Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

POLMERO = MACROMOLCULA
MACROMOLCULA = POLMERO
n MONMEROS

reaccin de
polimerizacin

POLMERO

naturales
Polmeros de adicin

Polmeros
sintticos

Polmeros de condensacin

Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

Polmeros de adicin
PVC
n ( CH2 CHCl )

(CH2 CHCl)n

O
n CH2

POE

(CH2 CH2 O)n

CH2

Polmeros de condensacin
Poliamida

n NH2

NH2

(R

Polister

n HO

HO

(R

NH2

NHCO
OH

OCO

n HOOC
R')n

COOH

n HOOC
R')n

R'

R'

COOH

COOH
+

(2n-1) H2O

COOH
+

(2n-1) H2O

Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

Polmeros de adicin ms frecuentes

Polmero

Abreviatura

Estructura

Polietileno

PE

CH2

CH2

Polipropileno

PP

CH2

CH
CH3

PS

CH2

CH

Poli(cloruro de
vinilo)

PVC

CH2

CH

Poliacrilonitrilo

PAN

Poliestireno

Cl

CH2

CH
C N

Poli(metacrilato de
metilo)

CH3

PMMA
CH2

CH
COOCH3

Polibutadieno (1,4cis)

CH2

CH

CH

CH2

Tema 1. Estructura y propiedades.

1. Polmeros de adicin y condensacin

Polmeros de condensacin ms frecuentes

Polmero
Abreviatura
Unidad de repeticin
R OCO R' COO
Polister
Poliamida
PA
NH R NHCO R' CO
CH3
Policarbonato
PC
C

CO

CH3

Poli(etilen
terftalato)

PET

Poliuretano
Resina de
Fenolformaldehido

PU

CH2

NH

CH2

COO

COO

OCO

OH

OCO
OH

CH2
CH2

CH2

NH

R'

2.1.1. Tipo de tomos

Las fuerzas intermoleculares son

responsables de la cohesin entre
cadenas: (tipo London, puentes de
hidrgenos, polares)

P o lic lo r u r o d e v in ilo (P V C )
H

H
C

Polioximetileno
(POM o acetal)

Polietileno (PE)
H

A mayor cohesin, mayor T

fusin o reblandecimiento,
mayor rigidez

H
C

Cl

Poliamida (PA)
O

O
H

H
C

N
H

C
H

C
H

H
N
H

C
H

C
H

C
H

Los tomos polares aumentan las fuerzas de cohesin

2.1.1. Tipo de tomos

A mayor volumen de tomos os

sustituyentes, mayor rigidez y T
de fusin o reblandecimiento

Los impedimentos estricos

provocan rigidez de las cadenas

Los sustituyentes voluminosos producen cadenas rgidas

P o lie s tir e n o ( P S )

P o lip r o p ile n o ( P P )

Polietileno (PE)

H
C

C
H

H
C

C
C

H
C

P o lie tile n t e r e ft a la to (P E T )
H

C
H

H
O

C
C

H
C

C
C

C
H

2.1.2. Tipo de uniones

Tipo de uniones entre monmeros:

Pueden condicionar la estabilidad trmica y la elasticidad de la cadena
-Uniones cabeza-cabeza y cola-cola
H

Cl

Cl

-Adiciones sobre otro doble enlace

n CH2

CH C N

(CH2 CH)n
C N
CH
CH2 CH C N
C N

CH2

2.1.3. Peso molecular

Nmero de
unidades -CH2-

Peso
molecular

Estado fsico a
20 C

CH2-

F r a c c i n e n p e s o , W i

30

gas

170

lquido

35

1000

grasa

430

>12000

resina

P e s o m o le c u la r, M i

-peso molecular medio en nmero, Mn

N i M i
Mn
N i
-peso molecular medio en peso, Mw
N i M i2
Mw
N i M i
-ndice de polidispersidad, Mw/Mn

2.1.4. Copolmeros

C o p o lm e r o d e b lo q u e

C o p o lm e r o a l a z a r

ABS

SAN

C o p o lm e r o d e in je r to

HIPS

2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

-polmero lineal

-polmero lineal con ramificacin de

cadena corta
-polmero lineal con ramificacin de
cadena larga
-polmero entrecruzado

2.1.5. Ramificaciones y entrecruzamiento

-polmeros lineales con o sin ramificaciones

TERMOPLSTICOS

Funden, son
soluble y
reciclables

-polmeros entrecruzados
TERMOESTABLES

No funden, son
insoluble y no
reciclables. Se
procesan a partir de
termoendurecibles

2.1.6. Configuracin
Configuracin: Es la ordenacin de los sustituyentes entorno a un tomo
particular
C H

H
C H
C H

C
3

A t c tic o

H
C H

C H

C H
C H

C H

H
H

C H

H
H

Is o t c tic o

C
C H

H
C
H

C
C H

C H

S in d io t c tic o

2.2.1. Estado amorfo y estado cristalino

Los polmeros en estado slido pueden ser amorfos (a),

semicristalinos (b) y ocasionalmente cristalinos, dependiendo
principalmente de su estructura qumica

(a )

(b )

(c )

2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin

Todas las sustancias

tienden a cristalizar
cuando se enfran desde
estado lquido.

Los polmeros amorfos

NO son capaces de
cristalizar, permanecen
desordenados en estado
slido. Presentan
temperatura de transicin
vtrea, Tg.

Los polmeros cristalinos SI lo hacen a

la temperatura de cristalizacin.
Tambin presentan Tg.

Por debajo de la Tg los materiales se comportan como vidrios

(son rgidos, frgiles y transparentes).

2.2.2. Temperatura de transicin vtrea y temperatura de fusin

Polmero

Tg (C)

Tm (C)

Polietileno

-125

140

Poliestireno (isotctico)

100

240

Polipropileno (isotctico)

25

150

Polipropileno (sindiotctico)

---

138

Poli(acrilonitrilo) (atctico)

85

317

Poli(cloruro de vinilo)

81

---

Poli(xido de etileno)

-56

66

Poli(etilen tereftalato)

29

270

Poli(metacrilato de metilo)

102

---

Policarbonato

150

267

Nailon 6,6

50

265

Politetrafluoroetileno

-113

327

Polibutadieno cis

-108

148

Poliisopreno (trans)

-67

74

Poliisopreno (cis)

-75

28

2.2.3. Relacin entre cristalinidad y comportamiento durante el procesado

Procesado

Polmeros cristalinos

Polmeros amorfos

P. Trmicas

Funden; a Tm la estructura
colapsa y fluye

Reblandecen gradualmente
por encima de Tg

Contraccin

Al pasar de amorfo a
cristalino (fundido a slido)
sufre una fuerte contraccin
(1.5 a 3.0%)

Prcticamente no contrae
pues se mantiene amorfo en
estado slido

(a )

(b )

(c )

3. Propiedades comunes de los polmeros

Material
Plsticos
PE
PC
PVC
Acero
Aluminio
Aire

Densidad
(g/cm3)
0.9-2.3
0.9-1.0
1.0-1.2
1.2-1.4
7.8
2.7
---

Densidad
Conductividad trmica
Conductividad elctrica
Propiedades pticas
Resistencia qumica

Cond. Term. Cond. Elec.

(W/mK)
(S)
0.15-0.5
--0.32-0.4
--------10-15
17.50
5.6
211
38.5
0.05
---

4. Comportamiento viscoelstico

Muelle

Respuesta
Elstica Pura
Slido de Hooke
= G

Pistn

Respuesta
Viscosa Pura
Fluido de
Newton
=

COMPORTAMIENTO VISCOELSTICO

5. Comportamiento reolgico de polmeros fundidos y en disolucin

5.1. Viscosidad de cizalla

Experimento de Newton

=
= F/A (Pa)
= dx/dy (ad)
= d(dx/dy)dt (s-1)

La viscosidad es sinnimo de fricciones internas y de

resistencia al flujo
El valor de la viscosidad depende mucho de la
direccin en la que se aplica el esfuerzo,
generalmente nos referiremos a la viscosidad de
cizalla y no a la viscosidad extensional

5. Comportamiento
4. Comportamiento
reolgico de polmeros
viscoelstico
fundidos y en disolucin
Material
Vidrio fundido (500C)
Polmeros fundidos
Jarabes
Miel lquida
Glicerol
Aceite de oliva
Agua
Aire
Proceso
Sedimentacin
Moldeo por compresin
Calandrado
Flujo a travs de tubos
Extrusin
Inyeccin

(Pa.s)
1012
103
102
101
10-1
10-2
10-3
10-5
Velocidades
de deformacin (s-1)
10-6 - 10-4
100 - 10
101 - 102
100 - 103
102 - 103
> 103

5.3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos

Variacin de la viscosidad con la

velocidad de cizalla

Variacin de la viscosidad con el

tiempo de aplicacin del esfuerzo

5. 3. Fluidos Newtonianos y no Newtonianos

Variacin de la viscosidad con la temperatura

= A eB T

Variacin de la viscosidad con la presin

5. 4. Curvas de flujo
Curvas de flujo

Parmetros:

Ley de potencias

n 1
k

n= ndice de comportamiento al flujo

n = 1 Newtoniano
n < 1 Pseudoplstico
n > 1 Dilatante

5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico

Efecto del peso molecular sobre o

o KM a
M<Mc
M>Mc

a=1
a=3.5

Valores de Mc
PE
3800
PMMA
27500
PS
36000
Entrelazamientos y enmaraamientos

5. 5. Relacin entre estructura y comportamiento reolgico

Efecto del peso molecular sobre c

Efecto de la distribucin de pesos moleculares sobre c

Tema 1. Estructura y propiedades.

6. Propiedades mecnicas

En todas sus aplicaciones los plsticos sufren algn tipo de carga

Las propiedades mecnicas de los plsticos dependen de:
Estructura y composicin del plstico
Condiciones de procesado
Temperatura de uso
Tipo de esfuerzo aplicado
Tiempo de aplicacin del esfuerzo

Ensayos a corto plazo:

traccin, flexin,
compresin, impacto

Ensayos a largo plazo:

fluencia y relajacin de
esfuerzos

Tema 1. Estructura y propiedades.

6. Propiedades mecnicas

ENSAYOS A CORTO PLAZO

Punto de rotura

Lmite elstico o punto de fluencia

(a)

Lmite de proporcionalidad
(b)

(c)

Plstico rgido o blando (mdulo de Young)

Plstico tenaz o frgil (rea total)
Plstico resistente (esfuerzo a la rotura)

6.1. Ensayos de traccin

Ensayos de traccin
Resistencia que opone un material
sometido a una fuerza que tiende a estirarlo
M o rd a z a s

P ro b e ta

Efecto de la
velocidad a que se
realiza el ensayo

Efecto de la
temperatura

PET 220C

PMMA

6.2. Ensayos de flexin

6.3. Ensayos de compresin
Ensayos de flexin
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza en su eje longitudinal
que tiende a flexionarlo

c a rg a
f u e r z a s d e c o m p r e s i n

e je n e u tro

fu e rz a s d e te n s i n

Ensayos de compresin
Resistencia que opone un
material sometido a una
fuerza que tiende comprimirlo

P r o b e ta

6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto tipo pndulo
e s c a la
p u n te ro

p o s ic i n in ic ia l
m
m a r tillo
M

fin a l d e l r e c o r r id o
h
hf

p ro b e ta

P r o b e ta y m o rd a z a s
m o rd a z a

6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto tipo dardo

P r o b e ta

6.4. Ensayos de impacto

Ensayos de impacto instrumentados

Material dctil

Material frgil

0 .5
(b )
F u e rz a (k N )

F u e rz a (k N )

(a )

0
0

10

20
T ie m p o ( m s )

30

3
T ie m p o ( m s )

6.5. Ensayos de fluencia

ENSAYOS A LARGO PLAZO
Ensayos de fluencia
Consisten es aplicar una carga fija al material y determinar la
deformacin en funcin del tiempo
t=to

t=t2

t=t1

L1

L2

t=t3

L3
q

6.5. Ensayos de fluencia

ENSAYOS A LARGO PLAZO
Ensayos de fluencia

6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos

Ensayos de relajacin de esfuerzos
Consisten es aplicar una deformacin fija al material y
determinar el esfuerzo que es necesario aplicar para mantener la
deformacin en funcin del tiempo
t=to

t=t2

t=t1

L
q1

t=t3

L
q2

q3

6.6. Ensayos de relajacin de esfuerzos

Ensayos de relajacin de esfuerzos

Esfuerzo inicial retenido (%)

100
80
60

Relajacin de esfuerzo

40
20
0
0.01

0.1

10

102
103
Tiempo (h)

104

105

106