollados a partir

de resultados de sintetizar una mezcla binaria de
componentes
puros,
normalmente
hidrocarburos
parafnicos que van de pesados a ligeros en cuanto a
peso de moles indicados.

CALCULO DE ENTALPA

Los clculos fueron llevados a cabo por un programa de

computadora, el cual interpola entre valores adyacentes de los
valores tabulados de entalpa reportados por Curl y Pitzer.

Los valores de entalpa para cada componente parafnico

normal fueron calculados y usados para calcular la mezcla de
entalpa de gas ideal.

La ecuacin de estado de la entalpa de un gas ideal, usado

para metano, etano y propano fue una curva hecha de los
datos mostrados en la Figura 24-3 del GPSA. Para el butano y
componentes ms pesados, un polinomio de cuarto orden fue
utilizado con coeficientes tomados del Libro de la API. El quinto
coeficiente reportado en la tabla del API fue reducido para
convertir a la temperatura de 0 R y 0 psia de datos de
entalpa.

CALCULO DE ENTALPA

Entalpa de gas ideal, fueron corregidas por cambio de presin,

mediante interpolacin, dando los valores tabulados en la
Figura 24-6 y la Figura24-7 del GPSA. Clculos de presin fueron
hechos de presin reducida de 0,2 hasta 3000 psia. Los rangos
de temperatura van desde -300 F o temperatura reducida de
0,35 como mnimo hasta 600 F, como mximo.

Precaucin: Algunas mezclas encontradas en los clculos,

caen dentro de la envolvente de fases de la Figura 24-6 (GPSA)
y Figura 24-7 (GPSA), por lo tanto se debe extrapolar los valores
obtenidos para correcciones de presin en la entalpa, el total
de entalpas fueron generadas, dibujadas y recin extrapoladas.

Entalpa de vapora 150 psia fueron extendidas a temperaturas

menores, asumiendo el cambio de entalpa relativa con la
temperatura, para que sea la misma que para un gas ideal.

CLCULO DE ENTROPA

Para calcular la Entropa del

importante saber que como se
un sistema gaseoso, se
nomenclatura z, y x de
indistinta para nombrar la
molar. Por lo tanto z = y = x.

gas es
trata de
usa la
manera
fraccin

CLCULO DE ENTROPA

Primeramente debemos calcular el

peso molecular aparente y el factor
acntrico de la mezcla, mediante la
regla de Kay. Las correlaciones son las
siguientes:

Peso molecular aparente: M = Mi

Factor acntrico:

wi= wi

CLCULO DE ENTROPA

El clculo de la entropa se realiza con

la siguiente expresin:
S = (So (S So))

(1)

Luego calculamos la entropa ideal con

ayuda de las grfica 24-19 del GPSA

CLCULO DE ENTROPA

Este valor de entropa en unidades msicas

se corrige mediante la siguiente expresin
y se convierte a unidades molares:
S0 = ( yi Si0 - R yi * ln(yi))

Despus con la figuras 24-20y 24-21 del

GPSA determinamos y con la presin y
temperaturas seudorreducidas calculadas .

CLCULO DE ENTROPA

La ecuacin para determinar So S es:

S 0 S (0) S 0 S ( )

w
ln P
( S 0 S ) R
R
R

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Calcular la Entropa del gas con la siguiente
composicin a la presin de 1010 Psia ( Lpca) y
una temperatura de 120 oF (580 oR)

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Solucin:

Componentes

Zi

Mi

Mi *Zi

wi

wi *Zi

C1

0.9010

16.04

14.15

0.0108

0.0097

CO2

0.0106

44.01

0.47

0.2667

0.0028

C2

0.0499

30.07

1.50

0.0972

0.0049

C3

0.0187

44.10

0.82

0.1515

0.0028

nC4

0.0065

58.12

0.38

0.1852

0.0012

iC4

0.0045

58.12

0.26

0.1981

0.0009

iC5

0.0017

72.15

0.12

0.2286

0.0004

nC5

0.0019

72.15

0.14

0.2510

0.0005

C6

0.0052

86.18

0.45

0.2990

0.0016

18.50

0.02476

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Solucin:

Luego se calculan la presin seudocrtica y la

temperatura seudocrtica mediante la regla
de Kay:
Presin seudocrtica:

Psc = Pc i

Temperatura seudocrtica: Tsc = Tc i

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Componentes

Zi

Pci

Tci

Xi*Pci

Xi*Tci

343.34
0

600.967

309.349

11.337

5.802

35.319

27.430

11.501

12.447

3.431

4.772

665.60
0

2.470

3.443

0.834

1.409

734.10
0

0.927

1.606

765.60
0

2.285

4.740

669.071

370.998

C1

0.9010

667.00

CO2

0.0106

1069.50

C2

0.0499

707.80

C3

0.0187

615.00

nC4

0.0065

527.90

iC4

0.0045

548.80

iC5

0.0017

490.40

nC5

0.0019

488.10

C6

0.0052

439.50

547.40
0
549.70
0

828.60

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Psc = 669,071 Psia
Tsc = 370,998 oR

las siguientesDespus se calculan las propiedades

seudoreducidas mediante frmulas:

Presin seudoreducida:
Psr = P / Psc = 1010 Psia / 669,071 Psia = 1,509
Temperatura seudoreducida:
Tsr = T / Tsc = 580 oR / 370,998 oR = 1,563

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Luego calculamos la entropa ideal con ayuda de las

grfica 24-19 del GPSA a una temperatura de 120F.
Desarrollamos el clculo en la siguiente tabla:

Componentes

Zi

mi

C1

0.9010

0.7774

CO2

0.0106

0.0251

C2

0.0499

0.0807

C3

0.0187

0.0444

nC4

0.0065

0.0203

iC4

0.0045

0.0141

iC5

0.0017

0.0066

nC5

0.0019

0.0074

C6

0.0052

0.0241

Si (Btu/lbR)
3.150
1.176
2.036
1.624
1.400
1.338
1.260
1.245
1.198

mi * Si
2.449
0.030
0.164
0.072
0.028
0.019
0.008
0.009
0.029
2.808

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

Luego S0 = 2,808 BTU / lboR

fraccin msica)

(lo correcto es ponderar en

Para el clculo en unidades molares realizamos la conversin

con el peso molecular aparente calculado lneas arriba:
S0 = 2,808 BTU/lboR * 18,59 lb/lb-mol = 52,216 BTU/lb-mol oR
(Valor no corregido)

Este valor de entropa en unidades msicas se corrige

mediante la siguiente expresin y se convierte a unidades
molares:
S0 = ( yi Si0 - R yi * ln(yi))

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

El procedimiento desarrollado comienza con la conversin a

unidades molares:
Fracci
n molar

Componente
s

Zi

Fraccin
msica

(1)

mi

Si (Btu/lbR)

0.7774

3.150

0.0251

1.176

(2)
Mi
16.0
4

(1)*(2)
Si (Btu/lbR)

Yi*Si

Ln yi

Yi * ln yi

50.535

45.532

-0.1043

-0.09393

51.756

0.549

-4.5469

-0.04820

61.223

3.055

-2.9977

-0.14959

C1

0.9010

CO2

0.0106

C2

0.0499

0.0807

2.036

30.0
7

C3

0.0187

0.0444

1.624

44.1
0

71.614

1.339

-3.9792

-0.07441

nC4

0.0065

0.0203

1.400

58.1
2

81.372

0.529

-5.0360

-0.03273

iC4

0.0045

0.0141

1.338

58.1
2

77.769

0.350

-5.4037

-0.02432

iC5

0.0017

0.0066

1.260

90.909

0.155

-6.3771

-0.01084

nC5

0.0019

0.0074

1.245

72.1
5

89.827

0.171

-6.2659

-0.01191

C6

0.0052

0.0241

1.198

103.240

0.537

-5.2591

-0.02735

52.216

-39.970

-0.473

44.0
1

72.1
5
86.1
8

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

De donde el valor de So es:
So = 52,216 1,986 * (-0,473) = 53,15 Btu /lb-mol

( Valor

corregido)

Despus con la figuras 24-20y 24-21 del GPSA determinamos y con la

presin y temperaturas seudorreducidas calculadas lneas ms arriba:

Entonces tenemos:

y el ln P donde P est en atmsferas:

Ln (1010 /14,73) = 4,228

EJEMPLO DE CLCULO DE ENTROPA

La ecuacin para determinar So S es

S0 S
0

( S S ) R
R

(0)

S S

w
R

(1 )

ln P

Reemplazando los datos:

(So S) = 1,986 (0,345 + (0,02476 * 0,065) + 4,228) = 9,085

Reemplazando los valores en la ecuacin (1) tenemos:

S = (So (S So)) = 53,15 9,085 = 44,06 BTU / lb-mol oR