FORMULARIO: TAPROT

Tema 2.-
EFECTOS TÉRMICOS DEL CALOR SENSIBLE

Calor sensible: Calor que transmite desde o Cambio de energía interna para una
hacia un sistema y que solo ocasiona cambios sustancia homogénea de composición
en la temperatura. constante:
𝜕𝑈 𝜕𝑈
𝑑𝑈 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑉
𝜕𝑇 𝑉 𝜕𝑉 𝑇
:: Para cualquier proceso a V = constante, sin
importar la sustancia que se trate.
:: Siempre que U sea independiente de V, sin
importar el tipo de proceso (Gases ideales,
fluidos incompresibles, aproximación a gases
reales a P↓):
𝑇2

𝑑𝑈 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 ∴ ∆𝑈 = ∫ 𝐶𝑉 𝑑𝑇
𝑇1
Además, Q = ∆U si el proceso a V= const. es
mecánicamente reversible.

Cambio de energía interna para una

sustancia homogénea de composición
constante:
𝜕𝐻 𝜕𝐻
𝑑𝐻 = ( ) 𝑑𝑇 + ( ) 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃 𝜕𝑃 𝑇
:: Para cualquier proceso a P = constante, sin
importar la sustancia que se trate.
:: Siempre que H sea independiente de P, sin
importar el tipo de proceso (Gases ideales,
aproximación para gases reales a P↓).
:: Además Q = ∆H si el proceso a P = const. es
mecánicamente reversible y también, para
sistemas en flujo estacionario en los que ΔEc
= 0; ΔEp = 0 y We = 0 (cambiadores de calor):
𝑇2

𝑑𝐻 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇 ∴ ∆𝐻 = ∫ 𝐶𝑃 𝑑𝑇
𝑇1

Capacidad caloríficas, CP(T): El Para gases ideales:

𝑔𝑖
conocimiento de CP para gases ideales es 𝐶𝑃
importante para estimar las propiedades = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2 + 𝐷𝑇 −2
𝑅
termodinámica de los fluidos, tal como se Para líquidos:
verá en el siguiente tema. 𝐶𝑃
Ver Tablas de CP(T) para gases ideales, = 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 2
𝑅
líquidos y sólidos Para sólidos:
𝐶𝑃
= 𝐴 + 𝐵𝑇 + 𝐶𝑇 −2
𝑅

1
 𝑔𝑖
Evaluación de la integral del calor ∆𝐻 𝑔𝑖 = (𝐶𝑃 )𝑚𝐻 (𝑇2 − 𝑇1 )
sensible: Gases Ideales 𝑔𝑖
(𝐶𝑃 ) 𝐶 𝐷
𝑚𝐻 2
𝑅
= 𝐴 + 𝐵𝑇𝑚𝑎 + 3 (4 𝑇𝑚𝑎 − 𝑇1 𝑇2 ) + 𝑇 𝑇
1 2

𝑔𝑖 𝑔𝑖
Evaluación de la integral del calor ∆𝐻𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (𝐶𝑃,𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ) (𝑇2 − 𝑇1 )
𝑚𝐻
sensible: Mezcla de gases Ideales
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑔𝑖
(𝐶𝑃 )𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐶𝑃𝑖 (𝐶𝑃,𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 )
𝑚𝐻 𝐶̅ ̅
𝐷
= 𝐴̅ + 𝐵̅𝑇𝑚𝑎 + 2
(4 𝑇𝑚𝑎 − 𝑇1 𝑇2 ) +
𝑖=1 𝑅 3 𝑇1 𝑇2

𝑔𝑖
(𝐶𝑃 )𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 (𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝑚𝑜𝑙 𝑔𝑖 𝐽
) = ∑ 𝑦𝑖 (𝑚𝑜𝑙 𝑖 ) ∙ 𝐶𝑃𝑖 (𝑚𝑜𝑙 ∙𝐾 ) 𝐴̅ = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐴𝑖 ∴ 𝐵̅ = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐵𝑖 ∴ 𝐶̅ = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐶𝑖
𝑀 ∙𝐾 𝑀 𝑖
𝑖=1

Capacidad calorífica media para 𝑔𝑖 𝑇2 𝑃2

∆𝑆𝑔𝑖 = (𝐶𝑃 )𝑚𝑆 ln − 𝑅 ∙ ln
cálculos de entropía: Gases ideales 𝑇1 𝑃1
𝑇2 𝑔𝑖
(𝐶𝑃 )𝑚𝑆 𝐷
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃2 = 𝐴 + 𝐵𝑇𝑚𝑙 + 𝑇𝑚𝑎 𝑇𝑚𝑙 (𝐶 + )
∆𝑆 = ∫ 𝐶𝑃 − 𝑅 ∙ ln 𝑅 (𝑇1 𝑇2 )2
𝑇 𝑃1
𝑇1

Capacidad calorífica media para 𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑇2 𝑃2

∆𝑆𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = (𝐶𝑃,𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 ) ln − 𝑅 ∙ ln
cálculos de entropía: Mezcla de gases 𝑚𝑆 𝑇1 𝑃1
ideales
𝑇2 𝑔𝑖
(𝐶𝑃 )𝑚𝑆 ̅
𝐷
𝑔𝑖 𝑔𝑖 𝑑𝑇 𝑃2 = 𝐴̅ + 𝐵̅𝑇𝑚𝑙 + 𝑇𝑚𝑎 𝑇𝑚𝑙 (𝐶̅ + )
∆𝑆𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 = ∫ (𝐶𝑃 )𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎 − 𝑅 ∙ ln 𝑅 (𝑇1 𝑇2 )2
𝑇 𝑃1
𝑇1
𝐴̅ = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐴𝑖 ∴ 𝐵̅ = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐵𝑖 ∴ 𝐶̅ = ∑ 𝑦𝑖 ∙ 𝐶𝑖

EFECTOS TÉRMICOS EN CAMBIOS DE FASE

Calor latente: Calor que Ec. De Clapeyron

transmite cuando, un mol o la 𝑑𝑃 𝑠𝑎𝑡
∆𝐻 𝛼𝛽 = 𝑇 ∙ ∆𝑉
unidad de masa de una 𝑑𝑇
sustancia, se pasa de una a otra ΔHαβ: Calor latente, molar o específico
fase ΔV: Cambio de volumen molar o específico que acompaña al
cambio de fase
Psat: Presión de vapor o saturación

2
Métodos para estimar calores latentes de vaporización

Ecuación de RIEDEL: Predice el calor de

ΔH nlv
vaporización en el punto de ebullición normal Tn 1,092 ln PC  1,013
(P = 1 atm). Error < 5% 
R 0,930  Trn
Tn: Temperatura normal de ebullición (K)
ΔHnlv: Calor latente molar de vaporización a
Tn
Pc: Presión crítica (bar)
Trn = Tn /Tc: Temperatura reducida normal

Ecuación de WATSON: Estima el calor de 0 , 38

ΔH 2lv  1  Tr2 
vaporización a cualquier temperatura a partir  
de un valor conocido ΔH 1lv  1  Tr1 
ΔH2lv: Calor latente a T2
ΔH1lv: Calor latente a T1
Tr2 = T2 /Tc: Temperatura reducida
Tr1 = T1 /Tc: Temperatura reducida

EFECTOS TÉRMICOS EN REACCIONES QUÍMICAS

Estado estándar (o): → Un gas: Sustancia pura en el estado de gas

ideal a P = 1 bar y la T del sistema
→ Un líquido o un sólido: Líquido o sólido
puro real a P = 1 bar y la T del sistema

Calor de reacción estándar ∆Ho = f(T) → Calor transferido cuando reactivos en sus
estados estándar y a una temperatura T,
reaccionan para formar productos en sus
estados estándar y a la misma T

Calor de formación estándar ∆Hfo : Calor intercambiado en una reacción en la

Están tabulado, normalmente, a T = 298,15 K que se forma un mol de compuesto o
(25 ºC) sustancia a partir de sus elementos
constitutivos (Todos en sus estados estándar)
H of298

Calor de combustión estándar ∆HCo: Están Calor intercambiado cuando un mol de

tabulado, normalmente, a T = 298,15 K (25 sustancia reacciona con oxígeno para formar
ºC) los productos de la combustión” (Todos en
sus estados estándar)
H Co298

3
Entalpía molar de una
sustancia “i” en su estado
estándar Hoi:
H o  i H io
i

H o  i H ofi Por convenio se toma que las entalpías molar estándar de los
i elementos es cero.
También, ciertos compuestos puros en sus formas estables
tales como, Na(s), H2(g), N2(g), O2(g), C(graf), etc., tienen
entalpías cero

Efecto de T sobre el calor de reacción H o   Cp o dT  I

estándar ∆Ho = f(T):
dH o  C Po dT T
H To  H 298   C
o o
P dT
H o  i H ofi C Po   i CPoi
298,15

  i H of298i
i i
T  298,15 K  H 298
o

Cambio de capacidad calorífica por

reacción para cálculos de entalpía: HTo  H 298
o
 CPo mH T  298,15

∆𝐴 = ∑ 𝜗𝑖 ∙ 𝐴𝑖 ∴ ∆𝐵 = ∑ 𝜗𝑖 ∙ 𝐵𝑖 C 
o
P mH
 A  B Tma 
C

4Tma2  T1T2 
D

∆𝐶 = ∑ 𝜗𝑖 ∙ 𝐶𝑖 ∴ ∆𝐷 = ∑ 𝜗𝑖 ∙ 𝐷𝑖 R 3 T1T2

4
5