ELECTRODIALISIS

Mediante este procedimiento, el agua a desalinizar es introducida en una celda a reactor donde se colocan de forma alternada una serie de membranas semipermeables catiónicas y aniónicas, entre dos electrodos, de forma que al aplicar una diferencia de potencial se produce una migración de los iónes de la solución salina hacía los electrodos correspondientes, atravesando las membranas alternadas formándose una solución concentrada en uno de los compartimentos, y en el otro compartimento agua exenta de sal. Se aplica a la desalinización de agua de mar.

INTRODUCCIÓN
La energía eléctrica suministra la fuerza directora en ED para la migración iónica a través de las membranas. Los electrolitos son normalmente transferidos desde una solución menos concentrada, a través de un intercambio iónico de la membrana, hasta una mas concentrada con la ayuda de energía eléctrica. La Purificación del disolvente tiene lugar por la eliminación del soluto indeseable a través de la membrana. La electrodiálisis es un proceso de separación electroquímica en el que las membranas cargadas y una diferencia de potencial eléctrico se usan para separar las especies iónicas y otros componentes no cargados de una solución acuosa. La ED es utilizada para la desalación de agua salobre, es un proceso para la producción de agua potable. La desalación de agua y producción de sal de mesa no son las únicas aplicaciones. Desarrollos en la membranas de II con mejores selectividades , menor resistencia eléctrica y con propiedades térmicas, químicas y mecánicas mejoradas, generan gran interés en industrias como la alimentación, medicamentos y procesos químicos, así como en biotecnología y en el tratamiento de aguas residuales. La ED puede utilizarse para llevar a cabo varios tipos de separación, tales como separación y concentración de sales, ácidos y bases de soluciones acuosas, separación de iónes monovalentes de polivalentes y la separación de componentes iónicos de moléculas no cargadas. Ligeramente modificada, también se utiliza para separar mezclas de aminoácidos o incluso proteínas. También se utiliza para formar ácidos y bases de sus sales correspondientes.

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PRINCIPIOS DE PROCESOS La membrana de II tiene forma de hoja, el cambio iónico es un fenómeno de permeado de iónes. Una membrana de II no requiere regeneración, sino que puede reutilizarse continuamente durante un largo periodo. La membrana de intercambio catiónico esta cargada negativamente y es permeable para cationes, mientras que es no permeable para aniones. Esta permselectividad en las membranas de II es la base de los procesos de ED/EDI. Las membranas de intercambio aniónico están cargadas positivamente y se comporta de modo opuesto. Proceso estándar de ED. En el proceso de ED el agua fluye entre membranas permeables catiónicas y aniónicas, colocadas alternativamente, dispuestas en forma de acumulador o batería. La CC suministra la fuerza motriz para la migración iónica a través de las membranas, y los iónes son eliminados o concentrados en los pasos de agua alternativos por medio de las membrana permselectivas, este proceso necesita de la adición de ácido y/o secuestrante a la corriente de concentrado, con el fin de inhibir la precipitación de sales solubles en el acumulador. Para mantener el rendimiento, el acumulador o batería de membranas debe limpiarse periódicamente para eliminar incrustaciones. Estas soluciones se hacen circular a través de la batería, pero esta necesita desmontarse y limpiarse mecánicamente a intervalos regulares. Proceso EDI. Este proceso opera sobre los mismos principios que la ED estándar. Sin embargo, en el proceso EDI, la polaridad de los electrodos se invierte periódicamente (3 a 4 veces por hora) y, por medio de válvula motorizadas, se intercambian las salidas del acumulador de membrana, del agua potable producto y del agua residual. Los iónes son transferidos así en direcciones opuestas a través de las membranas. Esto ayuda a la rotura de la incrustación y al lavado y salida al exterior de lodos y otros depósitos de las celdas. El agua producto que emerge de las celdas previas de salmuera se descarga normalmente al residuo por un tiempo de uno o dos minutos hasta que la calidad del agua se haya restaurado. La operación automática de la EDI normalmente elimina la necesidad de agregar ácido y/o secuestrante y la formación de incrustación se minimiza debido al cambio continuo de condiciones ácidas a básicas. Proceso de ED bipolar. Este proceso utiliza membranas de II para separar y concentrar los constituyentes ácido y base de una corriente de sal. La membrana bipolar esta compuesta por dos capas diferentes que son selectivas a los iónes de cargas opuestas. Bajo el influjo de corriente eléctrica , el agua se difunde en la interface de membrana donde se divide en iónes H+ y OH-, que después son transportados a través de las capas selectivas aniónicas y catiónicas, respectivamente, a cámaras a otro lado de la membrana bipolar. El resultado final es la acidicación o basificación de estas cámaras. Para conseguir la producción neta de ácido y base, las membranas monopolares se usan junto con las bipolares. La sal alimenta la cámara que esta entre la membranas aniónicas y catiónicas. Los cationes y aniones se mueven sobre la membrana monopolar y se combinan con los iónes H+ y OH-, para formar ácido y base.

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8. 2. 5.0004 a 0. Las aplicaciones más importantes incluyen: 1. 9. Recuperación de HF del ác. Desalación de agua marina. Desmineralización de suero. 4. calcio. con el efecto adverso sobre el rendimiento de la desalación. Las sales que se dan en los efluentes industriales. un subproducto de las plantas de proceso húmedo del H3PO4. sulfato.0004 a 0. lo que deja bacterias. Purificación de ácidos y bases. Desulfuración de humos y gases para producir Na2SO3. Sustancias con tamaño de partícula de aproximadamente 0.1 µm (de rango iónico a macromoléculas) pueden ser eliminadas del agua con ED/EDI. Recuperación de ácidos y bases de efluentes ácidos usados. 6. Cuando los grandes iónes orgánicos están presentes en solución la conductividad eléctrica y permeabilidad de la membrana disminuye. Regeneración de licores usados en la manufactura de acero inoxidable. Recuperación de metales y aguas de lavado de electrodeposición. Esto puede ser un problema cuando se recicla agua para uso potable. cloruro. 7. Recuperación de ácido y aminoácidos orgánicos. 3 . Desmineralización de vino. 5. Recuperación del regenerante de intercambiadores iónicos. Las aplicaciones incluyen: 1. 3. fluorsilícico. El posible rango de tamaño de las especies permeables varia desde 0. El uso de ED/EDI esta restringido a los iónes pequeños como sodio. Desalación del agua salobre. Control de contaminación. 2. éste ofrece la oportunidad de separar los compuestos ionizado de los no ionizados o poco ionizados desde una solución. Las principales aplicaciones de la ED/EDI comprenden la separación de minerales. 4. 6. Desmineralización del azúcar. Desalación de purga de agua de fibra de refrigeración. virus y organismos neutros en la corriente diluida. 3. 7. etc. Aplicaciones de la ED bipolar. pueden convertirse en sus respectivos ácidos y bases con ED bipolar. La función principal del proceso de ED/EDI es la eliminación de iónes orgánicos.03 µm.Objetivos del tratamiento El mecanismo fundamental de la ED/EDI es el transporte de electrolitos a través de las membranas. Aplicaciones de ED/EDI. Concentración de agua marina.

La resistencia de la superficie de las membranas de II se determina por medidas de conductividad. La resistencia eléctrica se mide con y sin membrana separadora de las dos cámaras. RmA = K. El contenido de agua del gel o capacidad de hinchado no solo determina la estabilidad dimensional de la membrana. tensión o resistencia mecánica y permselectividad hidráulica. (1/kT . respecto al trasporte total de carga eléctrica a través de la membrana. En general. estabilidad dimensional.1/k´) 4 . Permselectividad de las membranas de II. la resistencia se calcula según. es menor que la resistencia de las soluciones diluidas que rodean la membrana. sino que también afecta a su selectividad. El numero de transporte aparente ¯t±obs de un ión se obtiene como. El deterioro de las membranas después de la exposición de ciertos periodos de tiempo a varias pruebas de soluciones conteniendo ácidos o agentes oxidantes se estiman por comparación visual con muestras nuevas no expuestas.t± Un método rápido se basa en la medida de un potencial (método estático). La permselectividad se aproxima a coro cuando los números de transporte por el interior de la membrana ⎯t± son los mismos que en la solución del electrolito t±. el contenido de agua del gel se expresa por la diferencia en peso entre la membrana secas y húmeda. Es uno de los factores que determinan los requerimientos de energía de los procesos de ED.mmol-1 indica el volumen molar del agua y tw la tasa de transferencia de agua. Resistencia eléctricas de las membranas de II. Examen mecánico y comportamiento de hinchado de las membranas.0. Una membrana selectiva ideal de intercambio catiónico. Esta relaciona el transporte de cargas eléctricas por los contraiones específicos. su permselectividad y su estabilidad química. Estas se determinan por la titulación de los iónes fijados en los grupos con HCl o NaOH 1N. se genera un gradiente de concentración a través de la membrana. Las membranas de II utilizadas den ED pueden clasificarse en términos de sus propiedades mecánicas y eléctricas. ya que la concentración iónica en la membrana es elevada. Porcentaje agua del gel en peso = (whum . de la capacidad de II y la densidad de enlace cruzado y cerrado. El grado de permselectividad de pende de la concentración del electrolitos en la membrana.018 ml. transmitiría solamente iónes cargados positivamente. ¯t±obs = ¯t± .Membranas de intercambio iónico Caracterización de las membranas de II.t± 1 . La determinación de l potencial entre dos membranas se considera independiente de los efectos de cualquier polarización en la superficie de la membrana. La muestra se seca a 75 ºC con P2O5 a presión reducida hasta obtener un peso constante wseco. S± = ⎯t± . una muestra se deja en equilibrio por dos días en agua desionizada. Esto implica la determinación del espesor. 100 wseco Estabilidad química de las membranas a largo plazo. En una prueba. resistencia eléctrica y permselectividad hidráulica. Después de eliminar el agua superficial de la muestra se determina el peso húmedo de la membrana hinchada whum. Determinación de las capacidades las membranas de II.wseco) . La permselectividad S± puede calcularse a partir de la trasferencia de contraiones (método dinámico).018twc± donde 0. Normalmente. Cuando una membrana separa soluciones diluidas de concentradas.

CRITERIOS DE DISEÑO Agua bruta El ensuciamiento de la membrana puede ser un serio problema en ED. Elevada estabilidad dimensional. Baja difusión del agua. Rendimiento de corriente. Los siguientes materiales son los responsables del ensuciamiento de la membrana: trazas de metales pesados. La materia orgánica se elimina por filtros de carbono. 2. Bajo costo. Líneas maestras para selección de membranas. Este límite es 5 . Potencial de incrustación del efluente sobre la membrana. Variables operativas del proceso. Limitaciones del proceso Las consideraciones para el tratamiento de agua y efluentes son: 1. El ensuciamiento orgánico esta causado por la precipitación de aniones cargados negativamente sobre las membranas aniónicas permeables en los compartimientos del dializado. material biológico. Baja resistencia eléctrica. k´ es la conductividad media de la celda. 4. 2. Las necesidades de filtración dependen del tamaño y forma de la partícula. en ED/EDI. Las membranas debería limpiarse con regularidad o in situ con soluciones diluidas de ácidos o álcalis. 6. Las siguientes características representan las condiciones de una membrana ideal ED/EDI. 4. 1. 5. Polarización. Pretratamiento Los sólidos en suspensión son eliminados de las membranas por filtros de arena y de cartucho. materiales orgánicos disueltos de origen natural y humano. La densidad de corriente en ED/EDI puede aumentarse hasta que la corriente de transferencia de iónes exceda el numero de iónes disponibles para ser transferidos. Elevada resistencia mecánica. mientras que el ensuciamiento inorgánico esta producido por la precipitación de compuestos inorgánicos ligeramente solubles en los compartimentos de salmuera y la fijación de cationes multivalentes sobre las membranas catiónicas permeables. coloides orgánicos e inorgánicos. 6. Polarización de la membrana. Elevada selectividad iónica. kT es la conductividad de celda y membrana. K es la constante de celda. Potencial de ensuciamiento del efluente sobre la membrana. los iónes (impurezas) se mueven a través de la membrana. Consumo de energía. sílice en diversos polímetros y formas químicas. finas partículas de un amplio rango de tamaño y composición. 3. 7.donde RA es la resistencia de la superficie de la membrana por unidad de área. tierras alcalinas. Elevada resistencia a la degradación biológica y química. 3. 5. gases disueltos.

produciendo la disociación del agua. Esta aumento da por resultado un aumento de tensión. Em(e) representa la caída de potencial que debe ser sobrepasada por la tensión externa aplicada.Mínima energía para ED. temperatura de la corriente y los tipos de iónes presentes.son los números de transporte de cationes y aniones en la membrana y cwc y cwd son las concentraciones de sal en las soluciones bruta a cada lado de la membrana. Prácticamente todos los iónes son transportados a través de la membrana.función de la velocidad del fluido en el camino del flujo. Se hace despreciable la transferencia de iónes H+ en el caso de membranas catiónicas de OH. la energía requerida es considerablemente mayor que los valores previamente vistos. Una baja eficiencia implica una selectividad pobre. Esto se debe a que existe una difusión dirigida. un transporte espontáneo. Las necesidades de energía eléctrica de CC en una batería de ED. Esta es la relación de los equivalentes de electrolitos desplazados a los faradays de electricidad pasados en el proceso. Cuando esto ocurre. ln(cwc/cwd) (1) donde tm+ y tm. A las concentraciones de sal encontradas en la practica de loso procesos de ED/EDI. y eventualmente se establecerá un equilibrio. Este índice es la diferencia entre pH real actual y los pH a los cuales puede tener lugar la incrustación del CaCO3. la primera es la que dicta principalmente las circunstancia en que la ED es mas o menos competitiva con otros procesos de desalación. se ha alcanzado el punto de polarización. el resto llega por a la superficie por como resultado de los procesos de difusión y convección. baja concentración de salmuera. A medidas que la densidad de corriente aumenta. Esta se determina por el Índice de Langelier para saturación del agua con CaSO4. El material orgánico puede ensuciar las membranas de II y esto puede conducir al fallo del proceso. Las dos entradas principales de energía en la planta de ED/EDI son: la energía en CC suministrada para operar la batería de ED/EDI. El rendimiento de Coulomb expresa el rendimiento del proceso de ED/EDI con respecto a la corriente. 2. RT/F . Em(e) surge del transporte espontáneo de iónes a través de la membrana desde la solución mas concentrada a la mas diluida y para invertir esta dirección se requiere la aplicación de una tensión de magnitud mayor que Em(e). La ultima es la mas significativa. Em(e) = -(tm+ . Este índice indica la tendencia de la incrustación de un agua especifica. Los grandes iónes orgánicos son responsables des ensuciamiento Requerimientos energéticos en ED. Loa mínima energía requerida se obtiene cuando la tensión aplicada es suficientemente agrande como para que exista una diferencia de potencial a través de los electrodos y la membranas.tm-). a tasa de agua salada finita. y la energía requerida para bombear el agua del proceso a través de la planta. cuyo crecimiento ira oponiéndose a una mayor y transferencia de carga. Para operara una batería de ED/EDI a una corriente finita y. Potencia de incrustación del agua en membranas. para que el flujo de iónes tenga lugar en la requerida en el proceso de purificación de agua. solo la mitad llega a la superficie de la membrana por transporte eléctrico. Potencia de ensuciamiento del efluente para las membranas. Requerimientos prácticos de energía. Esto ocurre a que existe una caída de IR a través de la solución y la 6 .en el caso de membranas aniónicas. 1. esta se denomina como Em(e). producto mas impuro y mas consumo de energía eléctrica. Rendimiento de corriente. la membranas no muestran una selectividad iónica ideal y la desviación del rendimiento se expresa mediante la eficiencia de Coulomb o eficiencia de corriente. Esto producirá una separación de cargas a través de la membrana. la solución que se encuentra en la lamina cercana a la membrana queda agotada y la resistencia eléctrica aumenta rápidamente. Cuando no se aplica tensión. la diferencia de potencial tiene lugar cuando hay una diferencia de concentración a cada lado de la membrana.

Esta debería estar tan concentrada como sea posible sin perjudicar la eficiencia de la membrana por causa de la retrodifusión. respectivamente). RmT es la resistencia total de la celda y EmT es la suma de las diferencias de potencial a través de una membrana permeable catiónica y aniónica. Una batería de ED/EDI se envía con membranas aniónicas y catiónicas. habrá menor requerimiento energético y de bombeo. Densidad de corriente. Como el valor de (cmc/cmd) es mayor que el de (cwc/cwd). mas elevada es la densidad de corriente permisible. Cuanto mayor es la densidad de corriente aplicada. Se requiere una corriente de 0. A medida que el aumento de corriente de celda aumenta. la conductividad eléctrica de tales soluciones alcanza usualmente un valor máximo a medida que la concentración aumenta. P es función de la concentración de sal a eliminar (∆c). 4. para evitar la incrustación en los electrodos. Es la corriente por unida de área disponible de membrana. Membranas. (RmT/nprA) + (nF∆cEmT/ηc) (2) donde A es el área de la membrana. Variables de trabajo. cuanto mayor es el caudal. aproximadamente de 2 a 3% por grado. Se puede desarrollar un a ecuación que relaciona el consumo de potencia en CC. los valores de los potenciales de membrana Em en una celda de ED. a causa del incremento de resistencia en las capas limites del diluido vació. menor 7 . Concentración de alimentación de la corriente a concentrar. Para una relación dada. la tensión eléctrica requerida para una corriente dada decrece con el aumento de la temperatura. después de loa cual la concentración disminuye a causa de loso efectos de la viscosidad. 6. el solapamiento de sales en la capa límite produce el incremento de la resistencia de la celda y del potencial de membrana. Electrodiálisis a elevada temperatura. también P aumenta con RmT. A mayor temperatura de trabajo.1 a 0. operando a corriente finita. Concentración de la alimentación de corrientes diluidas. 3. 5. En soluciones relativamente diluidas. con la tasa de producción Q y con la decreciente eficacia de corriente ηc. e implica vaciados y enriquecimientos de sal en las capas de limites próximas a las membranas. P = (nFQ∆c/ηc)2 .2 mol/L de Na2SO4 acidificando a pH 2 a . El grado de ionización y la movilidad de los iónes se incrementan. Caudal. dando como resultado unn a disminución de la resistencia eléctrica de las solución y de la membrana. En la ecuación (2). El uso de corrientes finitas necesita la sustitución de (cmc/cmd) en el termino logarítmico de la ecuación (1) (donde cmc y cmd representan las concentraciones de sal en la interface membrana/capa limite próxima del lado concentrado y del diluido de la membrana. Temperatura. porque se requiere menos energía eléctrica (CC) y la densidad de corriente es mayor. a través de la cual pasa corriente eléctrica. Variables semi-independientes 1. y a incrementos en los potenciales de membrana a partir de los valores de Em(e)definidos.membrana. La concentración-polarización también produce una elevación en la resistencia de la celda. Esto se debe al fenómeno de concentración-polarización que ocurre para todas las corrientes de celda finita. Variables de trabajo independientes 1. menor será la resistencia eléctrica del sistema y las viscosidades de los fluidos. Composición de corriente de alimentación de electrodo. A veces la corriente que va a ser desmineralizada contiene solutos no ionizados e ionizados. Así pues. serán mayores que Em(e) en equilibrio. 2. sin producir un cortocircuito eléctrico. Es conveniente electrodializar a concentraciones de máxima conductividad. La conductividad eléctrica del agua salina es dependiente de la temperatura. P.

cuanto mas concentrada sea una solución. La relación de densidad de corriente limite y conductividad es constante. dará resultado una inanición iónica en la interface de la soluciónmembrana y. Esta depende de la resistencia eléctrica de la batería y de la densidad de corriente. Concentración de la corriente producto. todo no-electrolito presente comenzara a concentrarse debido a la transferencia electro-endosmótica de agua.será la superficie de área de celda que se requerirá para alcanzar un grado especifico de transferencia iónica. los costes de desalación también crecen. La cantidad de agua transferida es función de la corriente total pasada y del espesor de la membrana. 8 . y por tanto. Densidad de corriente en soluciones diluidas. Desalación de agua salobre. mayor será la densidad permisible de corriente. Producción de sal de mesa. la ED compite directamente con la OI y la evaporación instantánea multietapa. El consumo eléctrico y. La aplicación de demasiada tensión. 3. Hay una limitada aplicación de la ED/EDI para desalación del agua marina debido a su elevado coste. el costo de equipamiento requerido son directamente proporcionales a la concentración de STD a eliminar del agua de alimentación. 2. La producción de esta por medio de la ED para concentrar el NaCl hasta 200 g/L antes de la evaporización es una técnica desarrollada y utilizada exclusivamente en Japón. la densidad de corriente limite depende de la naturaleza de las soluciones que se estén siendo tratadas y de su concentración. el coste d energía será mayor porque la tensión eléctrica varia en proporción a la densidad de corriente. EJEMPLOS Desalación del agua de mar. Densidad de corriente en las soluciones concentradas. La concentración de las corrientes después de pasar por el desmineralizador es función del caudal. menor será la capacidad de transmisora de corriente de la solución. Aquí. la descomposición del solvente y/u otros materiales que estén presentes. El área total de membrana requerida para alcanzar un grado determinado de transferencia iónica depende de la concentración de la corriente producto después de una pasada. con una permeabilidad preferida por los iónes monovalentes. El éxito de esta técnica ha sido el empleo de membranas de bajo coste y alta conductividad. Las necesidades de energía de bombeo depende de la viscosidad y del caudal de las soluciones y del numero requerido de pasos. A medida que la desmineralización progresa. Por otra parte. A medida que los STD del agua aumentan. Mas de 350. Energía de bombeo. densidad de corriente y rendimiento de corriente. Necesidad de superficie de membrana. La aplicación mas importante de la ED es la producción de agua potable a partir de agua salobre.000 m2 de membrana de II instalados. pero no de un modo tan pronunciado. perdida del rendimiento de corriente e incremento de la resistencia eléctrica. los costos también están relacionados con los STD. Variables dependientes 1. 4. el gasto energético para desalación es relativamente alto comparado con la OI. menor será el gasto de inversión y reemplazo de membrana. 3. que precisa mas de 500. 2.000 Tn de sal de mesa se producen normalmente. como resultado. Tensión eléctrica. Con las unidades comerciales de ED/EDI normalmente disponibles. Las temperaturas elevadas pueden hacer a una ED/EDI competitiva con la OI. Cuanto mas diluida este una solución. A un caudal y temperatura dados. Este fenómeno se denomina polarización y se manifiesta a través de perturbaciones del pH. En el caso de la OI.

Estos bajos niveles son alcanzados gracias a etapas múltiples. las interrupciones del servicio de rechazo y el reemplazo de resinas del intercambiador iónico. la ED ha sido utilizada para la producción de agua pura en la industria de semiconductores.. la ED/EDI resulta mas eficaz desde el punto de vista energético. se consideran otros factores al determinar los costes económicos totales. La recuperación del drenaje fue del 95% aproximadamente. Se obtuvo una muy buena eliminación iónica. pueden convertirse en sistemas de ED/EDI/II añadiendo unidades de ED/EDI aguas arriba de las unidades de II. desde el agua de lavado de los baños de electrodeposición y para purificar y reutilizar tales productos químicos. los rechazos de fosfatos. Tratamiento de aguas residuales industriales. evitando la incrustación debida a los efectos de concentración-polarización. se denominan ED/II. pentaeritriol y glicerina. Aparte de los costes de energía eléctrica. Tratamiento del cianuro de Cu y Ag y de sus aguas de lavado con ED.8 %. Recuperación de (NH4)NO3. Aplicaciones químicas. La relación de concentración de entre la solución concentrada y la diluida. cloruros y DQO no fueron tan buenos. El sistema de ED se uso para concentrar una solución de (NH4)NO3 con el fin de reciclarlo al proceso. el ánodo y cátodo en los que los sistemas de celda diluida y concentrada se intercambian periódicamente. La recuperación de Ni descargado del tanque de lavado es del 90 % o más. la ventajas de la ED/EDI están en las elevadas tasas de recuperación (hasta 90%). es mayor a 100. Las unidades mas modernas trabajan con EDI. Sin embargo.Para aplicaciones que precisan bajas eliminaciones de STD. la eliminación de la dosificación química con la EDI y la fiabilidad del rendimiento. La unidad e ED/EDI reduce el consumo químico. El amonio y los nitratos mostraron rechazos del 96. Las nuevas instalaciones de II. 9 .1% y 97. La solución concentrada se reutiliza como agua de lavado. Se realizo el tratamiento de un efluente de un proceso de fabricación de fertilización con una planta piloto de EDI con el propósito de recuperar agua y productos químicos. En estas aplicaciones la ED se utiliza para recuperar sales metálicas valiosas. respectivamente. al tiempo que se reducía el problema de los efluentes de nitrato. así como una reducción del volumen de efluente. Electrodiálisis de soluciones de niquelado. como dietilenglicol. En muchos casos la EDI se utiliza en combinación con la OI y/o la UF. La UF/EDI suministra un pretratamiento excelente para la OI. Entre ellos. Tratamiento de un efluente del procesamiento de abonos con EDI. Desalación de agua salobre para fines industriales. Más recientemente. Últimamente se pueden tratar agua que contengan 200 a 1000 mg/L de STD y producir agua producto con 3 a 5 mg/L de STD. la OI puede llegar a utilizar menos energía. mientras que para aguas de alimentación altamente salinizadas. Estos sistemas que a menudos utilizan unidades de intercambio iónico.

Las membranas permselectivas tiene la capacidad de discriminar entre especies cargadas positivas y negativas. Los sistemas de ED están también operando sobre rechazos de PdCl2 y Cd(CN)2. si se interponen entre dos soluciones de electrolitos. En aplicaciones alimentarias. Recuperación de Au de las operaciones de deposición de Au.Aplicaciones alimentarias. La concentración del dializado fue de 2 g/L. Otras aplicaciones potenciales. Ni. de salsa de soja. La permselectividad en las membranas de ED forma la base de los procesos de ED y de EDI. Concentración de un agua residual con Na2SO4 y su conversión en ácido y álcali. un cambiador catiónico es selectivamente permeable a los cationes. La selectividad iónica también tiene que ver con las discriminación de entre iónes de la misma carga por membranas de II. comprendiendo 90% de la solución de alimentación. El concentrado recuperado por ED se retorno directamente al baño. sulfúrico y sosa cáustica con concentraciones de 17 a 19% en peso. El termino permselectividad o selectividad iónica se usa para describir las membranas que. a partir de las salmuera. Aplicaciones biológicas. Cr y Ag. PROCESOS DE TRANSPORTES QUE TRANSCURREN DURANTE LA ED Procesos de transporte. 10 . que es la capacidad de permitir el paso de ciertas especies iónicas mientras se evita el paso de otras. y para desadificación de jugos de fruta. Tales membranas son intercambiadores iónicos en forma de hoja. y un cambiador aniónico lo es a los aniones. fueron elaboradas en una segunda etapa. bajo consumo de energía y la capacidad de producir un subproducto adecuado parta su reciclado directo en el baño de deposición. La ED es fundamental en la recuperación de Au debido a sus bajos costes iniciales. El sistema de ED se opero sobre la solución de limpieza del baño. desmineralización /desacidificación de melazas y otras soluciones azucaradas. muestran una permeabilidad selectiva hacia los iónes de un signo particular. Se ha descrito también con éxito la recuperación de Co. Ocurren simultáneamente cierto número de procesos de transporte en ED. Las soluciones de ác. Se instalo una pequeña columna de II sobre el segundo lavado. Se han conseguido recuperaciones de Au por encima del 99%. SELECTIVIDAD EN ELECTRODIÁLISIS La más importante propiedad de las membranas de II es su permselectividad. para recuperar lo últimos gramos de Au. la electrodiálisis se utiliza para desmineralización de sueros. La ED se utiliza para desmineralizar plasma sanguíneo humano en la preparación de AHF (factor antihemolítico) y como etapa purificadora en la fabricación de interferón. El transporte de contraiones constituye el mayor movimiento eléctrico en el proceso. La solución se concentra desde 20 a 40 g/L hasta 260 a 320 g/L en un electrodializador multicompartimento. Las membranas altamente selectivas garantizaron el contenido de Na2SO4 a menos del 1% en ambos productos. Algunas membranas tienen la capacidad de transportar iónes monovalentes antes que divalentes.

Expresa el rendimiento del proceso con respecto a la corriente y difiere del termodinámico o rendimiento energético mínimo. El transporte coiónico es comparativamente pequeño y depende de la calidad de la membrana iónico selectiva y de la concentración de la salmuera. Una membrana iónico selectiva debería: • tener una selectividad iónica alta • tener una alta conductividad eléctrica • permitir una tasa despreciable de difusión libre de electrolito • tener una baja permeabilidad iónica Rendimiento de Coulomb. El efecto de estos procesos no deseados. npr es el número de pares de membranas. que expresa el rendimiento con respecto al consumo de energía. Sin embargo. El transporte de agua también esta asociado con la difusión del electrolito. El agua también se transporta electroosmóticamente con los co-iónes. Qd y Qb son los caudales diluidos y de salmuera respectivamente.cob)F/nprI donde: ηcd y ηcb son los rendimientos aparentes de Coulomb basados en las corrientes diluidas y concentradas (salmueras) respectivamente. este procedimiento esta sujeto a error debido a la transferencia de agua. Se determina el caudal de una corriente efluente y se toman muestra de la corriente influente y efluente. difusión. se determina por un método inexacto. que es la relación de los equivalentes de electrolitos desplazados a faradays de electricidad pasada en el proceso.los contraiones transportan por electroósmosis una cierta cantidad de agua. 11 . La difusión del electrolito tiene lugar desde la salmuera al compartimiento del diluido. nº de equivalentes transportados nº de faradays pasados x nº de pares de membranas empleados y los valores son: ηcd = Qd(cod . La penetración de co-iónes en el interior de la membrana no solo reduce el transporte de contraiones. ya que en el proceso de ED la corriente de salmuera normalmente mas concentrada que la corriente del diluido. La eficiencia de la desmineralización del líquido en el compartimento del diluido puede reducirse considerablemente por el contraefecto del transporte co-iónico. puede ser corregido por la selección correcta de la membrana y la selección del procedimiento operativo correcto para cada aplicación particular. Selectividad imperfecta. El transporte de agua debido a la osmosis tiene lugar desde el compartimento de baja concentración del diluido. ctd y ctb son las concentraciones de efluente diluido y concentrado en el tiempo t.+ ta+) en la que tc. Considerando solo el numero de transporte.es el número de aniones transportados en la membrana permeable catiónica y ta+ es el número de cationes transportados en la membrana permeable aniónica. el rendimiento de Coulomb (ηc) es. el rendimiento de Coulomb en un proceso electrolítico es. sino que impulsa la difusión del electrolito por la membrana. ηc = 1 – (tc.ctd)F/nprI ηcb = Qb(ctb . En un proceso continuo. como resultado de la cual los caudales de influente y efluente de una misma corriente no sean iguales. La cantidad de electrolito desplazado se calcula multiplicando el caudal efluente por el cambio de concentración hallado. En la practica. las membranas no muestran una selectividad iónica ideal y la desviación del rendimiento se expresa por el rendimiento de Coulomb o de corriente. transporte asociado de agua con el movimiento contraiónico y osmosis. En las aplicaciones practicas. hacia el compartimiento de alta concentración de salmuera . cod y cob son las concentraciones de efluente diluida y de salmuera en el tiempo cero respectivamente.

. La tasa de difusión a través de las membranas selectivas de iónica varia de un modo complejo con ambas diferencias de concentración.F.nº de transporte en SL libre 1 .J/i en la que i es la densidad de corriente y J la tasa de difusión del electrolito. Este es el potencial de Donnan. En el caso de las membranas iónicas sólo se 12 . El tratamiento termodinámico de Donnan y Guggenheim se basa en un equilibrio en la fase membrana (ausencia de superimpresión) y en la otra fase (indicado con superimpresión) del potencial electroquímico µi de todos los iónes que son capaces de permear a través de la membrana. lo mismo que las presiones osmóticas y el potencia eléctrico. Transferencia iónica no deseada.+ ta+) . que esta teniendo lugar bajo el influjo de la diferencia de concentraciones a través de las membranas que existen en la practica.ψ´ = 1/zi . pueden ser diferentes. respectivamente. Medida cuantitativa de la selectividad iónica El número de contraiones se utiliza a veces como medida de la selectividad de una membrana. Este efecto puede ser descartado dado que las instalaciones pueden ser operadas bajo condiciones sustancialmente despolarizadas.ψ´. S = nº de transporte de contraiones en membrana – nº de transporte en SL libre = ⎯t . el potencial de Donnan ∆ψDon puede describirse como función de las diferentes actividades ai y de la presión πi.t 1 . a causa de la permeabilidad relativamente alta de iónes H+ y OH. Lo ideal seria la medida de el aumento del numero de transporte sobre el valor de la solución libre. debido a la presencia de membrana. ηc = 1 – (tc. µi = µi´ En las dos fases adyacentes. probablemente esto se debe a los efectos de turgencia y variación de la selectividad iónica con la concentración. La actividad en los contraiones en el intercambiador es mayor que en la solución y la actividad de los co-iónes es menor. ∆ψDon = ψ .⎯Vi πi] donde ⎯Vi es el volumen molar parcial del componente i. y πi es la presión de turgencia. una diferencia de potencial establecida ψ .F[RT ln(ai/ai´) . las concentraciones. Permselectividad y equilibrios de intercambio iónico en membranas La permselectividad de las membranas de II es el resultado de la exclusión de co-iónes de la fase membrana.El efecto de electrodifusión sobre el rendimiento de Coulomb puede describirse en principio por adición de un termino en la ecuación. Esta diferencia de concentración es generalmente mayor que la solución bruta. Para la distribución de un ión especial. aparece debido a la necesidad que existe de compensar la diferencia de potencial químico en las dos fases mediante un potencial eléctrico. debido a la existencia de capas polarizadas en las superficies de las membranas. La permselectividad S se define como. El llamado equilibrio de exclusión de Donnan se establece entre el intento de difusión de un lado y el establecimiento de una diferencia de potencial eléctrico en el otro.t donde el símbolo barrado se refiere a la fase membrana. De forma intuitiva. El valor numérico de ∆ψDon es negativo para una membrana de intercambio catiónico y positivo apara una membrana de intercambio aniónico. La permselectividad expresa el aumento de numero de transporte sobre el valor de la solución libre como una fracción del aumento del máximo posible.de la mayoría de las membranas permeables aniónicas y catiónicas. Ésta puede influir en el rendimiento de Coulomb obtenido en una disposición de tres compartimentos.

el agua.el incremento de valencia de los co-iónes 3. la distribución de densidad de carga y la morfología de la membrana misma.el decrecimiento de la afinidad del intercambiador con respecto a los contraiones Los parámetros mas importantes para la caracterización de las membranas de II son: la densidad de la red de polímetro. Consecuencia por irregularidades a nivel molecular y de la influencia del campo eléctrico. EQUILIBRIO DE EXCLUSION DE DONNAN: El llamado equilibrio de exclusión de Donnan se establece entre el intento de difusión de un lado y el establecimiento de una diferencia de potencial eléctrico en el otro. Las membranas semipermeables permiten el paso a través de sus poros solamente del disolvente. buena estabilidad y forma mecánica. depende de: 1. alta estabilidad química. El equilibrio de exclusión de Donnan. Las diferencias remanentes en el comportamiento esperado y el observado son resultado de la no uniformidad en la distribución de los componentes moleculares de la membrana.transfieren desde las dos fases cargas de un mismo signo: pasa igual número de equivalentes. lo mismo que el aumento de selectividad . No debería romperse la electroneutralidad en ninguna de las fases y que por tanto no debiera generarse ningún campo eléctrico ni caída de potencial.la concentración de los iónes fijos 2.ln[ai(m)/ai(s)] Este potencial de Donnan. respectivamente.F). cco = (c´2/⎯X).En realidad la transferencia de equivalentes de un lado para otro no es exactamente la misma. aparece debido a la necesidad que existe de compensar la diferencia de potencial químico en las dos fases mediante un potencial eléctrico. ⎯X es la concentración de los iónes fijos en la membrana. Estos parámetros no solo determinan las propiedades mecánicas. La solución a esta contradicción es que en realidad la transferencia de equivalentes de un lado para otro no es exactamente la misma. En el caso de las membranas iónicas sólo se transfieren desde las dos fases cargas de un mismo signo: pasa igual número de equivalentes. Las propiedades mas deseables para membranas de II son: elevada permselectividad.el decrecimiento de valencia de los contraiones 4. El Equilibrio de Donnan dice que si dos compartimentos con diferentes disoluciones están separados por una membrana semipermeable 13 .el decrecimiento de concentración del electrolito en solución 5.T/zi. En ningún caso las sales disueltas. Entonces parece que no debería romperse la electroneutralidad en ninguna de las fases y que por tanto no debiera generarse ningún campo eléctrico ni caída de potencial. con ello se genera la diferencia de potencial de Donnan y por tanto desaparece la electroneutralidad del sistema. puede sustituirse para electrolitos 1:1 se obtiene una relación aproximada para la concentración de los co-iónes en la membrana cco. baja resistencia eléctrica. sino que tienen una influencia sobre la sorción de los electrolitos y no electrolitos. y sobre la turgencia. las propiedades de hidrofobia e hidrofilia de la matriz del polímetro. Entonces: µi(s) = µi(m) φS . (γ´/γ)2 donde c´ es la concentración del electrolito en la solución. γ´ y γ son los coeficientes de actividad media de sal en solución y membrana. En el equilibrio debe cumplirse que el potencial químico de cualquier especie i en la membrana sea igual al potencial químico en la disolución. con ello se genera la diferencia de potencial de Donnan y por tanto desaparece la electroneutralidad del sistema.φM = (R. La presión de turgencia que es proporcional a la concentración de los iónes fijos e inversamente proporcional a la concentración de electrolito.

poseen carga negativa y que un adecuado numero de iónes compensa esa carga. x = c22 /(c1 + 2c2) por lo que se genera una diferencia de potencial eléctrico entre los compartimientos. unido a la condición de electroneutralidad. no es un efecto electrocinético. la condición de equilibrio Donnan se obtiene como: ⏐Na+⏐(l)⏐Cl-⏐(l) = ⏐Na+⏐(r)⏐Cl-⏐(r) o.si pueden pasar y estos tenderán a difundir desde la disolución de concentración mas elevada a la de concentración más baja. Las macromoléculas P. ln(R) Difusión de electrolitos en y a través de membranas ión-selectivas La difusión es de importancia en ED. ⏐Na+⏐(l)⏐Cl-⏐(l) y el lado derecho: aNaCl(r) = aNa+(r) . Las propiedades cuantitativas de estos efectos se pueden calcular en un sistema de dos disoluciones iguales separadas por una membrana semipermeable. ln(⏐Na+⏐(l)/⏐Na+⏐(r)) = (R. ⏐Na+⏐(r)⏐Cl-⏐(r) Si los coeficientes de actividad media en los dos compartimientos se consideran iguales. Supóngase que se hace uso de una célula osmótica. o que se realiza una diálisis entre esta disolución y una disolución de NaCl. se tiene. (c1 + x). A este fenómeno se le conoce como ósmosis El fenómeno del equilibrio Donnan. aCl-(l) = γ2± . que se separan mediante una membrana semipermeable del agua pura o una disolución en la que no esta presente el coloide. continuará hasta que la energia libre del NaCl en los dos compartimientos sea la misma. ED = (R. ln(⏐Cl-⏐(r)/⏐Cl-⏐(l)) = (R. Se supone que las partículas P (moléculas de proteínas). La condición de equilibrio se puede expresar al igualar las actividades del NaCl en los dos compartimientos.T/F). inicialmente: Na+ P⏐⏐ Na+ Clc1 c1 ⏐⏐ c2 c2 en el equilibrio: Na+ P.se produce un paso de agua desde la disolución mas diluida a la mas concentrada.no pasar a través de la membrana. una disolución acuosa de proteínas. en el lado izquierdo: aNaCl(l) = aNa+(l) .x c2 -x Las concentraciones se han establecido de forma que los dos compartimientos permanezcan eléctricamente neutros.T/F). un numero igual de Na+ pasaran del lado derecho al izquierdo a través de la membrana. 14 . El transporte de iónes Na+ y Cl-. aCl-(r) = γ2± . a consecuencia de ser casi iguales las intensidades iónicas. Para mantener la electroneutralidad. (c2 -x) de esta relación se deduce que la concentración de NaCl que se ha transportado al compartimiento que contienen el coloide debe ser.Cl⏐⏐ Na+ Clc1 + x c1 x ⏐⏐ c2 . mientras que la retrodifusión a través de las membranas tiende a disminuir el rendimiento del proceso. Si c1 y c2 son las concentraciones iniciales y x la variación de concentración debida a la difusión del NaCl. El equilibrio Donnan se pone de manifiesto con una disolución coloidal en la que las partículas están cargadas siendo lo mas normalmente empleado. x = (c2 – x) . por lo que tenemos. La conclusión es que se aumenta el volumen de la disolución concentrada.T/F). Los iónes Cl. en el sentido en que se equilibren las concentraciones.

dφ/dx ] donde. y Kff es el factor de forma.ln ci. donde ⎯µι = ⎯µι0 + RT. La fuerza actuante que da lugar a la difusión del componente i de la solución es el gradiente negativo de su potencial químico dµι/dx. 3) membrana negativa “idealmente selectiva “. D es el coeficiente de difusión del electrolito en la solución libre. como resultado de la total exclusión de co-iónes y dicha membrana es impermeable a la difusión del electrolito bajo dichas condiciones. ⎯X 0 4. ⎯X = 0.⎯c es la concentración iónica en la fase membrana.ln ai = µi0 + RT. 15 .Consideremos tres casos: 1) membrana no selectivas con grupos no ionizables. el gradiente de concentración tiende a cero. la membrana tiende a ser más selectiva. En el caso 3.ln⎯ai siendo⎯ai la actividad electroquímica de la especie i. pero determinan el gradiente de concentración en el interior de las membranas. el caudal observado será menor en el caso 2 que en el 1. hay discontinuidades en las interfases membrana–líquido como resultado del equilibrio Donnan. En el primer caso.γi)/dx También se considera como fuerza actuante el gradiente negativo del potencial electroquímico d⎯µι/dx. J es la cantidad de electrolito difundida a través de 1 cm2 de membrana en 1 segundo.γi ya que esto es constante. característico de la membrana. x es la distancia en la membrana que se extiende desde x=0 en la interfase (1) hasta x=δm en la interfase (2). dln (ci. que a su vez determina el caudal. Estas discontinuidades de concentración corresponden a condiciones de equilibrio. la relación entere caudal y diferencia de concentración toma la forma de la Ley de Fick. que tiene en cuenta la tortuosidad de los caminos a lo largo de los cuales los iónes se mueven al difundirse. 2) membrana negativa de selectividad intermedia. la ecuación anterior no tiene relevancia.D (c1 – c2)/δm donde. µi = µi0 + RT. no hay un efecto directo sobre el caudal del electrolito. caudal = movilidad x concentración x fuerza actuante total la cual. En el caso 2. dµι/dx = RT. y c1 y c2 son las concentraciones de las soluciones externas. φ es el potencial eléctrico en el interior de la membrana. La razón de ello es que en el caso de membranas iónico-selectivas en contacto con el electrolito de las soluciones. Toerell propuso. En este caso el caudal tiende a ser nulo. J = Kff. Se supone que la solución externa se encuentra agitada para romper las capas de difusión. F total actuante x gramo de ión = -[RT d(ln⎯c)/dx + zF. la fuerza actuante total esta dado por un termino osmótico y un termino eléctrico. δm es el espesor de la membrana. Los fenómenos de difusión de membrana son difíciles debido a su complejidad. Si las membranas de los casos 1 y 2 tiene la misma forma geométrica.

Si la solución contiene el mismo electrolito pero de diferente concentración se denomina potencial de concentración.⎯U⎯U+ + ⎯Ues el coeficiente de difusión del electrolito en la membrana. ⎯D = 2 RT . el potencial de difusión es pequeño y el termino eléctrico puede despreciarse. y el movimiento de electrones a través del cable que va desde el electrodo de la izquierda a la derecha. D Para las membranas de elevada concentración de iónes fijos (⎯X<c). los dos tipos iónes deben moverse con igual velocidad.(RT/F). Considérese la siguiente celda en la que a1>a2 ⎯Ag⏐AgCl⏐NaCl (aq)(a1) ⏐ión-selectivo⏐ NaCl (aq)(a2) ⏐AgCl⏐Ag+ membrana La membrana reemplaza al contacto líquido. ⎯U+ . J+ = -⎯U+⎯c+[RT dln⎯c+/dx + F. Esto da como resultado la transferencia de ⎯t+ equivalentes de NaCl desde la solución 1 a la 2.ln(a±1/a±2) donde a± indica la actividad iónica ordinaria en cada solución.F total actuante x gramo de ión = -RT d(ln⎯ai)/dx =.⎯c/δm Membrana iónico selectiva: J ≅ ⎯D. tenemos. ⎯D = Kff. La FEM de la celda puede considerarse como la suma algebraica tres componentes: los potenciales entre los electrodos y la solución con la que están en contacto. La cantidad ⎯t+ es un numero de transporte medio de Na+ en la membrana. ⎯t+ se toma como un número medio de transporte.(⎯D/δm)(⎯c2 . Se supone que los potenciales de contacto líquido son nulos. Potenciales de concentración. Una relación similar se obtiene para aniones monovalentes.(RT/F).ln(a1/a2) = 2. c2 = 0).ln(a-1/a-2)] ya que⎯ t+ +⎯t. y el potencial de membrana Em. El factor. Para mantener la electroneutralidad. Ecel = ⎯t+.ln(a-1/a-2) donde a.= 1 16 .ln(a+1/a+2) -⎯t-. la FEM de la celda es.el la actividad de Cl-.⎯t+.⎯c1) ≅ .Eel = (RT/F).dφ/dx] donde U+ es la movilidad absoluto (difusión) del catión en la membrana. J ≅ . Están relacionados por un factor de forma. ya que las movilidades en la fase membrana no son las mismas que en al solución libre. Se entiende normalmente que el sistema se encuentra a temperatura y presión constante. Membrana no selectiva: J = ⎯D. [⎯ t+. Eel = (RT/F). Si el proceso se lleva acabo de modo reversible.⎯X Potencial de membrana Es la diferencia de potencial que existe a través de una membrana que separa dos soluciones de electrolito de diferente composición. el potencial de membrana queda. c2/δm.RT dln (ciγiξi)/dx donde ξi = exp(ziF.(⎯D/δm)( c22 – c21)/⎯X Para el caso de en que la difusión tiene lugar desde una solución de concentración c a través de la membrana en agua pura (c1= c.φ//RT) La ecuación diferencia para el caudal de un catión monovalente es. el coeficiente de difusión para los dos medios es diferente. el efecto del potencial de difusión es retardar la difusión de los iónes más rápidos y acelerar la de los mas lentos. Em = Ecel . como el agua como base de referencia.

J=o = L1/(L1 + L2) = ∆t = . Una membrana negativa idealmente selectiva daría ⎯t+ = 1. ∆⎯ µ1 J2 = L2. El número de transporte se estima a partir de. Los cationes emigran al cátodo y los aniones al ánodo.⎯t+. y viceversa. Εm = (⎯t+ . El potencial químico del electrolito ∆µS es igual a los potenciales del catión y del anión. [J. Usualmente.(RT/F). de modo que para las membranas selectivas catiónicas E relaciona de alguna forma t+Emax y Emax. y ambos pueden evaluarse experimentalmente. ⎯t+ = E/Emax Número de transporte y conductividad y su relación con los caudales y fuerzas en ED En un sistema formado por un electrolito permeable separado por una membrana.F/∆µS)I=0. I = (z1J1 + z2J2)F La FEM.ln(a±1/a±2) que da el potencial de membrana en términos de números de transporte y actividades iónicas medias. ti = F. J1 = L1.que no pueden ser evaluadas en el intervalo de Debye-Huckel.F/I]∆µS=0. J=o El potencial de membrana ∆ψ esta relacionado con la FEM medida entre los electrodos reversibles por la expresión. E = ∆⎯ µ2/z2F Lo que se obtiene la ecuación del número de transporte.Esta ecuación contiene las actividades iónicas ordinarias a+ y a. mientras que para membranas selectivas aniónicas E tiene un valor menor que t+Emax (siendo t+ el número de transporte de cationes en la solución libre).⎯t-). Generalmente se utilizan dos métodos: • El método EMF • El método Hittorf En estos métodos existen diferentes concentraciones a ambos lados de la membrana. ∆ψ = E . ∆⎯ µ2 donde L1 y L2 son los coeficiente fenomenológicos que caracterizan al sistema. se tiene un caudal de cationes J1 actuando con una diferencia de potencial electroquímico ∆⎯ µ1 y un caudal de aniones J2 actuando con fuerza ∆⎯ µ2.(E. En las membranas reales el número de transporte de co-iónes no es nulo.1 En el método Hittorf se pasa una cantidad de electricidad a través de una celda de membrana que contiene dos cámaras llenas con el mismo electrolito . Los potenciales de membrana medidos utilizando las concentraciones c´ y c´´ en cada lado de la membrana deben utilizarse las siguientes ecuaciones: E/Emax = 2. E puede determinarse. ⎯t.∆⎯ µ2/z2F Medida del número de transporte La eficiencia con la que una membrana transporta selectivamente una especie iónica particular puede inferirse midiendo el número de transporte de las especies en la membrana. El número de transporte de cationes en la membrana puede calcularse a partir del valor de E medido experimentalmente.Ji/I La determinación de los números de transporte significativos exige un control de los siguientes factores: • Concentración externa 17 .= 0.

por lo que. los efectos de la polarización son despreciables. En la fig. Medida del número de transporte por el Método Hittorf El desplazamiento de los iónes positivos o negativo. En las disoluciones de los electrolitos es evidentemente difícil prever que fracción de corriente es transportada de una a otra aparte del electrolito por los cationes y que fracción lo hacen los aniones. donde ocurren los procesos en los electrodos indicados en la fig. o de ambos es responsable del proceso de conducción. Esto es debido a la retrodifusión.Densidad de corriente Diferencia en concentración al otro lado de la membrana Cuando las concentraciones externas son pequeñas (< 0. por movimiento migratorio de los iónes. 1 y fig. Cuando las concentraciones externas son > 0. después del paso de una cantidad conocida de corriente a través de la célula. se llenan con una disolución de HCl y se hacen pasar 1 F de carga a través de la célula.= 1 F. 1. se introducen los números de transporte t+ y t. La corriente que pasa a través de las secciones indicadas. 1 se reproduce esquemáticamente una célula en la que se han señalado tres compartimientos. El numero de equivalentes de HCl en el compartimiento central no varia con el paso de corriente. Esto se atribuye a efectos de polarización en la interfase membrana-solución frente al ánodo. La calidad de retroflujo debida la difusión esta determinada por las diferencias de concentración permitidas para operar durante la ED. 2 provistos de electrodos de Pt.1 mol/L.siendo t+ la fracción de corriente transportada por los cationes y t. 2. Consideremos los cambios que se producen en el compartimiento catódico. y los tres compartimientos que pueden ser aislados.1 mol/L)un incremento de densidad de corriente disminuye los valores de ⎯ti.= 1. corresponden a los que están separados en la figura por líneas de trazos. Considérese un experimento en el que las células de la fig. es el método Hittorf. ⎯ti muestra un máximo a una cierta densidad de corriente por debajo de la cual los valores de ⎯ti disminuyen a medida que la densidad e corriente aumenta. Esta definición implica que t+ + t. ira acompañado de una migración hacia la izquierda de t+ equivalentes de H+ y hacia la derecha de t. El 18 • • . pero la retrodifusión llega a ser dominante. para conocer la fracción de corriente que ha sido transportada por cada clase de iónes del electrolito.equivalentes de Cl-.la fracción de corriente transportada por lo aniones. Cuando la concentración externa es 0. La cantidad de polarización disminuye a medida que la concentración aumenta. Los números de transporte son posibles de calcularlos con el análisis químico de la cantidad de electrolito que existe en los tres compartimientos separados. El transporte total que cruza cada sección es t+ + t. En la practica se utilizan células del tipo de los que se representan en la fig. Un método conocido para esta medida.1 mol/L.

las variaciones en el compartimiento anódico se calcula. las variaciones observadas en los compartimientos de los electrodos se han utilizado para calcular la variación que debía corresponder al paso de 1 F. se retiran las disoluciones de los tres compartimentos y se analizan. La célula se llena de nuevo con la misma disolución. sobre todo los de los iónes con carga mas elevada por tanto las contribuciones relativas a la conductividad de los iónes son función de la concentración. Este numero de equivalentes se podría calcular directamente. Estos cálculos son el fundamento del método introducido por Hittorf para determinar los números de transporte.. vaciar los compartimientos y determinar con un análisis el número de equivalentes de HCl que existen en cada uno. En la practica. 19 .Q/F.½ H2 La variación total en el compartimiento catódico por el paso de 1 F se puede calcular. Sin embargo.t+ equivalentes (= -t+. Tanto los iónes positivos como los negativos.) Por tanto en el paso de 1 F resulta la perdida de t.t.Q/F. Estos análisis tienen por objeto conocer la variación del número total de equivalentes en el compartimiento y no la variación de concentración.) * variación en equivalentes de Cl.equivalentes de HCl en el compartimiento catódico. De forma similar.equivalentes (= -t-. Sin embargo.1 + t. Después de realizar la electrolisis durante un tiempo. Estos resultados permiten hallar t+ y t-. Los números de transporte muestran una cierta tendencia a variar con la concentración. pasa a través de la célula una cantidad de electricidad muy inferior a 1 F. sin paso de corriente. La siguiente tabla contiene los números de transporte de los cationes t+ y la relación t+ + t.t+ = . se hace pasar la corriente y al mismo tiempo se mide el numero total de coulombs de electricidad que han pasado a través de la misma. transportan la corriente a través de la disolución y que las cantidades que corresponden a cada uno vienen a ser aproximadamente.= reacción en el electrodo + efecto de migración = 0 . * variación en equivalentes de H+ = reacción en el electrodo + efecto de migración = -1 + t+ = t+ -1 = .) * variación en equivalentes de Cl.Q/F.equivalentes (= -t-.debido a la migración se señala por las cantidades transportadas a través de las secciones indicadas. se llega a conocer la variación de equivalentes en cada compartimiento. y a partir de estos resultados.t. para obtener t+ y t-.1 = . además de la migración existe perdida de un equivalente de H+ en el electrodo por la reacción.= -t. * variación en equivalentes de H+ = reacción en el electrodo + efecto de migración = 0 .. 2 con una disolución de HCl y en primer lugar. H+ + e. de la misma cuantía. estos datos se pueden utilizar directamente si el análisis se hace en las condiciones indicadas antes.) El efecto total en las proximidades del ánodo es la perdida de t+ equivalentes de HCl. por esta razón. La variación en numero de equivalentes en cada uno de los compartimientos correspondientes a cada electrodo permite determinar los números de transporte de H+ y Cl-. El procedimiento consiste en llenar una célula análoga a la fig. Para caracterizar estas variaciones de recurre al análisis químico.= reacción en el electrodo + efecto de migración = . El volumen del compartimiento no es un dato fundamental.= 1 puede utilizarse para obtener las moléculas de los aniones.cambio de equivalentes de H+ y Cl.t+ equivalentes (= -t+. si se conociera la concentración de la disolución y el volumen del compartimiento.= t.Q/F. Terminado el paso de corriente se vacían los compartimientos y se analizan para obtener el numero de equivalentes que entonces hay en cada uno.

y t. tB = JB/J donde JB es la densidad de corriente del ión B y J es la densidad de corriente total.491 0. tB = JB/J = ⏐zB ⏐.05 0. a mayor κ mayor densidad de corriente.01 0.423 El numero de transporte tB de un ión B se define como la fracción de corriente que transporta.m2) H+ 0. tB = ⏐zB ⏐.16 7. tenemos que t+ = J+/J = J+/(J+ + J-). y en condición de neutralidad eléctrica z+ .c-.821 0.825 0. c+ =⏐z.477 0. con c en equivalentes/m3 Ion λ+0 (ohm-1.5 7.422 0.Normalidad 0 0.490 0. los números de transportes t+ y t.829 0.z.dependen de la concentración. Por tanto a dilución infinita es de gran utilidad formular que.414 0.u+0 λ-0 = F.2 HCl 0.005011 K+ 0.m2) 0. t+ = J+/(J+ + J-) = v+/(v+ + v-) = u+/(u+ + u-).03982 Na+ 0.406 0. La suma de los números de transporte de todos los iónes debe ser iguala a uno.E La movilidad eléctrica de un ión B esta dada por uB = vB/E. esto es. λ+0 = F. la fracción de la conductancia total con que contribuye cada especie iónica. Para un electrolito 1:1.392 0. F vB .396 0.438 0.3 5. donde t+0 y t-0 son los números de transporte extrapolados a dilución infinita. se puede obtener que. Λ = (10-3/c)..E . Teniendo en cuenta que los números de transporte representan la fracción de corriente total transportada por cada ión. Entonces tenemos que.007352 Ca+2 0. Ji = ⏐zi ⏐.01980 0.390 0. κ .19 7.⏐.u-0 tk0 = uk0/[ [∑k uk0] ] = λk0/[ [∑k λk0]] = λk0/Λ0 λ+0 = t+0 .426 0.490 0. F uB .91 20 . F vi . cB/ κ. donde λ+0 y λ-0 son las conductancias iónicas equivalentes a dilución infinita. Λ0 = λ+0 + λ-0.458 0.1 0.005950 +3 La 0. por lo que nos queda considerando las ecuaciones anteriores.21 Ion OHClλ-0 (ohm-1.827 0. Puesto que las movilidades u+ y u. Conductancia iónica: la ley empírica de Kohlrausch implica que a dilución infinita la conductancia equivalente puede interpretarse como suma de estas contribuciones de los iónes y que estas contribuciones son independientes del otro ión que forma el electrolito.61 6.462 0.395 LaCl3 0.02 0.dependen de las concentraciones y no cambian necesariamente a la misma velocidad que c.007523 u-0 (m/s)/V(v/m) x10-8 20. J = κ.490 0.438 0.385 0.382 KCl 0.448 0.489 CaCl2 0.cB/ κ.490 0.834 NaCl 0.00696 u+0 (m/s)/V(v/m) x10-8 36. Λ0 y λ-0 = t-0 . ci y J = ΣJi y además. Λ0. La densidad de corriente esta definida para un ión i como.831 0. donde v es la velocidad de arrastre.z+ . nos queda entonces.388 0. donde κ es la conductividad y E es la magnitud del campo eléctrico.= J-/(J+ + J-) = etc.

Se estudiaron el transporte selectivo de aniones. El transporte selectivo de iónes es del tipo desequilibrado. Se evaluó el factor de separación αBA como. ⎯ci = Ki cin donde Ki es la constante cinética relativa al ión i. SBA = tA. para obtener los valores λ+ y λ.cB/tB. La permselectividad especifica entre iónes de la misma carga SBA. relacionando el factores de separación con la densidad de corriente. y γ±. αBA = JA. se define como. con una aproximación cinética. 21 . ⎯ci = Keq ci2 donde Keq = 1/⎯X(γ±/⎯γ±)2 donde ⎯ci.cB/JB. temperatura y concentración en el diluido. mas bien que de los iónes individuales que lo forman.Se pueden utilizar los valores de la conductancia equivalente y los números de transporte. Los números de transporte de cationes divalentes a través de las membranas univalentes de intercambio catiónico selectivo se incrementan con el aumento de densidad de corriente. ci son la concentración de ión i dentro de la membrana y en el seno de la solución. Ki no es una constante de equilibrio. La concentración de iónes en la solución diluida y la velocidad lineal afectan a SBA ligeramente. Sin embargo para estas concentraciones falla la ley de migración independiente de los iónes y la conductancia es en realidad una propiedad del electrolito. Aplicación de la permselectividad de las membranas iónico-monovalentes al tratamiento de aguas residuales industriales por ED.cA La formulación para el equilibrio Donnan para soluciones diluidas es la siguiente. Se obtuvo una expresión cinética tipo Arrhenius.cA donde cA y cB son las concentraciones de los iónes en una solución diluida. Se debe considerar la densidad de corriente. El concepto de conductancia iónica solo es valido a dilución infinita.a estas concentraciones elevadas. Selectividad entre iónes de la misma carga Factores que afectan a la permselectividad. sino que cuenta para los fenómenos cinéticos que gobiernan el transporte de iónes a través de la membrana. En condiciones de desequilibrio. ⎯X es la concentración de cargas fijas en al membrana. las concentraciones iónicas y la velocidad de la solución diluida. a concentración diferentes de la dilución infinita.⎯γ± son los coeficientes de actividad fuera y dentro de la membrana.

ie)/RT] donde Ki . Schoeman Mark A. Mc Graw Hill. y además para la producción de agua potable. Research Foundation Lyonaise des Eaux. Fisiologia * direcciones de internet: www. lo que determina una reducción en el factor de separación.(ie/T) + D´. 4ta Edición. Principios. y Ei es la energía aparente de activación del ión i en la membrana. El problema que acarrea el utilizar este método. Thompson * Ira N. American Water Works Asociation.⏐zB⏐)F. Levine. Para abaratar estos costos.(Ei .com 22 . este método es muy bueno para desalinizar el agua de mar. la energía eléctrica disponible para los dos iónes se hace mayor que las energías aparentes de activación. ie es la corriente efectiva.biorom. se tiene ⎯ cB/⎯cA = JB /JA A medida que la densidad de corriente aumenta. procesos y aplicaciones. 2. Rm es la resistencia eléctrica de la capa de enlace altamente cerrado. Suponiendo que la selectividad iónica monovalente esta determinada solo por el paso a través de la capa de enlace en le lado diluido de la membrana.K∞I son las constantes cinéticas referidas al ión i.htm www. Referencia: * Tratamiento del agua por procesos de membrana.uma.1/T + C´.ln(cA/cB) donde A´= K∞A/ K∞B . D´ = n . Fisicoquímica. o realizar una electrodiálisis inversa que también genera muy buenos rendimientos de desalinización en los distintos procesos industriales de recuperación de aguas residuales.Rm/R .1 CONCLUSIONES De lo expuesto hasta aquí .ie) ayuda a sobrepasar la barrera energética (energía aparente de activación). En términos logarítmicos se obtuvo la siguiente expresión lineal. B´=(EB – EA)/R. La energía eléctrica poseída por los iónes (proporcional a Rm . lnα = A´ + B´.⏐zi⏐F.Ki = K∞i exp[. Vol.es/contenido/cibertexto/prot/prot2. * Cingolani-Coussay. se puede acoplar la electrodiálisis con la OI.Rm . Water Research Commision of South Africa * Autores: Japie J. por lo que posee muy altos rendimientos de desalinización. C´ = (⏐zA⏐.elkoi. es el alto costo debido a que utiliza energía eléctrica para producir el pasaje de solutos de una membrana a la otra para dicho proceso.

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