AÑO VI- NÚM.
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Contribución al Análisis de la Fundición Blanca
Por D. José María Tosantos, Licenciado en Ciencias Químicas
En el análisis microscópico de muchas mues-
tras de fundición blanca veníamos observando, aun
cuando en muy distintas proporciones, la presencia
de un constituyente (microfotografía 1) en contacto
generalmente con los cristales de cementita eutéc-
tica o bien rodeando los de cementita pro-eutoc-
toide (no habiendo examinado ninguna muestra con
más de 4,3 ° '„ de carbono, claro es que ninguna con-
tenía cementita primaria) que permanecía sensible-
Microfotografía 1 (k 800). Ataque: ácido pícrico 5
Reduccción:
mente inalterable por ataque moderado con los re-
activos ácidos corrientemente empleados (ácido pí-
crico 5 °/„—alcohol (Igevsky); ácido nítrico 5 °j„—
alcohol), pero que una observación microscópica
un poco detenida permitía diferenciarlo de la ce-
mentita:
a) Por lo menos enérgicamente definido de sus
contornos.
b) Porque observado con luz oblicua aparece
en un plano inferior que la cementita ; atacadas
varias muestras, para comprobar definitivamente
dicha diferenciación, con una disolución hirviendo
preparada según Kourbatoff: 2 gr. de ácido pícrico
98 c.c. de hidróxido sódico al 25 u„ o; el citado cons-
tituyente permaneció inalterable mientras la cemen-
tita quedó coloreada (microfotografía 2).
Otra serie de muestras fueron atacadas progre-
sivamente por una disolución al 5 o/„ de ácido meta-
nitrobenceno sulfónico en alcohol (Bénédicks) con
la que, en tiempos ligeramente variables con la na-
MAYO, 1930
Publicación
mensual
turaleza de las muestras y que oscilaban entre 2 v
3 minutos, la cementita permanecía inatacada, la
perlita era coloreada vivamente y el repetido cons-
tituyente se coloreaba en marrón claro (microfoto-
grafía 3); prolongando el ataque la coloración ma-
rrón se intensifica primero para cambiar después a
azul en ataque más continuado.
Descartada, pues, la hipótesis de que dicho
constituyente sea cementita, así como también con
alcohol. Microfotografía 2 (X 800). Ataqu : picrato sódico. Reducción'
seguridad que se trate de osmondita (en la defini-
ción de la cual el Congreso de Métodos de Ensayo
de Copenhage dice: «Está caracterizada por un má-
ximum de solubilidad en los ácidos y un máximum
de coloración por los reactivos metalográficos áci-
dos»), ya el ataque con el reactivo de Bénédicks
nos da una clara indicación de que tampoco debe
tratarse de ferrita; pero aún si tenemos en cuenta
lo enérgicamente hiper-eutectoide de la matriz de
las muestras estudiadas (fundiciones a próxima-
mente 3 0/„ de carbono total y carentes casi en ab-
soluto de carbono grafítico) y por tanto en las que
la ferrita de existir habría sido irremisiblemente
formada por descomposición de la cementita según
la reacción:
CFe3 —> 3Fe ! C grafito.
o admitiendo con Kotaro Honda la intervención
del anhídrido carbónico:
CFe3 = CO2 —+ 3Fe 2C0
2C0 — CO2 C grafito;
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y aparecería por tanto rodeando o entremezclada
con el otro producto de tal descomposición—grafi-
to - como sucede en las fundiciones grises, aun en
las aceradas o perlíticas, pero que no hemos obser-
vado nunca en relación con el estudiado constitu-
yente en el seno del cual no hemos encontrado en
absoluto carbono grafítico.
En la observación detenida a importantes aumen-
tos de muestras atacadas con el reactivo de Béné-
dicks hemos podido comprobar que el repetido
constituyente llega a veces a ocupar la totalidad o
casi totalidad del espacio intercementítico — aus-
tenita eutéctica — en las regiones que la muestra
conserva estructura de ledeburita, siendo estos
Microfotografía 3 (,- 900). Ataque: Reactivo de Bénédicks. Reducción'¡
cristales homogéneos a los mayores aumentos (mi-
crofotografías 4, 5 y 8); en estas dos últimas micro-
fotografías y en la 6 se vé también que el primer
producto de descomposición de este constituyente
cuando ocupa el espacio de la austenita eutéctica
resulta ser cementita pro-eutectoide.
No sucede lo mismo cuando este constituyente
ocupa el espacio de la austenita pro-eutéctica; nin-
gún cristal de estos nos ha sido posible encontrar
completamente formado por él, y en los parcial-
mente transformados (microfotografía 5) dicha
transformación empieza por el centro produciendo
directamente perlita mientras los bordes están cons-
tituidos por cementita pro-eutectoide y el repetido
constituyente.
Cristales de austenita pro-eutéctica completa-
mente descompuestos están formados solamente
de perlita y cementita pro-eutectoide, siendo de ob-
servar, con relación a los parcialmente descom-
puestos, una mayor cantidad de cementita pro-
eutectoide (pueden compararse las microfotogra-
fías 3 y 7, ambas pertenecientes a muestas de próxi-
mamente 3 ";„ de carbono total, pero en muy distinto
grado de transformación).
Como resumen -de las características observa-
das para este constituyente tenemos:
a) Sus contornos son menos definidos que los
de la cementita.
b) Iluminado con luz oblicua se vé claramente
situado en un plano inferior que la cementita.
c) No es sensiblemente coloreado por los reac-
tivos ácidos corrientemente empleados.
d) No es coloreado (cuando no tiene en su seno
como producto de su transformación cementita
pro-eutectoide) por la disolución de picrato sódico
de Kourbatoff.
N.° 53. Mayo, 19:0
e) Se colorea en marrón claro por próxima-
mente dos a tres minutos de ataque con el reactivo
de Bénédicks.
f) Puede ocupar y lo hace a veces en las zonas
de estructura ledeburítica, la totalidad o casi tota-
lidad del espacio intercementítico.
g) Es ópticamente homogéneo a los mayores
aumentos (microfotografía 8).
h) Su primer producto de descomposición
cuando ocupa el lugar de la austenita eutéctica es
cementita pro-eutectoide.
i) En los cristales de austenita pro-eutéctica el
primer producto de su transformación es perlita,
dicha transformación empieza por el centro del
cristal y a medida que se aproxima a los bordes se
produce cementita pro-eutectoide.
j) No se halla nunca rodeando ni en las proxi-
midades de vetas de carbono grafítico.
Recordemos brevemente el mecanismo de la so-
lidificación en estos productos. Una fundición a
más de 1,7 ",'„ de carbono y menos de 4,3 " „ co-
mienza su solidificación selectiva por depositar
austenita a variable tanto por ciento de carbono
con su porcentaje en carbono total (0,85 °, „—har-
denita— próximamente para alrededor 3 "„ de car-
bono total) alrededor de la cual continúa deposi-
tándose austenita a más elevado tanto por ciento
de dicho elemento para formar los cristales de aus-
Microfotografía 4 (X 800). Ataque: Reactivo de Bénédiks. Reduccción:
tenita pro-eutéctica, hasta que el Liquidus contenga
4,3 ":„ de carbono, en cuyo momento y al llegar a
1127° C se deposita el eutéctico ledeburita formado
por cementita y austenita a 1,7 ",„ de carbono en la
conocida forma de «panal de miel».
Claro es que la cantidad de eutéctico formado
es función del ";„ de carbono de la fundición, y que
el resultado es la formación de dos tipos de auste-
nita: Heterogénea y a pequeño °;„ de carbono en el
centro la pro-eutéctica y homogénea a 1,7 " „ de
carbono la eutéctica. El enfriamiento rápido a que
se somete estos productos impide (a más de la pre-
cipitación del carbono grafítico) la homogeneiza-
ción por difusión de la austenita pro-eutéctica que
habrá naturalmente de encontrarse formada por
capas de creciente "'„ de carbono del centro a la
periferia y que han de comportarse evidentemente
de forma distinta en su transformación.
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La austenita del centro de estos cristales (harde- so de su solidificación: la cementita eutéctica abrién-
nita en el caso de las muestras estudiadas) teniendo dose deja que los cristales de austenita eutéctica
sus tres puntos de transformación reunidos en uno sean absorbidos por los mayores de austenita pro-
a 725° C, y habida cuenta que la velocidad del en- eutéctica, englobados en ellos y cuando posterior-
friamiento decrece a medida que la temperatura mente son casi completamente transformados en
disminuye, pasará en general con una velocidad perlita y cementita pro-eutectoide, resulta el aspec-
suficiente para permitirle transformarse en perlita; to que presenta la microfotografía 7.
no las mismas facilidades encontrará la de más
elevado ";„ de carbono, pues necesitando para des-
componerse un intervalo crítico más largo y con el Ciertamente no es nada extraño que en una
primer punto de transformación más alto a medida aleación Fe-C sometida a enfriamiento rápido pueda
que su " „ de carbono aumenta, podrá permanecer existir austenita o un producto intermedio de su
sin transformarse y en el caso que lo haga será transformación; sí, es de notar, con todo, que ello
cementita pro-eutectoide el pri-
mer producto de su transforma-
ción, seguido de perlita si ésta es
completa o quedando en austeni-
ta'a menos " „ de carbono. La aus-
tenita eutéctica seguirá la misma
marcha que la pro-eutéctica, pero
debido a su elevado " „ de carbo-
no, será más fácil pueda quedarse
sin transformar o en el caso de
hacerlo parcialmente será siem-
pre cementita pro-eutectoide el
primer constituyente producido
en su transformación; y como a
partir de este constituyente, como
se ve en las microfotografías 5, 6
y 8, la transformación se hace
en absoluto de acuerdo con el
mecanismo de la solidificación de
la austenita proeutéctica o eutéc-
tica, como su comportamiento al
ataque por reactivos metalográ-
ficos, su homogeneidad...., coin-
ciden también con los caracteres
Microfotografía 5 (x 1.000.) Ataque: Reactivo de Bénédicks. Reducción: ';,,:c
que a la austenita son asignados,
parece ser puede deducirse se
trata de dicha especie metalográfica, pero el que pueda ocurrir en productos industriales de calidad
entre los productos de su transformación no haya- (cilindros de laminación por ejemplo como son, de
mos encontrado hasta ahora martensita (1) ni los variadas procedencias, aquellos a quienes pertene-
que son tan intensamente coloreados por los reac- cían las muestras estudiadas) y ello puede ser
tivos metalográficos ácidos (osmondita, troostita, importante para su análisis.
troosto-sorbita, sorbita) nos impide poder afirmar-
lo categóricamente.
Austenita, o un producto ópticamente homogé-
neo de su transformación, y que puede llegar a
tener hasta 1,7 t';,, de carbono, es lo cierto que
puede servir de indicación para el estudio de la
más conveniente velocidad de enfriamiento de una
pieza de fundición blanca, pues la presencia de este
constituyente (si admitimos una buena fundición
blanca como constituida por cementita-perlita)
indica un enfriamiento excesivamente rápido.
Como última razón de esto hemos de manifestar
que en una muestra perteneciente a un cilindro de
laminación, de la que fué primeramente pulida su
cara superior y después repetidamente pulida y
atacada, pudimos observar la gradual disminución
cuantitativa de este constituyente a medida que
penetrábamos en ella.
La microfotografía 5 nos da además una sufi-
ciente idea de cómo continúa la fundición el proce-

(1) En la microfotografía 6 pueden verse dos cristales de este constituyente

parcialmente descompuesto y en los que la cementita pro-eutectoide producida tiene
la orientación de las agujas de martensita, lo que indica que el constituyente de donde
tomo origen conserva la estructura cristalogrófica de la austenita. Microfotografía 6 (X 1.000). Ataque: Reactivo de Bénédicks. Reducción:
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En efecto. Bien sabido es que en los productos
siderúrgicos el carbono puede encontrarse en tres
estados: grafito, carbono combinado y carbono
denominado de temple; todos ellos pueden hallarse
en una fundición blanca (la existencia de este
último queda comprobada con la presencia en
estos productos del constituyente estudiado), pero
Microfotografía 7 (x 400). Ataque: ácido pícrico 5 o „—Alcohol Reducción:
si bien el primero puede determinarse analítica-
mente con conveniente exactitud y rapidez para
que sea industrial el procedimiento, no sucede lo
mismo con los dos últimos.
La determinación del carbono combinado por
colorimetría—según Eggertz — es bien sabido que
da tantos errores de método y personales, que
sociedades tan importantes como el Bureau of influir (escoria, (1) composición en otros elementos,
Microfotografía 8 (/C 4.000). Ataque: reactivo Bénédtcks Reducción: 'h,:o
Standards de Washington han decidido determinar
dicho estado del carbono por diferencia entre el
carbono total y el carbono grafítico; pero esto que
puede hacerse muy bien cuando la muestra no
contenga más que estas dos variedades de carbono,
se hace imposible cuando el carbono de temple de
está presente, ya exista o no grafito.
oyN x N.° 53. Mayo, 1930
Pero la determinación analítica por procedi-
mientos químicos de esta última variedad (fundada
en que atacando en corriente de hidrógeno puro
una muestra por ácido clorhídrico o sulfúrico el
carbono de temple se desprende en forma gaseosa
y es arrastrado por la corriente de hidrógeno, pu-
diendo ser dosificado por combustión sobre óxi-
do de cobre u otro medio cualquiera, explosión,
etcétera) larga y complicada, y muy lejos por tanto
de ser industrial, no podrá en general ser empleada;
otro medio a emplear: el dar por diferencia el car-
bono de temple de la suma de carbono combinado
más grafito con el carbono total, acumula sobre la
determinación de este estado del carbono todos los
errores (fácilmente se comprende su importancia
teniendo en cuenta lo dicho sobre la dosificación
del carbono combinado, y aún son aumentados en
este caso por el importante " „ de éste que posee
esta clase de muestras) de la determinación de los
anteriores, dando cifras en que no es su mayor
importancia su no validez cuantitativa, sino que
en muchos casos no permiten siquiera, y ello entre
límites bien amplios, asegurar con certeza la exis-
tencia o no en la muestra de esta variedad de car-
bono.
Si se admite, repetimos, que una buena fundición
blanca (que ha de emplearse para piezas de calidad,
cilindros de laminación, por ejemplo, etc.) ha de
estar perfectamente descompuesta y formada por
cementita y perlita, lo importante para el fundidor,
lo que le guiará sobre cómo ha sido llevado el en-
friamiento, aparte de otras razones que puedan
etcétera) así como para el receptor
de la pieza, es la existencia o no en
ella de carbono de temple, el cual
creemos que mientras un proce-
dimiento analítico industrial (rá-
pido y exacto) no sea puesto en
práctica para la dosificación del
carbono combinado o de temple
(investigaciones conducentes a
conseguir una mejoración en el
procedimiento de Eggertz, son en
la actualidad seguidas en el labo-
ratorio de Altos Hornos de Vizca-
ya), resulta mucho más rápida y
segura su determinación por aná-
lisis microscópico atacando una
muestra de la que será pulida su
cara exterior de dos a tres minu-
tos con el reactivo de Bénédiks
(de todos los empleados el que
mejor permite diferenciar dicho
constituyente) y observándola al
microscopio a 250-400 diámetros,
pudiendo, con ayuda del planí-
metro, determinar aproximada-
mente su cantidad, ciertamente no con mucha exac-
titud pero, por hoy, sin duda más rápida y segura-
mente que por cualquier procedimiento de análisis
químico.
(1) Hemos observ ado que conforme con el hecho conocido del mantenimiento
la estructura dendritica por la escoria. este constituyente y la estructura de ledo
burita son mas enérgicamente conserv adas en las muestras que poseen importante
cantidad de escoria y en las proximidades de la misma.