ALQUENOS

http://www.libertaddepalabra.com/2011/02/descartan-danos-a-la-salud-por-frutas-c
on-etileno-en-queretaro/

El eteno es una hormona en las plantas: Controla su crecimiento,

la germinacin de las semillas, la maduracin de las flores y de las
frutas.

Qumica de la Visin
Pigmentos visuales: Retinal
+
Opsina

Rodopsina
[pigmento
visual
de
los
bastones
(clulas
fotorreceptoras de la retina)

http://bibliotecadigital.ilce.edu.mx/sites/c
iencia/volumen1/ciencia2/51/htm/sec_6.html

Los fotones llegan a los

bastones y desencadenan la
emisin
de
un
impulso
nervioso
por
la
clula
receptora del nervio ptico
que enva al cerebro gracias a
reacciones qumicas internas.
Reaccin qumica bsica:
conversin, por la luz, de la
forma cis del retineno a la
forma trans.

Frmula Molecular y Grado de Insaturacin

Regla General: Por cada enlace o ciclo en la molcula, se pierden 2 H

Grado de insaturacin: Nmero total de enlaces y ciclos en una

molcula
Ejemplo: C8H14 Le faltan 4H para ser alcano: C8H18
(C8H2x8+2)
a) Dos dobles enlaces
b) Un doble enlace
y un anillo
c) Dos anillos

d) Un triple enlace

NOMENCLATURA

Terminacin eno
H2C CH2

H3CHC CH2

Eteno

Propeno

Ciclopenteno

Ciclohexeno

1. La cadena cadena carbonada ms larga que contenga el grupo

funcional, se numera de forma que al grupo funcional le toque el
nmero ms pequeo
4

3 4

H3CHC CHCH3

H3CH2CHC CH2

2-buteno

1-buteno
6

H3CHC CHCH2CH2CH3
2-hexeno

CH3CH2CH2CH2CCH2CH2CH3
1 CH2
2-propil-1-hexeno

2. El nombre del sustituyente se nombra antes de la cadena

principal.

3. Si hay ms de un sustituyente, se nombran en orden alfabtico.

4. Si se obtiene el mismo nmero para el doble enlace en ambas
direcciones de la cadena, hay que darle a los sustituyentes el
nmero menor.

5. En los sistemas cclicos siempre se considera al doble enlace

entre C-1 y C-2, por lo que no hay que asignarle un nmero.

Los carbonos sp2 de un doble enlace se denominan carbonos vinlicos.

Un carbono sp3 adjacente a un carbono vinlicose denomina carbono
allico.

Carbonos-Protones
VINLICOS
RH2C

HC

CH

CH2R

Carbonos-Protones
ALLICOS

Estereoqumica Cis-trans
En alquenos disustituidos hay que anteponer la estereoqumica cis trans de
los sutituyentes.

Br

Br

CH3

Cis-1,2dibromopropano
H
H

Transciclodeceno

Cis-ciclodeceno

Br

CH3

Br

Trans-1,2dibromopropano

Son diastereoismeros, por lo que presentan propiedades

fsicas diferentes

Cl

Cl

Br

Br

Cl

Cl

Br

Br

Ismero

Cisdicloroeteno

Transdicloroeteno

Cisdibromoeteno

Transdibromoeteno

Punto
Ebullicin

60C

48C

110C

108C

Punto
Fusin

-80C

-50C

-53C

-6C

La nomenclatura Cis/Trans se usa cuando hay dos grupos iguales, uno en cada
carbono del doble enlace
Cuando no hay dos grupos iguales, se usa la nomenclatura E/Z.
Se da la prioridad a los grupos segn su Peso Molecular. Si estn del mismo
lado, es Z, y si estn de lados distintos es E.

Prioritario en C2

COOH

N
H

Pus es E

Prioritario en C1

Prioritario en C1

Recuerda una Z (

Cl

I
1

Prioritario en C2

Br

Pus es Z
Recuerda una E (

Estructura de los alquenos

Enlace : Par de electrones de enlace entre los ncleos

Enlace :
Formado entre dos orbitales p.
Electrones de enlace en la cara superior e inferior de los
ncleos

http://www.wavesignal.com/O_Chem/Alkenes.htm

Los dobles enlaces son clasificados en base al nmero de

carbonos unidos a ellos.

H
C

R'

R''

R'

R'
C

Disustituido
Terminal

Monosustituido

Trisustituido

R'

C
R'

Disustituido
Trans

Disustituido
Cis

R''
C

H
C

C
H

C
R'''

Tetrasustituido

Los dobles enlaces aumentan su estabilidad con su sustitucin:

R

R''
C

R'

>

C
R'''

Tetrasustituido

C
R'

R''

>

C
H

Trisustituido

H
C

>

C
R'

Disustituido
Trans

H
C

R'

C
H

Disustituido
Terminal

R'
C

>

C
H

Disustituido
Cis

H
C

C
H

Monosustituido

Los puntos de ebullicin y fusin de los alquenos son parecidos a los alcanos
correspondientes. La estereoquca E/Z de los alquenos afecta a sus
constantes, que dependen de un mejor o peor empaquetamiento cristalino.
Alcano

Formula

p.eb.

p.f.

Etano

CH3CH3

-89

-183

Eteno

CH2=CH2

-104

-169

Propano

CH3CH2CH3

-42

-188

Propeno

CH2=CHCH3

-48

-185

Butano

CH3(CH2)2CH3

-1

-138

1-Buteno

CH2=CHCH2CH3

-6

-185

cis-2-Buteno

-139

trans-2-Buteno

-105

Antes de comenzar a estudiar las reacciones de los alquenos, vamos a definir

algunos trminos importantes con los que te tienes que familiarizar:
Nuclefilo: Sistemas ricos en electrones, que son capaces de compartirlos.
Algunas de las razones de la alta densidad de electrones pueden ser las
siguientes:
Tiene pares de electrones sin compartir
Tiene electrones debido a que posee enlaces

Electrfilos: Son sistemas deficientes en electrones.

Adicin syn: Ambos grupos entran

por el mismo lado.

Adicin Anti: Cada grupo entra por

una cara diferente

http://www.wou.edu/las/physci/ch334/lectur
e/lect16.htm

5.- PREPARACIN
OH

Medio cido
DESHIDRATACIN DE ALCOHOLES
X

Medio Bsico
DESHIDROHALOGENACIN
H2, catalizador
HIDROGENACIN

Preparacin de deshidrohalogenacin
La eliminacin se produce en medio bsico
El tamao de la base influye en la regioqumica de la eliminacin:

Base/disolvente

70

30

27

73

La base ms voluminosa ataca preferentemente a hidrgenos externos y

menos impedidos estricamente.
Olefina menos estable termodinmicamente

La deshidratacin es el proceso por el cual un alcohol pierde una molcula de agua

y la formacin de un alqueno, cuando se trata con cido.
El mecanismo de reaccin va via formacin de un carbocatin

H O
H+

H O
H H

H
O
H

H
H

O
H

6.- REACTIVIDAD

http://www.uhu.es/quimiorg/docencia/

Un doble enlace C=C es un sistema rico de electrones (nuclefilo)

porque tiene una nube electrnica
Va a reaccionar con electrfilos

Adicin electrfila

Inversa a la eliminacin:

Mecanismo

general:
C C

C C

C C
E

Nu

Nu

Nu

Adicin de hidrgeno
Es necesaria la presencia de un catalizador que facilite la ruptura homoltica del
enlace H-H.
Catalizadores heterogneos
(no solubles):
Pd/C

PtO2

Ni-Raney

http://www.chemgapedia.de/vsengine/vlu/v
sc/en/ch/12/oc/vlu_organik/alkene/hydrieru
ng.vlu/Page/vsc/en/ch/12/oc/alkene/hydrier
ungen/hydrierungen.vscml.html

En este caso, hay que tener en cuenta que la estereoqumica de los hidrgenos es
syn, es decir, entran ambos por el mismo lado.

H3C

CH3

H3COOC

COOCH3
H H

PtO2

H3C
H3COOC
H

CH3
COOCH3
H

Adicin de haluros de hidrgeno

Mecanismo General:

C C

C C

C C

H
H

La carga positiva va al
carbono ms sustituido

Ejemplo:
H Cl
C

C
H

Carbono ms
sustituido del doble
enlace

Cl

Regla de Markovnikov: El protn del haluro de hidrgeno se une al carbono menos

sustitudo. En trminos generales, la podemos interpretar como que la carga
positiva siempre se pone sobre el carbono ms sustituido, pus es el carbocatin
ms estable.
Br
H

H Br

Adicin Markonikov

H
H Br

Br

Adicin anti-Markonikov

RO OR

Pero si agragamos un perxido (ROOR), cambia le regioqumica, es decir, el bromo

va al carbono menos sustiruido.
El mecanismo de esta reaccin no transcurre mediante carbocationes sino a travs
de radicales libres.

Adicin de agua

http://www.quimicaorganica.net/node/77

Adicin de halgenos

http://www.uam.es/departamentos/cienc
ias/qorg/docencia_red/qo/l9/reac4.html

El ion halonio formado, puede reaccionar con otras

sustancias que poseen pares de electrones libres
(nuclefilos), como puede ser agua o alcoholes, para
generar halohidrinas o haloteres.

Hidroboracin-oxidacin
Es una adicin anti-Markovnikov, donde el tomo de H y el de B entran por el mismo lado de la molcula:

H3C H

CH3

H3C
BH2

H3C H

H3C
OH

BH2

OH

Esta reaccin es una forma de formar alcoholes con regioqumica diferente a la que se produce en la reaccin
de hidratacin:

OH

H2SO4 / H2O

1. BH3, THF

2. H2O2, NaOH
H

OH

Epoxidacin
La oxidacin de olefinas con peroxicidos da lugar a epxidos

http://www.quimicaorganica.net/alquenos-epoxidacion.html

Los cidos peroxicarboxlicos ms utilizados son:

cido peractico

cido pertrifluoractico
cido perbenzoico

cido meta-cloro
perbenzoico
(MCPBA)

La reaccin es muy selectiva, de forma de que el percido reacciona con el

doble enlace ms sustituido

olefina

krel

etileno

monusustituda

24

disustituda

500

trisustituda

6500

tetrasustituda

>>6500

6.7.- Oxidacin
La oxidacin de olefinas puede llevarse a cabo de forma suave o enrgica.

Oxidacin suave
1.- Test de Baeyer (disolucin diluda de permanganato en fro):

2.-Oxidacin con tetrxido de osmio:

OZONOLISIS