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“Año de la lucha contra la corrupción y la impunidad”


Universidad Nacional del Callao
Escuela Profesional de Ingeniería Química

Informe de Laboratorio N°2

Ley de Boyle

 Asignatura: Laboratorio de Fisicoquímica I


 Ciclo: IV
 Docente: Ing.Gutierrez Diaz, Albertina
 Fecha de entrega: 
 Integrantes:
 Maguiña Castro, Luis Alexander
 Yheral yampier, Simon minaya

Bellavista, abril del 2024


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FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA I
2024

INDICE
Pag.
1. Introducción...............................................................................................................3
2. Objetivos….................................................................................................................4
3. Fundamento teórico....................................................................................................5
3.1. Constante de los Gases Ideales….......................................................................5
3.2 Presión..................................................................................................................5
3.2.1. Presión barométrica.................................................................................6
3.3. Gases…..............................................................................................................6
3.3.1. Gases ideales…........................................................................................7
3.3.2. Gases reales…..........................................................................................8
3.4. Ley de Avogadro................................................................................................9
3.5. Leyes elementales de los gases…....................................................................11
3.5.1. Ley de Boyle – Mariotte (Proceso isotérmico)......................................11
3.5.2. Ley de Charles - Gay Lussac (Proceso Isobárico)................................11
3.5.3. Ley de los gases ideales….....................................................................11
3.5.3.1 Teoría cinética molecular de los Gases Ideales…...............................12
3.5.3.2 Modelo matemático ideal – Ley del Gas Ideal....................................13

3.5.4. Ecuación de Van Der Waals…..............................................................14


3.5.5. Modelo matemático de Redlich - Kwong..............................................15

3.5.6. Ecuación De Estado Virial.....................................................................16


3.6. Factor de compresibilidad Z.............................................................................16

4. Procedimiento y cálculos experimentales…............................................................19


5. Conclusiones............................................................................................................51
6. Recomendaciones......................................................................................................52
7. Anexos......................................................................................................................53
8. Bibliografía...............................................................................................................59

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1. INTRODUCCIÓN
Como se sabe los gases reales son muy diferentes a los gases ideales; ya que en estos
últimos existen fuerzas intermoleculares; estas fuerzas pueden ser fuerzas repulsivas
que tienden a la expansión del gas o pueden ser fuerzas atractivas que favorecen a la
compresión.

La ecuación de los gases ideales representa el modelo dado por la Teoría Cinética
Molecular, en este sentido es una buena aproximación al comportamiento de un gas en
la realidad. En condiciones normales una gran cantidad de gases se ajustarán de
manera casi perfecta a los valores calculados a partir de ella, no obstante, a medida que
se aumente la presión y/o se disminuya la temperatura de un sistema gaseoso, el
comportamiento del gas presentará mayores divergencias del modelo.

En el laboratorio se llevó a cabo la medición en un manómetro de un cierto gas, se


midió a una temperatura constante (proceso isotérmico); se detallara las ecuaciones
utilizadas como el z comprensible donde se verá que el factor de comprensibilidad es
una función de la presión, temperatura y naturalezadel gas; también utilizaremos la
ecuación de van der Waals y evaluaremos un determinado porcentaje de error para
cada uno; haciendo una diferencia entre ambas ecuaciones para saber cuál se acerca
más al valor real.

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2. OBJETIVOS
• Identificar las relaciones, utilizando métodos analíticos, que hay entre la
presión y la temperatura

• Comprender conceptos fundamentales de la ley de Boyle y demás ecuaciones,


como la de Van Der Waals y Redlich – Kwong para aplicarlos en el laboratorio
diferenciando entre un gas real y uno ideal

• Aprender el funcionamiento del equipo de Boyle para poder determinar la


presión correspondiente a un gas

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3. FUNDAMENTO TEÓRICO
3.1 Constante de los Gases Ideales
La constante universal de los gases ideales es una constante física que relaciona entre
sí diversas variables de estado gaseoso, estableciendo esencialmente una relación entre
el volumen, la presión, la temperatura y la cantidad de materia.

3.2. Presión
Un globo se expande cuando se lo infla con aire, pero ¿Qué es lo que mantiene al
globo en su forma inflada? Una hipótesis aceptable es que las moléculas de un gas
están en movimiento constante, chocando frecuentemente unas con otras y con las
paredes de los recipientes. En sus colisiones, las moléculas del gas ejercen una fuerza
sobre las paredes del recipiente. Esta fuerza mantiene al globo inflado. Sin embargo,
no es fácil medir la fuerza total ejercida del gas. La presión se define como una fuerza
por unidad de área, es decir una fuerza dividida por el área sobre la que se distribuye la
fuerza.

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3.2.1. Presión barométrica


En el año 1643, Evangelista Torricelli construyo un dispositivo para medir la presión
ejercida por la atmosfera. Este dispositivo se llama barómetro. En la figura 1 se puede
ver como experimentalmente comprueban que la presión atmosférica es 760mmHg.

3.3. Gases
❖ Gases permanentes
Se entiende por gases permanentes, aquellos que no pueden licuarse solo con
presión a temperaturas normales.
En el año 1845, Faraday se encontraba realizando experimentos con los gases a
fin de licuarlos, para ello usaba una mezcla de dióxido de carbono y éter como
agente refrigerante, y creó enormes presiones para lograr el objetivo deseado.
Aunque consiguió liquidar un gran número de gases, no pudo con licuar
ninguno de estos seis gases: “hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, monóxido de
carbono, óxido de nitrógeno y metano”, esto hizo que se les denominara
gasespermanentes.

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❖ Gases comprensibles
Una de las propiedades de los gases es la compresibilidad, que consiste en la
capacidad de disminuir su volumen. A diferencia de los sólidos que no
pueden comprimirse y de los líquidos que lo hacen de una manera muy poco
apreciable y prácticamente insignificante.

La justificación de este fenómeno la encontramos en el modelo cinético de


partículas que nos dice que las moléculas de los gases se encuentran muy
separadas entre sí y que por lo mismo, poseen poca cohesión, es decir, poca
fuerza de atracción, por lo que existe una grancantidad de espacio vacío entre
ellas. Así, las moléculas del gas pueden juntarse y disminuir el volumen que
ocupan. Esto significará un cambio en la presión del gas. Tal cambio
corresponde a un aumento.

3.3.1. Gases ideales


Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de partículas puntuales con
desplazamiento aleatorio que no interactúan entre sí. El concepto de gas ideal es útil
porque el mismo se comporta según la ley de los gases ideales, una ecuación de estado
simplificada, y que puede ser analizada mediante la mecánica estadística. El modelo
de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas, cuando
las fuerzas

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intermoleculares y el tamaño intermolecular es importante. También por lo general, el


modelo de gas ideal no es apropiado para la mayoría de los gases pesados, tales como
vapor de agua o muchos fluidos refrigerantes.1 A ciertas temperaturas bajas y a alta
presión, los gases reales sufren una transición de fase, tales como a un líquido o a un
sólido. El modelo de un gas ideal, sin embargo, no describe o permite las transiciones
de fase. Estos fenómenos deben ser modelados por ecuaciones de estado más
complejas.

Existen tres clases básicas de gas ideal:

✓ El clásico o gas ideal de Maxwell-Boltzmann


✓ El gas ideal cuántico de Bose, compuesto de bosones
✓ El gas ideal cuántico de Fermi, compuesto de fermiones

3.3.2. Gases reales


Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades
que no pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para
entender el comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en
cuenta:

❖ Efectos de compresibilidad
❖ Capacidad calorífica específica variable
❖ Fuerzas de Van der Waals
❖ Efectos termodinámicos del no-equilibrio
❖ Cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con
composición variable.
Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la
aproximación de gas ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra parte,
los modelos de gas real tienen que ser utilizados cerca del puntode condensación de
los gases, cerca de puntos críticos, a muy altas presiones, y en otros casos menos
usuales.

Modelos:
1. Modelo de Van der Waals

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2. Modelo de Redlich y Kwong

3. Modelo Virial
4. Modelo de Clausius

5. Modelo de Berthelot y de Berthelot modificado


6. Modelo de Dieterici
7. Modelo de Peng–Robinson
8. Modelo de Wohl

9. Modelo de Beattie–Bridgman

3.4. Ley de Avogadro


Avogadro observó que, si se colocaban masas de gases iguales a su masa molecular, a
la misma temperatura y presión, todos ocupaban el mismo volumen.

En condiciones estándar de presión y temperatura, el volumen ocupado es de, como se


muestra en la figura 4:

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Otra manera de expresar la Ley de Avogadro, es como sigue: volúmenes iguales de


gases diferentes, bajo las mismas condiciones de temperatura y presión, contienen el
mismo número de partículas y, por lo tanto, el mismo número de moles.

Es decir, a presión y volumen constante un gas ocupa un volumen directamente


proporcional al número de moléculas (N) Se define como un mola la cantidad de una
sustancia cuya masa es numéricamente igual a la de unamolécula de la misma = n NaN
= n Mm

Donde el número de moléculas es igual al número de moles por el número de


Avogadro o masa en gramos es igual al número de moles por la masa molar

A condiciones normales un gas ocupa 22.4 litros y contiene moléculas.

Dado que el número de moléculas es muy alto se suele expresar en términos de una
cantidad fija de moléculas llamada mol (n)

V = n × Na

Donde:
 V: volumen del gas en litros.
 N. número de moles del gas.
 Na: número de Avogadro aproximadamente 6.022x10^23 moléculas/mol.
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3.2. Leyes elementales de los gases


3.2.1. Ley de Boyle – Mariotte (Proceso isotérmico)
En el año 1662 Robert Boyle descubrió la primera de las leyes elementales de los
gases. Esta ley se refiere que, para una cierta cantidad de un gas a una temperatura
constante, el volumen del gas es inversamente proporcional a su presión.La ecuación
dada se puede utilizar para deducir otra ecuación útil cuando un gas sufre una
transformación a temperatura constante. Escribiremos para un estado inicial y otro
final, se obtiene y. Como ambos productos son iguales al mismo valor de a, se
obtiene:

3.2.2. Ley de Charles - Gay Lussac (Proceso Isobárico)


La relación entre el volumen y la temperatura del gas fue descubierta por el físico
francés Jacques Charles en 1787 y, de manera independiente porJoseph Louis Gay –
Lussac, que la publicó en 1802. Hay cierta cantidad de gas encerrada en un cilindro.
La presión se mantiene constante a 1 atm mientras se modifica la temperatura. El
volumen del gas aumenta cuando aumenta la temperatura o disminuye si la
temperatura desciende. La relación entre el volumen y la temperatura se resume a esta
ecuación: (donde b es una constante) … (*) El valor de la constante b depende de la
cantidad de gasy de la presión y no depende del gas que se considere. Con la ecuación
(*) sepuede deducir una ecuación para las transformaciones a presión constante. Se
obtendría:

3.2.3. Ley de los gases ideales


La ley de los gases ideales es la ecuación de estado del gas ideal, un gas
hipotético formado por partículas puntuales sin atracción ni repulsión entre ellas y
cuyos choques son perfectamente elásticos (conservación de momento y energía
cinética). La energía cinética es directamente proporcional a la temperatura en un gas
ideal. Los gases reales que más se aproximan al comportamiento del gas ideal son los
gases monoatómicos en condiciones de baja presión y alta temperatura. La presión
ejercida por una fuerza física es inversamente proporcional al volumen de una masa
gaseosa, siempre y cuando su temperatura se mantenga constante.

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Donde k es constante si la temperatura y la masa del gas permanecen constantes.


Cuando aumenta la presión, el volumen baja, mientras que si la presión disminuye el
volumen aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la constante k para
poder hacer uso de la ley: manteniendo constante la cantidad de gas y la temperatura,
deberá cumplirse la relación:

3.5.3.1. Teoría cinética molecular de los Gases Ideales


La teoría cinética molecular de gases estudia la relación de las propiedades
macroscópicas de los gases tales como presión, volumen y temperatura con las
propiedades microscópicas tales como velocidad molecular media y energía cinética
molecular de las moléculas que conforman un gas. Desde el punto de vista
microscópico, un gas ideal se define sobre la base de las siguientes hipótesis:

✓ Todo volumen macroscópico de gas está constituido por un gran número de


moléculas. Todas sus moléculas son idénticas. En condiciones normales
(presión atmosférica y temperatura ambiente).
✓ Las moléculas del gas se encuentran separadas por distancias grandes,
comparadas con sus propias dimensiones y están en estado de continuo
movimiento. Esto significa que el volumen ocupado por las moléculas es una
fracción sumamente pequeña del volumen ocupado por el gas.
✓ Los choques de moléculas entre sí y con las paredes son perfectamente
elásticos y tiene duración despreciable. Se considera que las paredes del
recipiente son perfectamente lisas y por lo tanto enlos choques de las
moléculas con las paredes, no hay cambio en la velocidad.

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✓ En ausencia de fuerzas externas, las moléculas están distribuidas


uniformemente por todo el recipiente. Si N es el número total de moléculas en
un recipiente de volumen V, el número de moléculas por unidad de volumen
será. Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente
probables, ya que las moléculas tienen un movimiento aleatorio, y obedecen las
leyes de Newton del movimiento.

En la figura 6 se observa que en cada choque una partícula entrega a una de las
paredes del cubo perpendicular al eje X una cantidad de movimiento o impulso.

3.5.3.2. Modelo matemático ideal – Ley del Gas Ideal


La ecuación de los gases ideales realiza las siguientes aproximaciones:

1. Considera que las moléculas del gas son puntuales, es decir que no ocupa
volumen.
2. Considera despreciables a las fuerzas de atracción – repulsión entre las
moléculas,
Donde es la densidad, y el índice adiabático y la energía interna. Esta expresión está
en función de magnitudes intensivas y es útil para simular las ecuaciones de
permitiendo así simulaciones y Euler dado que expresa la relación entre la energía
interna y otras formas de energía (como la cinética), permitiendo así simulaciones que
obedecen la primera ley:

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3.2.4. Ecuación de Van Der Waals


La ecuación de van der Waals modifica a la ecuación de los gases ideales tomando en
cuenta el volumen ocupado por las moléculas a 0°K, representado por la constante b;
y las atracciones moleculares representadas por la constante a:

La ecuación de van der Waals es una ecuación cúbica con respecto al volumen y al
número de moles. Todas las ecuaciones de este tipo presentan un punto de inflexión
cuyas coordenadas representan el punto crítico. Este punto de inflexión se puede
obtener a partir del criterio de las derivadas, es decir, igualamos la primera derivada y
la segunda derivada a cero y junto con la ecuación original resolvemos el sistema de
tres ecuaciones con tres incógnitas y obtenemos las coordenadas del punto de
inflexión. De la ecuación de van del Waals se obtienen:

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3.2.5. Modelo matemático de Redlich - Kwong

Introducida en 1949, la ecuación de Redlich-Kwong fue una mejora considerable


sobre las otras ecuaciones de la época. Aún goza de bastante interés debido a su
expresión relativamente simple. Aunque es mejor que la ecuación de Van der Waals,
no da buenos resultados sobre la fase líquida y por ello no puede usarse para calcular
precisamente los equilibrios líquido- vapor. Sin embargo, puede usarse conjuntamente
con expresiones concretas para la fase líquida en tal caso. La ecuación de Redlich-
Kwong es adecuada para calcular las propiedades de la fase gaseosa cuando el
cociente entre la presión y la presión crítica es menor que la mitad del cociente entre la
temperatura y la temperatura crítica.

3.12. Ecuación De Estado Virial


Se puede expresar en forma de una serie

Como se sabe las constantes a, b, c se denomina coeficientes viriales son función de la


temperatura únicamente, que se pueden determinar en forma experimentalmente o de
forma teórica, empleando la mecánica estadística, si hacemos que la presión tienda a
cero, se obtendría la ecuación de gas ideal, dado que los coeficientes viriales
desaparecerían.
Se debe calcular el volumen especifico de gas nitrógeno con las siguientes
propiedades Presión 10 MPa, temperatura 175 K, se sabe que el volumen con estas
condiciones es de 0,00375 /kg. Por lo tanto, comenzaremos trabajando

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con la ecuación de gas ideal, enseguida con la ecuación de estado de Van Der Waals
(VDW) y finalmente con la ecuación de Benedict-Webb-Rubin(BWR).

3.6. Factor de compresibilidad Z


El factor de compresibilidad Z, es un factor de corrección, que se introduce en la
ecuación de estado de gas ideal para modelar el comportamiento de los gases reales,
los cuales se pueden comportar como gases ideales para condiciones de baja presión y
alta temperatura, tomando como referencia los valores del punto crítico, es decir, si la
temperatura es mucho más alta que la del punto crítico, el gas puede tomarse como
ideal, y si la presión es mucho más baja que la del punto crítico el gas también se
puede tomar como ideal. La desviación de un gas respecto de su comportamiento ideal
se hace mayor cerca del punto crítico. Remitiéndonos a la sección de Gases Ideales
tenemos:

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❖ Significado del valor de Z:


Si el valor de Z es igual a 1 esto indica que el gas se comporta como ideal. Si el valor
de Z es mayor o menor que 1 el gas se comporta como un gas real. Mientras más
grande sea la desviación del valor de Z con respecto a 1, mayor es la desviación del
comportamiento respecto al comportamiento ideal del gas. Los gases se comportan de
forma similar a temperaturas y presiones normalizadas respecto a sus temperaturas y
presiones críticas. Es decir, Z es aproximadamente igual a la misma presión y
temperatura reducidas para todos los gases.

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4. PROCEDIMIENTO Y CÁLCULOS EXPERIMENTALES


1. Se hizo uso del equipo de Boyle el cual tiene un manómetro lleno de
mercurio, además en la parte inferior tiene un dispositivo móvil con el cual

se regula la salida de mercurio en el tubo. Este dispositivo nos ayudara a medir


los volúmenes y las presiones a una temperatura constante

2. Procederemos a programar el baño María a una temperatura constante de 40℃ y


llenar el tubo

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3. Cuando ya este la temperatura constante podemos mover la válvula, para poder


cambiar de volumen y obtener la presión que nos da el manómetro

4. Tomaremos varios datos, y los cálculos se realizarán asumiendo: Comportamiento Ideal.


Comportamiento Real utilizando la ecuación de Van Der Waals, Redlich – Kwong y
VIRIAL

 GRÁFICA P VS V
 GRÁFICA P VS 1/ V
 Estimar K, para cada isoterma.
 Estimar K utilizando las ecuaciones para gases reales

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5. CÁLCULOS EXPERIMENTALES
 Los datos obtenidos en la experiencia:
Presión (10⁵ Pa) Volumen (cmᶟ)
1 3.55
1.5 2.65
2 2.275
2.5 2.125
3 1.725
3.5 1.575
4 1.425
4.5 1.325
5 1.225
5.5 1.125
6 1.075
7 0.95
8 0.85
9 0.775
10 0.725

 Elegiremos 5 de los puntos tomados en la experiencia, y en base a estos procederemos a


estimar K y realizaremos una comparación con los K obtenidos de hallar el volumen con las
siguientes ecuaciones:
 Gases Ideales
 Van Der Waals
 Redlich-Kwong
 Virial
Los puntos escogidos son:
Presión (10⁵ Pa) Volumen (cmᶟ)
1 3.55
2.5 2.125
4.5 1.325
5.5 1.125
9 0.775

Trabajaremos la presión en atmósferas y el volumen en litros, tendremos

Presión (atm) Volumen (L)


0.986 0.00355
2.46 0.002125
4.44 0.001325
5.42 0.001125
8.882 0.000775
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CONCLUSIONES
✓ Cuando se realizaron las gráficas P vs. 1/V, y posteriormente se halló la
pendiente se pudo verificar que esta era aproximadamente igual a la constante
de la correspondiente isoterma en la graficas P vs V

✓ La relación P-V que se ilustra en las gráficas nos indica la relación


inversamente proporcional que existe entre la presión y el volumen,
donde esta curva representa una isoterma y además sabemos que los gases
obedecen a esta ley en el límite.
✓ La ley de Boyle se comprueba como una constante para una gráfica P vs. V, y
se utiliza para predecir la presión de un gas cuando cambia su volumen
entonces si los valores iniciales de presión y volumen son Pi y Vi, y como el
producto PxV es una constante los valores finales cumplen la relación para
mismo número de moles y temperaturaconstante.

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RECOMENDACIONES
❖ Girar con cuidado la válvula de presión, ya que si el barómetro llega a la
sección que esta con rojo puede explotar el equipo

❖ Fijarse que la temperatura quede estable en el equipo, para poder tomar


los datos.

❖ Tratar de ser precisos al momento de medir las longitudes pues


dependerá de eso que nuestro experimento resulte preciso

❖ Seguir las indicaciones del docente encargado para un mejor


entendimiento de la experiencia en el laboratorio y evitar un gran
porcentaje de error en los cálculos y resultados.

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7. ANEXOS

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8. BIBLIOGRAFIA
• Fisicoquímica – Levine

• Fisicoquímica, Gastón Pons Muzzo-octava edición

• CASTELLAN, GILBERT W, Fisicoquímica, Addison – Wesley


Iberoamericana, Segunda Edición, 1987.

• ATKINS, P. W., Fisicoquímica, Addison – Wesley Iberoamericana,


Tercera Edición, 1992.

• MARON Y PRUTTON, Fundamentos de Fisicoquímica, Limusa,


Décima – quinta reimpresión, 1984.

• Bellodas, E. (2016) Tópicos selectos de Fisicoquímica. 1er volumen.


UNAC
• Ecuaciones de estado de los gases reales. Recuperado de:
https://alojamientos.uva.es/guia_docente/uploads/2013/469/45750/1/Do
cumento24.pdf

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