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Ejercicios Materiales III

Daniel Felipe Vanegas Morales


2120131007

Ejercicios Smith:
10.2) Si un tipo de polmero tiene un grado de polimerizacin promedio de
10000, Cul es su peso molecular promedio?
Solucin:
El primer paso es determinar el polmero a trabajar, ya que la frmula del
grado de polimerizacin es la siguiente:
G.P= grado de polimerizacin

G. P=

Peso molecular promedio cadenas


peso molecular delmonomero

Despejando el peso molecular promedio de las cadenas, la ecuacin quedara


as:

Peso molecular promediocadenas=G . Ppeso molecular del monomero


El peso molecular del monmero se obtiene multiplicando el peso molecular de
cada elemento del polmero por el nmero de tomos que tiene. De esta forma
se halla el peso molecular promedio.
10.5) Calculo el peso molecular promedio Mm de un termoplstico que tiene
las siguientes fracciones en peso fi para los rangos de peso molecular que
aparecen en la lista.
Rango de peso
molecular (g/mol)
0-5000
5000-10000
10000-15000
15000-20000

fi

Rango de peso
molecular (g/mol)
20000-25000
25000-30000
30000-35000
35000-40000

0.01
0.04
0.16
0.17

fi
0.19
0.21
0.15
0.07

Solucin:
El primer paso es organizar los datos del ejercicio en una tabla de la siguiente
forma
Rango de peso
molecular (g/mol)
0-5000
5000-10000

Mi

fi
2500
7500

f iM i
0.01
0.04

25
300

10000-15000
15000-20000
20000-25000
25000-30000
30000-35000
35000-40000

12500
17500
22500
27500
32500
37500

0.16
0.17
0.19
0.21
0.15
0.07

2000
2975
4275
5775
4875
2625

f i =1

f iM i =22850

En la primera columna se observan los rangos de peso molecular, en la


segunda columna

Mi

es el peso molecular medio de cada rango de peso

molecular seleccionado, en la tercera columna

fi

es la fraccin de peso del

material que tiene pesos moleculares de un rango de peso molecular


seleccionado.
La frmula de peso molecular

M m promedio es la siguiente:
M m=

f iM i
fi

Se reemplaza los datos de la tabla en la ecuacin:

M m=

22850
1

El peso molecular promedio del termoplstico es:

M m=22850 g/mol

10.8) Determine la fraccin mol del policloruro de vinilo y del poli acetato de
vinilo en un copolimero que tiene un peso molecular de 11000 g/mol y un
grado de polimerizacin de 150.
Solucin:
Lo primero que se debe hacer es hallar el peso molecular de los meros de
policloruro de vinilo (PVC) y del poli acetato de vinilo (PVA):
PVC ( C2 H 3 Cl ) = 2*12+3*1+35=62 g/mol
PVA ( C 4 H 6 O 2 ) = 4*12+6*1+2*16=86 g/mol
El segundo paso es hallar el peso molecular promedio de mero del copolimero:

PM prom ( mero )=

PM prom ( polimero)
G.P

PM prom ( mero )=

11000 g /mol
150 meros

PM prom ( mero )=73.33 g /(molmero )


Ya con esto se puede hallar el valor de las fracciones mol del PVC y del PVA,
teniendo en cuenta que la suma de las fracciones mol de ambos es igual a 1.

f PVC + f PVA=1
Pongo

f PVC

en trminos de

f PVA
f PVC =1f PVA

La ecuacin del

PM prom ( mero ) se calcula tambin de la siguiente forma:

PM prom ( mero )=f PVCPM PVC +f PVAPM PVA


Se reemplazan los valores y la ecuacin quedara as:

73.33 g /(molmero )=( 1f PVA )62 g /mol +f PVA86 g/ mol


El valor de

f PVA

es:

f PVA =0.4720
Luego se reemplaza el valor de

f PVA

para hallar

f PVC =1f PVA


f PVC =10.4720
f PVC =0.528
Respuestas:
Fraccin mol del PVA ( f PVA =0.4720
Fraccin mol del PVC ( f PVC =

0.528

f PVC :

10.18) Se aplica un esfuerzo de 9 MPa a un material elastmero a una fuerza


constante a 20C. Despus de 25 das, el esfuerzo disminuye a 6 MPa.
a) Cul es el tiempo de relajacin para este material?
b) Cul ser el esfuerzo despus de 50 das?
Solucion:
Lo primero es definir los datos:
Esfuerzo inicial ( o )= 9 MPa
Esfuerzo final ()= 6 MPa
Tiempo de elongacin ()= 25 das
La ecuacin seria la siguiente:
(

= oe

t
)

Se despeja t:

t=ln

t=

+
o

25 dias
6 MPa
ln
9 MPa

El tiempo de relajacin para este material es el siguiente:

t=

61.65 das

Para calcular el tiempo de elongacin, lo nico que variara ser el valor del
tiempo de elongacin () a 50 das:
(

= oe

t
)

=9 MPae

61.65 dias
)
50 dias

El esfuerzo luego de 50 das seria el siguiente:

=2.62 MPa

10.21) El esfuerzo sobre una muestra de material de caucho a deformacin


constante a 27 C disminuye de 6 a 4 MPa en tres das:
a) Cul es el tiempo de relajacin para este material=
b) Cul ser el esfuerzo sobre este material despus de 15 das y 40 das?
Solucion:
Lo primero es definir los datos:
Esfuerzo inicial ( o )= 6 MPa
Esfuerzo final ()= 4 MPa
Tiempo de elongacin ()= 3 das
La ecuacin seria la siguiente:
(

= oe

t
)

Se despeja t:

t=ln

t=ln

4 MPa
3 dias
6 MPa

El tiempo de relajacin para este material es el siguiente:

t=

1.21 das

Para calcular el tiempo de elongacin, lo nico que variara ser el valor del
tiempo de elongacin () a 15 y 40 das respectivamente:
(

= oe

t
)

=6 MPae

1.21 dias
)
15 dias

El esfuerzo luego de 15 das seria el siguiente:

=5.5324 MPa
Y para el caso de los 40 das sera igual:

=6 MPae

1.21 dias
)
40dias

El esfuerzo luego de 40 das seria el siguiente:

=5.8202 MPa

Problemas de seleccin de materiales y diseo:


1. Seleccione el material para el forro aislante de un alambre conductor de
cobre en un motor de automvil. Este material estar expuesto a
temperaturas que varan de -5C a 120C. El sistema debe ser capaz de
adaptarse al entorno del motor (debe ser flexible). Use la tabla 10.2.
Solucin:
Observando la tabla 10.2 del libro, el primer paso es observar las
temperaturas mximas de uso ya que puede servir como criterio de
seleccin. Al haber hecho esto se puede observar que el Polietileno de
baja densidad y el Polipropileno de uso general cumplen con el
requerimiento de temperatura. Ya para hacer la seleccin final, se
observa la resistencia dielctrica de cada uno de los materiales antes
mencionados y se determina que el mejor material para la aplicacin
requerida es el Polipropileno, ya que tiene una resistencia dielctrica
mayor y una temperatura mxima de uso al del Polietileno, razones
suficientes para seleccionarlo como material para la aplicacin
requerida.

2. A) Mencione las propiedades que se requieren en un material para que


sea seleccionado en el diseo y manufactura de una maleta grande de
viaje. B) Proponga varios materiales posibles. C) Identifique su mejor
eleccin y explique por qu la prefiere.
Solucin:
a) Se necesita un material que pueda soportar grandes impactos, que
no se deforme fcilmente y que pueda llegar a mantener su forma a
altas temperaturas.
b) Basndonos en la tabla 10.2 del libro, se puede observar que los
materiales que cumplen con las condiciones antes dadas son:
Acrinolitrino butadieno estireno (ABS) (Buena resistencia al impacto y
buena temperatura mxima de operacin) y los Acetatos celulsicos
(Buena resistencia al impacto y buena temperatura de trabajo).
c) La eleccin que yo hare ser el Acrilonitrilo butadieno estireno (ABS),
ya que a comparacin de los acetatos celulsicos tiene una mayor

temperatura de trabajo, pero en la resistencia tienen condiciones


muy similares.

3. Qu es un plstico auto lubricante? Cite ejemplos. Mencione algunas


aplicaciones especficas.
Solucin:
Son aquellos plsticos que tienen bajo coeficiente de rozamiento y, por
tanto, pueden emplearse directamente para la construccin de piezas
sometidas a rozamiento y capaces de funcionar sin el empleo de
lubricantes convencionales. Algunos de estos plsticos auto
lubricantes son: el Politetrafluoretileno (PTFE), el nylon y el fluoruro
etilenpropilnico polimerizado (FEP). Algunas aplicaciones en donde se
usa este tipo de plsticos (polmeros) son: fabricacin de levas,
cojinetes, y piezas de autos, aviones y maquinaria industrial.
4. Un ingeniero ha seleccionado una resina epxica, termofija, como

candidato eficaz para una aplicacin especfica en condiciones de


humedad y alta corrosin. Sin embargo, la baja resistencia o bajo
mdulo de elasticidad de la resina epxica es un problema potencial.
puede usted proponer una solucin para aumentar la resistencia a la
resina epxica?.
Solucion:
Para modificar las propiedades en una resina epoxica hay que realizar un
proceso llamado curado. La sustancia con la cual se realice este
proceso, determinara las propiedades a mejorar en la resina. Para
mejorar la resistencia se debe realizar el curado con aminas ciclo
alifticas, las cuales proporcionan buenas propiedades mecnicas a una
temperatura de curado no tan elevada.
5. Suponga que el nuevo reglamento de fabricacin de automviles
dispone que las defensas de un auto deben soportar un impacto de 5
millas por hora sin que sufra dao alguno, ni ellas ni el vehculo. disee
un sistema para cumplir con esta disposicin y seleccione el material
para fabricar las defensas.
Solucion:
Para esta aplicacin se debe contar con un material con buena
resistencia al impacto y densidad alta. Considero que un buen material
es el Acrilonitrilo butadieno estireno (ABS), ya que tiene una buena
resistencia al impacto (6 pie*lb/pulg) y su densidad esta entre 1.05 y
1.07, lo cual lo hace un material capaz de resistir mejor el impacto.

Ejercicios Shackelford:

12.3) How many grams of H2O would be needed to yield 1 kg of a


polypropylene, (C3H6)n with an average degree of polymerization of 600? (Use
the same assumptions given in Example 12.1)
Solucion:
Peso molecular agua= (2*1+16)= 18 g/mol
Peso molecular monmero polipropileno= (3*12+6*1)= 42 g/mol
Se calcula el nmero de moles del polipropileno:
Moles C3H6 en 1000 g de material=

1000 g
42 g /mol

Ahora se halla la cantidad de perxido=

= 23.80 moles

23.80 g /mol
600

= 0.0397

Ahora se calcula el peso molecular de las cadenas de polipropileno:


Peso molecular cadenas PP= Grado de polimerizacin* Peso molecular
monmero PP
Peso molecular cadenas PP=600*42 g/mol = 25200 g/mol
12.27) An epoxy (density=1.1 Mg/m3) is reinforced with 25 vol% E-glass fibers
(density=2.54 Mg/m3). Calculate:
a) The weight percent of E-glass fibers
b) The density of the reinforced polymer
Solucion:
Lo primero que se hace es multiplicar cada densidad por el porcentaje que
corresponde:
Densidad epoxy=1.1 mg/m3*0.75=0.825 mg
Densidad E-glass=2.54 mg/m3*0.25= 0.635 mg
Masa total epoxi reforzado= 0.825+0.635=1.46 mg
% masa fibra de vidrio=

Masa totalMasaepoxi
Masatotal

% masa fibra de vidrio=

1.460.825
1.46

% masa fibra de vidrio= 0.4349


Luego para hallar la densidad del epoxy reforzado divido la masa en 1 m3
Densidad Epoxy reforzado=

masatotal
1 m3

Densidad Epoxy reforzado=

1.46 mg
1 m3

Densidad Epoxy reforzado= 1.46 mg/ m

12.8) calculate the molecular weight for a molecule of chloroprene (a common


synthetic rubber) with a degree of polymerization of 500 (the mer formula for
chloroprene is C4H5Cl)
Solucion:
Grado de polimerizacin (G.P)=500
Peso
molecular
del
(4*12+5*1+35.45)=88.45 g/mol

monmero

de

cloropreno

(Pmcl)=

Peso molecular cadenas (Pmc) = G.P*Pmcl


Pmc=500*88.45 g/mol
Peso molecular cadenas de cloropreno=44225 g/mol
12.19) calculate the degree of polymerization of a polycarbonate polymer
(mer formula C16H14O3) with a molecular weight of 100000.
Solucion:
Peso molecular monmero policarbonato= (6*12+14*1+3*16)= 134 g/mol
Peso molecular cadenas policarbonato= 100000

Grado de polimerizaion(G . P)=

Peso molecular promedio cadenas


peso molecular del monomero

Grado de polimerizaion(G . P)=

100000
134 g /mol

Grado de polimeriza c ion ( G . P )=746.26

Ejercicios Askeland:

16.10) El grado de polimerizacin del politetrafluoretileno (PTFE) es de 7500.


SI todas las cadenas del polmero tienen la misma longitud, calcule:
a) Peso molecular de las cadenas
b) El nmero total de cadenas en 1000g de polmero
Solucion:
Grado de polimerizacin (G.P)= 7500
Formula PTFE = C2F4
Peso molecular monmero PTFE (Pmptfe) = (2*12+4*19)= 100 g/mol
Peso molecular cadenas (Pmc) = G.P*Pmptfe
Peso molecular cadenas (Pmc) = 7500*100 g/mol
Peso molecular cadenas (Pmc) = 750000 g/mol
En 1000 g de polmero:
Nmero total de cadenas=

peso polimeronumero de avogadro


peso molecular monomero ptfe

1000 g6.0221023 monomeros/mol


Nmero total de cadenas=
100 g /mol
Nmero total de cadenas en 1000g de PTFE=

6.0221024

16.11) Una cuerda de polietileno pesa 0.25 lb*ft. SI cada cadena contiene
7000 unidades de repeticin:
a) Calcular el nmero de cadenas de polietileno en un tramo de 10 pies de
cuerda.
b) La longitud total de cadenas dentro de la cuerda, suponiendo que los tomos
de carbono en cada cadena estn separados aproximadamente 0.15 nm y la
longitud de una unidad de repeticin es de 0.24495 nm.
Solucion:
Formula polietileno: C2H4
Peso molecular monmero de polietileno (Pmpe)= (2*12+4*1)= 28 g/mol
Se realiza una regla de 3:
Si un ft de cuerda pesa 0.25 lb, 10 ft pesaran 2.5 lb

Se hace un cambio de unidades del peso molecular del monmero de


polietileno:

g
1 lb
Pmpe= 28 mol
= 0.06173 lb/mol
453.50 g
Se calcula el nmero de cadenas:
Nmero total de cadenas=

peso polimeronumero de avogadro


peso molecular monomero ptfe

2.5 lb6.0221023 monomeros/mol


Nmero total de cadenas=
0.06173 lb /mol
25

Nmero total de cadenas en 10 ft de cuerda de Polietileno (Ntc)=2.4388* 10


Se calcula el nmero de unidades de repeticin:
Numero cadenas unidad de repeticin (Nur)=7000
Nmero total de unidades de repeticin= Ntc*Nur
25

Nmero total de unidades de repeticin= 2.4388* 10

*7000

29

Nmero total de unidades de repeticin=1.7071* 10

Ahora la longitud se calculara multiplicando el nmero total de unidades de


repeticin por la longitud de una unidad de repeticin (0.24495 nm):
29

Longitud total unidades de repeticin= 1.7071* 10

28

Longitud total unidades de repeticin=4.18154* 10

*0.24495
nm

16.21) La densidad cristalina del polipropileno es de 0.946 g/cm3, y su


densidad amorfa es de 0.855 g/cm3. Cul es el porcentaje en peso de la
estructura que es cristalina en un polmero que tiene una densidad de 0.9
g/cm3?
Solucion:
Densidad cristalina ( c )= 0.946 g/cm3
Densidad amorfa ( a )= 0.855 g/cm3

Densidad del polmero ()= 0.9 g/cm3


Porcentaje en peso estructura cristalina=

c ( a )
(c a ) *100

Porcentaje en peso estructura cristalina=

0.946(0.90.855)
0.9(0.9460.855) *100

Porcentaje en peso estructura cristalina= 51.97 %


16.23) Un componente polmero que necesita mantener un nivel de esfuerzo
arriba de 10 MPa para el correcto funcionamiento de un conjunto, est
programado para ser sustituido cada dos aos como mantenimiento
preventivo. Si el esfuerzo inicial era de 18 MPa y bajo a 15 MPa despus de un
ao de operacin (suponiendo deformacin constante), evitara una falla la
pieza de repuesto bajo el programa preventivo especificado?
Solucion:
Esfuerzo inicial ( 0 = 18 MPa
Tiempo (t)= 1 ao
Tiempo de elongacin ()= 2 aos
El esfuerzo al que llego luego de 1 ao de operacin se calcula as:
()=

=18 MPae

oe

t
)

1 ao
)
2 aos

=10.91 MP a
Respuesta: El componente del polmero luego de 2 aos de servicio tendr un
esfuerzo de 10.91 MPa, por lo tanto un cambio a los dos aos si evitaran un
fallo en la pieza.

16.25) A un sujetador hecho de un polmero usado en un ensamble complejo


se le aplica un esfuerzo de 2500 psi. A una deformacin constante, el esfuerzo
se reduce a 2400 psi despus de 100 horas. Si para que la pieza funcione
correctamente es necesario que el esfuerzo se mantenga por arriba de 2100
psi, determine la vida del ensamble.
Solucion:

Esfuerzo inicial ( 0 = 2500 psi


Esfuerzo luego del tiempo ()= 2400 psi
Tiempo (t)= 100 horas
El tiempo de elongacin () se calcula de la siguiente forma:
(

= oe

t
)

Se despeja :

t
ln

100 horas
2400 psi
ln
2500 psi

=2449.66 hora s
Ahora se calculara el tiempo t para un = 2100 psi y el mismo esfuerzo inicial

t=ln

o
t=ln

2100 psi
2449.66 hora s
2500 psi

t= 427.10 horas= 17.79 das

16.26) A un polmero que opera bajo una deformacin constante se le aplica


un esfuerzo de 1000 psi, despus de 6 meses, el esfuerzo baja a 850 psi. Para
una aplicacin especfica, una pieza fabricada a partir del mismo polmero debe
conservar un esfuerzo de 900 psi despus de transcurrir 12 meses. Cul
debera ser para esta aplicacin el esfuerzo original que debe aplicrsele?
Solucion:
Para el primer caso:
Esfuerzo inicial ( 0 = 1000 psi
Esfuerzo luego del tiempo ()= 850 psi

Tiempo (t)= 6 meses


El tiempo de elongacin () se calcula de la siguiente forma:
(

= oe

t
)

Se despeja :

ln

6 meses
850 psi
ln
1000 psi

=36.91meses
Para el segundo caso, se tendr el mismo tiempo de relajacin pero con los
siguientes datos:
Esfuerzo luego del tiempo ()= 900 psi
Tiempo (t)= 12 meses
Tiempo de relajacin ()= 36.91 meses

= oe
o=

t
)

t
( )

o=

900 psi
(

12 meses
)
36.91 meses

o =1245.77 psi

Consulta:
La forma en que se calculan los volmenes de celda para los sistemas
cristalinos es la siguiente:
(Teniendo como base que tienen 3 lados diferentes a, b, c)

Volumen celda tetragonal=

a c

(a=b)

Volumen celda ortorrmbica= a*b*c


2

Volumen celda hexagonal= 0.866 a c


Volumen celda rombodrica=

a3 13 cos2 + 2cos 3

Volumen celda monoclinica= a*b*c*sen()


Volumen celda triclinica= a*b*c*

1cos 2 cos 2 cos2 2 coscoscos

Los factores de empaquetamiento es la fraccin de volumen en una celda


unidad que est ocupada por tomos. Se calculan de la siguiente forma:
Cubica Simple (CS)

Atomos
)(Volumen de atomos)
celda
F E=
Volumen de celda unitaria
(

r
2

(1)(
FE=

4 r3
)
3

FE=0.52 52 empaquetamiento

Cubica Centrada en el cuerpo (BCC)

Atomos
)(Volumen de atomos)
celda
FE=
Volumen de celdaunitaria
(

4 r3
(2)(
)
3
FE=
4r 3
( )
3
FE=0.68 68 empaquetamiento

Cubica Centrada en las caras (FCC)

Atomos
)(Volumen de atomos)
celda
FE=
Volumen de celdaunitaria
(

4 r3
)
3
4r 3
( )
2

( 4)(
FE=

FE=0.74 74 empaquetamiento

Hexagonal compacta (HC)

Atomos
)(Volumen de atomos)
celda
FE=
Volumen de celdaunitaria
(

4 r3
)
3
FE=
3 3
2
( 2r )2( )(4 r )
2
3
(6)(

[ ]

FE=0.74 74 empaquetamiento

Calculo nmero de vacancias:


1. En el defecto Schottky:

N VS=N . exp (

QVS
)
K BT

Donde:

N VS=Numero de vacantes Schottky por c m3


N=Numero de nudos de la por c m

QVS= Energa necesaria para trasladar un tomo del interior de la red a la


superficie

J
atomoK

K B =1.381023

J
atomoK

2. En el defecto Frenkel:

N VF= NN .exp (

QVF
)
2K BT

Donde

N VF=Numero de vacantes Frenkel por c m3


N=Numero de interticios por c m3
QVS= Energa necesaria para trasladar un tomo de un nudo de la red a una
posicin intersticial

K B =1.3810

23

J
atomoK

J
atomoK