1. Qu reacciones tienen lugar durante el ensayo de luminiscencia del estao? Sn(II) + 2H(naciente) H2Sn H2Sn + O2 SnO* son + h 2.

Se tiene una disolucin que slo puede contener Pb(II), Ag(I) o ambos: a) explicar como se podra realizar su anlisis cualitativo; b) escribir las reacciones que tienen lugar en cada paso. A las disolucin se le aaden gotas de HCl para precipitar el plomo y la plata se calienta para favorecer la formacin de cloruros y se enfria para precipitar el cloruro de plomo.Cuando se tiene el precipitado con los iones Ag(I) y Pb(II) se lava el precipitado con agua caliente para extraer el cloruro de plomo del precipitado. Se debe tener cuidado que este no precipite de nuevo antes de separar la disolucin del precipitado. Cuando tenemos la disolucin (Pb(II)) por una parte y el precipitado por otra (Ag(I)) procedemos a indentificar ambos cationes. y Identificacion Pb(II) con cromato: Pb2+ + CrO42- PbCrO4 (amarillo) y Identificacion Ag(I) con yoduro: Ag+ + I- AgI (blanco amarillento) y Identificacion Ag(I) con cloruro: Ag + + Cl- AgCl (blanco) En caso de que el plomo este en pequea cantidad no habr precipitado con el cloruro y habr quedado en la disolucin por tanto a esta disolucin se le trata con sulfato amnico el cual si la disolucin solo contena Ag(I) y Pb(II) precipitara el sulfato de plomo que se identificar mediante la formacin de sulfuros. y Indentificacion de Pb(II) con sulfuro: PbY 2- + S 2- + 2H+ PbS (negro) + H2Y2-

3. Cmo se identifica el Al(III) con ayuda de aluminn? Cmo se consigue en la prctica el pH necesario para realizar este ensayo? El Al(III) va precipitando poco a poco como Al(OH) 3, el hidrxido de aluminio recin precipitado absorbe algunos colorantes orgnicos como es el aluminn. La precipitacin del Al(OH)3 debe ser lenta para que se forme la laca de aluminn. Se consigue un pH bsico mediante la adicion de amoniaco y controlando que el pH sea mayor de 9 debido al olor constante de este y posteriormente se calienta para disminuir el pH debido a la evaporacin del amoniaco.

4. Qu reacciones se suelen utilizar para identificar Hg(II)?

Identificacin de Hg(II) por reduccin sobre Cu(0): Hg2+ + 2Cu Cu-Hg(blanco) + Cu2+

Identificacin de Hg(II) con estannito: Hg2+ + SnO22- + 2OHHg(0) (negro) + SnO32-

5. Qu reacciones tienen lugar en la identificacin de nitrato con cido sulfanlico y una arilamina? El nitrato se reduce a nitrito en presencia de cinc en medio cido:

El nitrito convierte al cido sulfanlico (cido para-aminosulfnico) en el ion diazonio correspondiente:

En medio cido dbil, el ion diazonio copula con cualquier amina aromtica que tenga libre la posicin para, formando un azocolorante. Se recomienda usar naftiletilendiamina o NED (reactivo de BrattonMarshall). El NED es un producto puro, cristalino, ms estable, menos txico y menos voltil que muchas otras aminas aromticas. La reaccin de copulacin (sustitucin nucleoflica) es:

6. Un problema en medio cido contiene Cr(VI), Ag(I), Fe(III), Cu(II) y Ni(II). Indica el esquema completo de separacin en grupos de estos 5 iones. En cada paso, indica las especies que se forman: frmula, si es precipitado o no, y color. Grupo I: Cr(VI) anion permanente Grupo III:Ag(I) cloruro insoluble AgCl precipitado de color blanco GrupoV:Fe(III) hidrxido insoluble en medio amoniacal Fe(OH)3 pardo-rojizo Grupo VI: Cu(II) y Ni(II) solubles en medio amoniacal y Cu(II) disolucin de color azul 7. La mayora de los ensayos requieren un control muy riguroso del pH. Explicar qu operaciones de preparacin de la disolucin problema pueden hacerse (qu reactivos pueden utilizarse y cmo) para realizar un ensayo que requiere un medio cido dbil (pH entre 3 y 5). Se puede obtener un medio acido dbil con un rango de pH entre 3-5 gracias a la formacin de un tampn. Se puede obtener un pH regulador entr 3-5 mediante la sal de EDTA (Na2H2Y) que tiene una disolucin reguladora de pH 4,5.

8. Describe cmo se prepara una disolucin de estannito para utilizarla en la identificacin de algunos metales fciles de reducir. Escribe todas las reacciones que tienen lugar desde que se inicia la preparacin hasta que el reactivo est listo para su uso.

9. En qu grupos de la marcha de cationes se puede encontrar el plomo, y por qu? Se pueden encontrar en el grupo III como cloruro pero solo si el plomo esta en alta concentracin ya que si esta en baja no precipita el cloruro de plomo y este se queda en la disolucin y no en el precipitado. Cuando esto ocurre el plomo se puede identificar en el grupo IV debido a que precipita con el sulfato en forma de sulfato de plomo el cual la solubilidad es menor que la del cloruro. 10. Explicar cuando y cmo se separaran los siguientes iones en la marcha del carbonato: NO3-, As(III), Pb(II), Bi(III) y Hg(II) . y y y y y NO3-: En la disolucin procedente de la separacin del grupo I de los dems. As(III):Aniones permanentes se encuentra en la disolucin procedente de la separacin del grupo I del II. Pb(II):Se puede encontrar en el grupo III como cloruro insoluble o en el grupo IV como sulfato insoluble. Bi(III):Se encuentra en el grupo V como hidrxido insoluble en medio amoniacal. Hg(II):Se encuentra en el grupo VI como soluble en medio amoniacal.

11. Cul es el fundamento del ensayo de Fleitman de identificacin de As(III)? El Al(0) en medio alcalino reduce al As(III) con liberacin de H3As. El gas se hace incidir sobre AgNO3, previamente depositado sobre papel de filtro. Sobre el papel se forma una mancha amarilla de arseniuro de plata:

Finalmente, el As(III) reduce Ag(I) a Ag(0), con la formacin de un depsito de color negro brillante:

12. Cul es el fundamento de la identificacin de Bi(III) con el reactivo yodo-cinconina? La cinconina, A, es un alcaloide que en la forma protonada, HA +, origina pares inicos con aniones voluminosos. En presencia de yoduro, el Bi(III) da lugar al anin voluminoso BiI4-. Por lo tanto, en presencia de Bi(III), yoduro y cinconina precipita el par inico (HA + BiI4-), de color naranja caracterstico. 13. En el ensayo de identificacin de cloruro por oxidacin con permanganato, explicar como se detecta el cloro generado. El cloro generado se detecta a partir de la decoloracin de la fluorescena y la formacin de un color rosa alrededor de los cristales de KBr (eosina). Esta reaccin se realiza sobre un papel de filtro acoplado a la boca del tubo de ensayo donde se esta generando el cloro.

14. Cmo se consigue una llama oxidante? Cmo se distingue una llama oxidante de una reductora? Qu regiones se distinguen en una llama oxidante, y qu regin de la llama oxidante es ms caliente?

Una llama oxidante se consigue a partir de abrir la entrada de oxigeno al mechero, es decir, que entre mucho oxgeno a la llama. Se distingue esta llama de una reductora debido a que la llama oxidante es de color azul mientras que la llama reductora es de color naranja. En la llama oxidante hay dos zonas un cono interior azul intenso rodeado de otro cono de un azul menos intenso. 15. En el contexto del grupo IV o de los sulfatos, explicar en qu se basa la separacin de Pb(II) y Ca(II) y qu se debe hacer para identificar calcio en la disolucin resultante. Se juega con la solubilidad del sulfato de calcio. Para separar el sulfato de calcio del sulfato de plomo se adiciona al precipitado del grupo IV agua fra para as extraer el sulfato de calcio que aumenta su solubilidad a bajas temperaturas.

16. A partir de una disolucin amoniacal que puede contener Co(III), explicar qu operaciones se deben realizar para identificar cobalto con tiocianato. Se adiciona cido actico para acidificar el medio, posteriormente se adiciona un poco de tiocianato amcico slido y se adiciona un volumen igual al que se tiene de alcohol amlico. Si existe Co(III) se forma una coloracin azul intensa en la parte orgnica. 17. Se tiene una disolucin que contiene Br-, Cr(VI), Ca(II), Fe(III) y Hg(II). a) Explicar razonadamente en qu grupos de la marcha del carbonato se encontrar cada uno. Br -:Grupo I ya que al ser un anin no precipita con el carbonato. Cr(VI):Disolucion del grupo I ya que no precipita. Ca(II): Grupo IV como precipitado (sulfato de calcio) o Grupo VI como disolucin. Fe(III):Grupo V como precipitado(hidrxido de hierro es insoluble en medio amoniacal). Hg(II):Grupo VI como disolucin ya que no precipita en medio amoniacal.

b) Si uno o ms iones de los mencionados pueden encontrarse en ms de un grupo, indicar en qu grupos y por qu. El Ca(II) se debe obtener en el grupo IV a partir del sulfato de calcio pero como este es bastante soluble por lo que todo el calcio puede quedar en la disolucin y llegar hasta el grupo VI.

18. Explicar el fundamento del ensayo de identificacin de fosfato con el reactivo ntricomolbdico. Explicar tambin cmo se puede confirmar la naturaleza del precipitado formato. En el medio cido fuerte y en presencia de molibdato y amonio, el fosfato origina un precipitado amarillo de fosfomolibdato amnico, (NH4)3PO4 12 MoO3 :

El carcter oxidante de esta sal se comprueba con la tetrabase de Arnold. El Mo(VI), incoloro, se reduce parcialmente a Mo(V), lo que da una coloracin azul, al mismo tiempo que la tetrabase se oxida a la forma quinoidal, tambin azul:

19. En el contexto de la marcha analtica del carbonato, contestar razonadamente las siguientes cuestiones: a) Dnde se debe investigar Hg(II) y por qu? Cmo se identifica? Este ensayo es muy til para investigar Hg(II) en el grupo I, o tambin la presencia de Hg(II) o Hg(I) en el problema original. El Hg(II) se puede encontrar complejado con I-, Br- o Cl-, y en este caso no precipita con Na2CO3, o bien precipita solo parcialmente. Por eso es muy importante investigar tambin Hg(II) en el grupo I y en el problema original. Por el contrario, en ausencia de complejantes el Hg(II) llega hasta el grupo VI como HgCl2(NH3)2. b) Cmo se separa el grupo V del VI, y cmo se separa el Al(III) del resto de los iones de su grupo? Se separa a partir de la precipitacin de los hidrxidos insolubles en medio amoniacal y los hidrxidos solubles en medio amoniacal. Se aade sosa para que el cromito que es poco estable precipite como hidrxido de cromo (III) y asi separarlo del aluminio que se encontrara en disolucin.

c) Cuando se ha separado el Al(III), cmo se identifica? Por formacin de una laca de aluminn.

d) Dentro del grupo III de los cloruros insolubles, cmo se separa e identifica el Pb(II)? Al precipitado que contiene los iones del grupo III (Pb y Ag) se le adiciona agua hirviendo y se centrifuga la disolucin en caliente para que el cloruro de plomo no precipite de nuevo y podamos separar la plata del plomo.

20. Dentro del grupo IV de los sulfatos, cmo se debe trabajar por recoger la mayor parte del Ca(II) e identificarlo? Qu se debe hacer para identificar el calcio si no se consigue recoger suficiente cantidad en este grupo?

21. Como se identifica el yoduro? Qu interferencias tiene el ensayo y cmo se eliminan? Se identifica a partir de la oxidacin a yodo (color violeta) gracias al nitrito y a su vez el yodo se extrae con cloroformo .

El yoduro puede ocasionar interferencias a la hora de identificar el bromuro y el cloruro por tanto antes de identificar estos aniones se debe eliminar el yoduro. La eliminacin se lleva a cabo mediante la adicin de acido ntrico y el calentamiento de la disolucin para eliminar el yodo de esta.