Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
TERICO 2
6 de Agosto
Cesar Fraga
cfraga@ffyb.uba.ar
Bibliografa (1)
Bibliografa (2)
3. Qumica Fsica, Atkins, 6ta ed., Ed. Omega, Barcelona, 1998.
Cap. 0: Introduccin: Orientacin y Fundamentos
0.3. Equiparticin.
Cap. 20: Termodinmica estadstica: las herramientas
20.3. Energas medias
20.4. Capacidades calorficas
4. Fisicoqumica. Ball, 1ra ed., International Thomson Editores, Mxico, 2004.
Cap . 14: Espectroscopa rotacional y vibracional
14.4. Rotaciones en molculas
14.8. Vibraciones en molculas
14.9. Modos normales de vibracin
Microscpico
Propiedades de los
tomos o molculas
individuales
Energa
Energas moleculares
Energa de los sistemas qumicos
qv = C v T
T = 5.8C
U = C v T
Calor (150 J)
N2 (g)
(1 mol)
T = 7.2 C
qv = Cv T
U = C v T
U
Energa intermolecular
Energa Trmica
Energa nuclear
U
Energa Trmica
Energa intermolecular
Energa cintica
MOVIMIENTO MOLECULAR
E traslacional
E rotacional
E vibracional
Movimientos moleculares
Traslacin, Rotacin y Vibracin
y
y
Z
x
Gas monoatmico
x
Gas poliatmico con N
atmos
Para describir posicin instantnea
3 N coordenadas (x ; y ; z)
Grados de libertad
Nmero de coordenadas que se requieren para
determinar las posiciones de las masas puntuales
(tomos) en una molcula.
Molcula con N tomos
N=3
Grados de Libertad Totales (GLTot) = 9
(nmero total de grados de libertad)
Traslacin
y
z
GLTr = 3
x
Grados de libertadremanentes = 3N - 3
Rotacin (1)
y
z
Rotacin (3)
y
Rotacin (2)
y
y
z
Vibracin
Molcula lineal
GLvib = 3N - 3 - 2
Molcula no lineal
GLvib= 3N - 3 - 3
Resumen
Para describir una molcula con N tomos (3 N GL)
GL traslacionales
3 (cualquier molcula)
GL rotacionales
2 (molculas lineales)
3 (molculas no lineales)
GL vibracionales
los restantes
monoatmico (N=1)
GL = 3N = 3
GLTr = 3
GLRot = 0
GLVib = 0
GL = 3N = 6
GLTr = 3
GLRot = 2
GLVib = 6 - 5 =1
CO2
GL = 3N = 9
GLTr = 3
GLRot = 2
GLVib = 9 - 5 =4
H2O
GL = 3N = 9
GLTr = 3
GLRot = 3
GLVib = 9 - 6 = 3
(1/2) RT
Microscpico
(1/2) kbT
J
x K =
J
K mol
mol
J
xK=
K molcula
molcula
kb = Constante de Boltzmann = 1.38 x 10-23 J/K
kb = R / N
He
molcula monoatmica
GL = 3N = 3
GLt = 3
GLr = 0
GLv = 0
E = 3 x (1/2 kbT)
E = 3/2 kbT
E = energa molecular (promedio)
U = 3/2 RT
U = energa interna molar
He
1 mol
V cte
qv = U = Cv T
Conocemos el valor de qv y
medimos T experimentalmente
Cv He = U /T = qv /T
Calculamos U tericamente y lo
derivamos con respecto a la T
CO2
298
400
1500
Cv
He
1,5
1,5
1,5
1,5
N2
N2
3,5
2,5
2,5
3,2
He
CO2
6,5
3,5
4,0
6,0
N2
GL = 3N = 6
GLt = 3
GLr = 2
GLv = 3N - 5 = 1
N2
1 mol
V cte
qv = U = Cv T
Conocemos el valor de qv y
medimos T experimentalmente
Cv He = U /T = qv /T
Calculamos U tericamente y lo
derivamos con respecto a T
298
400
1500
He
1,5
1,5
1,5
1,5
N2
3,5
2,5
2,5
3,2
CO2
6,5
3,5
4,0
N2
6,0
Et
CO2
Cv
He
buena prediccin
prediccin aceptable
Et + Er + Ev
slo a altas T
Resumen
Se comparan los valores tericos de la energa interna (U) de las
molculas (calculados utilizando el principio de equiparticin clsica
de la energa) con los valores hallados experimentalmente
Los valores tericos se ajustan bien a los experimentales bajo ciertas
condiciones (gas inerte, molculas simples, altas temperaturas).
Las molculas equiparticionan energa en los modos traslacionales y
rotacionales a temperaturas ordinarias. Los modos vibracionales
solamente se modifican a temperaturas elevadas.
U
Energa Trmica
Energa intermolecular
Energa cintica
MOVIMIENTO MOLECULAR
Energa qumica o electrnica
Energa nuclear
H2
2 x 1,00782
0,5 He
0,5 x 4,00387
b) H2
2H
E H-H = 436 kJ
c) H2
P1, V1, 300 K
H2
P2, V1, 400 K
Comparacin de magnitudes
H2
0,5 He
H2
2H
(energa electrnica)
H2
kJ
H2
(energa cintica)
1,23 x 10 9 kJ
436 kJ
2,08
Microscpico
Propiedades de los
tomos o molculas
individuales
Energa
Energas moleculares
Energa de los sistemas qumicos