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 Módulo 4 Biocerámicas
Unidad 4.1 Cerámicas Bioinertes (2h)
• Clasificación de los materiales cerámicos.
• Diferencia entre biomineral y biocerámica
• Propiedades de las cerámicas.
• Formas de aplicación de las biocerámicas.
• Procesado de los materiales cerámicos.
• Mecanismos de anclado e prótesis.
• Alúmina.
• Carbono.
• Circona.
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Clasificación de los materiales cerámicos

Bioinertes
Biodegradables
Bioactivos
Neutros
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Diferencia entre biomineral y biocerámica
Biomineral Biocerámica
Generado por un Cerámica que estará en
organismo vivo. Por contacto con el organismo.
tanto control biológico Puede ser de origen natural
microestructural. o sintético.

Biomateriales de 1ª, 2ª y 3ª
Huesos y dientes
generación
(apatitas)
Caparazones
(carbonatos)
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Introducción: materiales cerámicos
• Las cerámicas son materiales inorgánicos pero no metálicos, formados por
metales y no metales
• Generalmente hay 2 ó mas elementos distintos, siendo la mayoría de las
veces uno de ellos de oxigeno.
• Los enlaces interatómicos en las cerámicas son totalmente iónicos o
predominantemente iónicos con algunos enlaces covalentes.
• Existen, atendiendo a su estructura, dos grandes grupos de cerámicas: las
cristalinas y las no cristalinas (o vidrios). La categoría de vitrocerámicas se
refiere a materiales cristalinos que se conforman inicialmente como vidrios
y posteriormente cristalizan de manera cuidadosamente controlada.
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Propiedades de las Cerámicas
• Temperatura de fusión elevada
• Rigidez (Módulo elástico) elevada
• Dureza elevada
• Resistencia mecánica elevada
• Fragilidad elevada
• Reactividad química baja
• Conductividad eléctrica baja
• Conductividad térmica baja
• Conformabilidad baja
• Precio elevado Prótesis dental de circona

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Influencia de la porosidad
Los poros están presentes debido al sistema de conformación de estos
materiales a partir de polvo y provocan una disminución de las propiedades
mecánicas de resistencia y módulo.
Empíricamente, la relación de las propiedades con la porosidad es:

E  E 0 1  1,9 P  0,9 P 2   mr   0 e  nP
La existencia de poros es mucho más grave para el módulo de rotura
(relación exponencial inversa) ya que:
 reducen el área de la sección a través de la cual se aplica la carga.
 actúan como concentradores de tensiones.
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Introducción: Módulo de Weibull
Las propiedades mecánicas de las cerámicas siguen una distribución
estadística de Weibull, que da la probabilidad de fallo de una probeta
sometida a una tensión  mediante la fórmula:
  m
  
 0
P 1 e 

Tomando dos veces ln y ordenando, vemos

que los valores experimentales siguen la
ecuación de una recta, de donde podemos
obtener las constantes del material 0 y m:
1
 m ∙ ln   m ∙ ln  0
ln ln
 
1
P
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Introducción: Módulo de Weibull
Siendo m el módulo de Weibull, que da una idea de la dispersión de las
propiedades mecánicas de la cerámica.
Un módulo alto (~20) indica una elevada repetibilidad de las propiedades
(valores concentrados alrededor de la media) cosa que es deseable.
Un valor bajo (<10) indica una elevada dispersión, lo que no permitiría un
diseño óptimo con ese material.

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Biomateriales: Materiales Cerámicos
Aplicaciones Material
Aplicaciones ortopédicas Al2O3
Ventajas: Capas para anclaje químico (ortopedia, HA, vidrio de superficie activa, vitrocerámica
dental y prótesis maxilar)

Biocompatibilidad Implantes dentales Al2O3, HA, superficies de vidrio activo

Aumentos de puentes alveolares
Elevada resistencia y E Aplicaciones otorrinolaringólogas
Tendones y ligamentos artificiales
Inconvenientes: Recubrimientos para crecimiento
tisular
Fragilidad Rellenos temporales de hueso
Obliteración de bolsa periodontal
Coste Reconstrucción maxilofacial
Dispositivos de acceso percutáneo
Dispositivos de fijación ortopédica
Usos actuales de las biocerámicas
Al2O3, HA, compuestos HA‐hueso, compuestos HA‐
PLA, superficies de vidrio activo
Al2O3, HA, superficies de vidrio activo, vitrocerámica
Compuesto PLA‐fibra de carbono
Al2O3
Fosfato trisódico, calcio y sales de fósforo
HA, compuestos HA‐PLA, Fosfato trisódico, calcio y
sales de fósforo, vidrio de superficie activa
Al2O3, HA, compuestos HA‐PLA, vidrio de superficie
activa,
Vitrocerámica bioactiva
PLA‐fibras de carbono, PLA‐fibras de vidrio base
calcio/fósforo

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Formas de aplicación de las biocerámicas

• Cerámicas/vidrios densos
• Cerámicas/vidrios porosos
• Gránulos
• Cementos
• Recubrimientos
• Rellenos en materiales
compuestos

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Procesado de los materiales cerámicos
Procesado de materiales cerámicos:
 Mezclado y homogeneización de polvos elementales.
 Conformado.
 Secado.
 Cocción.
 Esmaltado, vitrificado o glaseados.

En forma de recubrimientos:
Proyección térmica
Deposición por vapor (PVD)
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Respuesta del material a la implantación
Cerámicas no reabsorbibles o bioinertes. No se ven afectadas por
reacciones químicas en la implantación.
Cerámicas reactivas o bioactivas. Reacciona con el tejido adyacente
produciendo una alteración de las propiedades superficiales, que puede
utilizarse como respuesta del huesped.
Cerámicas reabsorbibles o bioreabsorbibles. Se disuelven con el tiempo en
vivo.
Cerámicas bioestables o bioinertes
Al2O3 y ZrO2
Pares articulares y prótesis dentales
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 Mecanismos de anclado en prótesis
Mecanismos de fijación de tejidos para implantes biocerámicos
Tipo de cerámica Tipo de fijación Ejemplo
Cerámica inerte densa no porosa Crecimiento óseo en las irregularidades superficiales, por Al2O3 (mono o policristalina), LTI (carbono
cementando o por encaje a presión (FIJACIÓN isotrópico de baja temperatura)
MORFOLÓGICA).
Cerámica inerte porosa Crecimiento interno del hueso, que une mecánicamente el Al2O3 (policristalino), Hidroxiapatita sobre
hueso al material (FIJACIÓN BIOLÓGICA). recubrimiento poroso metálico.

Cerámicas bioactivas o Enlace directo con el hueso mediante unión química (FIJACIÓN Vidrios bioactivos, Vitrocerámicas, Hidroxiapatita.
superficialmente reactivas no porosas BIOACTIVA).
Cerámicas reabsorbibles densas, no Diseñadas para sustitución progresiva por el hueso. Sulfato de calcio, Fosfato tricálcico, Sales de
porosas (o porosas) fosfato cálcico

Velocidad de bioreactividad para implantes

cerámicos: A, 45S5 biovidrio; B, KGS Ceravital; C,
55S4.3 biovidrio; D, A/W vitrocerámica (GC); E,
hidroxiapatita (HA); F, KGX Ceravital; G, Al2O3,
nitruro de silicio.
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 Propiedades de la alúmina grado biomédico
Alúmina Requisitos de acuerdo Biocerámica
Propiedad a ISO 6474 ASTM Frialit
Óxido de aluminio: Al2O3 F603‐83 DIN 58 8353

Policristalina: mayor resistencia Densidad (g cm‐3) > 3,9 > 3,98

Contenido en alúmina (%) > 99,5 > 99,9
con grano pequeño y poca
Sílice y óxidos alcalinos (%) < 0,1 < 0,05
porosidad. Tamaño de grano (m) <7 < 2,5
Elevada dureza (9 en escala de Microdureza (MPa) 23000 23000
Mohs). Resistencia a compresión (MPa) 4000 4000

Elevada resistencia a la corrosión. Resistencia a flexión (MPa) > 400 > 450
Módulo elástico (GPa) 380 380
Bajo coeficiente de rozamiento y Resistencia al impacto (cm MPa) > 40 > 40
desgaste.
Resistencia al desgaste (mm3 h‐1) 0,01 0,001
Excelente biocompatibilidad. Resistencia a la corrosión < 0,1 < 0,1
Problema: fragilidad. (mg m‐2 dia‐1)

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Alúmina

Microestructura de una alúmina para prótesis de cadera obtenida mediante HIP a 1500C.
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 Alúmina
Las propiedades mecánicas varían mucho en función de las dimensiones de
grano y del porcentaje de aditivos (para aplicaciones biomédicas MgO <0,5%,
SiO2 y óxidos alcalinos <0,1%, CaO <0,1%). Un buen compromiso para granos
<4 μm y pureza > 99,7%. Características físicas de biocerámicas de Al2O3
Implantes de Norma Propuesta
Propiedades típicas de implantes alta alúmina ISO de nueva
de alúmina comerciales comerciales 6474 norma ISO
Contenido en alúmina (en peso) > 99,7  99,51
Acabado superficial Ra (m) 0,02
SiO2 + Na2O % < 0,02 < 0,1
Resistencia a compresión (MPa) 4000‐4500 Densidad (g/cm3) 3,98  3,90  3,94
Modulo de Young (GPa) 380‐420 Tamaño de grano medio (m) 3,6 <7 < 4,5
Tenacidad a fractura KIC Dureza Vickers (HV) 2400 > 2000
4‐6
(MN/m3/2) Resistencia a flexión (MPa) tras 595 > 400 > 450
ensayo en solución de Ringer

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 Alúmina Comportamiento a fricción de las superficies para
sistemas de articulación completos
99 Superior Al2O3 ‐ Al2O3
Supervivencia de 3
años Excelente Al2O3 ‐ UHMWPE
98
Bueno Co‐Cr‐Mo ‐ UHMWPE
Probabilidad de superviviencia (%)

Ti6Al4V ‐ UHMWPE
95 Supervivencia de
Pobre Metal ‐ Metal
30 años
90
DESGASTE VENTAJAS INCONVENIENTES
80

70
60 Módulo de Weibull Par alúmina‐alúmina Mínimo nº partículas producidas. No Elasticidad y fragilidad.
50 m = 8.4 toxicidad de las partículas. Mínimo Mayor riesgo fractura.
Bajo parámetro de desgaste del implante.
crecimiento de grieta
n= 50 Par alúmina‐PE Menor desgaste que el par metal‐PE. Fragilidad y riesgo de
10
(ensayado en solución de Máxima dureza y mejor pulido. Mayor fractura.
Ringer) mojabilidad. Máxima biocompatibilidad.
1
200 250 300
Par circona‐PE Resistencia a la fractura Peor coeficiente de
Resistencia máxima (MPa)
fricción con PE que la
alúmina.

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Carbono
 Diversos procesos de fabricación...
 Pirolisis de hidrocarburos
 Deposición de vapor (PVD)
 Vitrificación de polímeros
... hacen posible la obtención de C con estructuras (y por lo tanto
propiedades) diferentes.
 Tres tipos fundamentales en biomedicina:
LTI: low temperature isotropic (pirolítico)
Glassy (vítreo)
ULTI: ultra low temperature isotropic (PVD)
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 Carbono
Grafito

LTI,
ULTI

Posible estructura atómica de carbono grafítico: (a) grafito (polimorfo hexagonal), (b) imperfecciones en las
capas de grafito, (c) estructura estratigráfica tridimensional (capas vistas de canto), y
(d) agregados de cristalitas junto con algunas capas simples y carbono no asociado.
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 Carbono Densidad y
Propiedades de varios tipos de carbono propiedades
dependientes de los
Relativamente parámetros de
poroso fabricación...

Tipos de carbón
Propiedades Grafito Vítreo Pirolítico
Densidad (g/cm3) 1.5‐1.9 1.5 1.5‐2.0
Módulo elástico (GPa) 24 24 28
Resistencia a la compresión (MPa) 138 172 517
Tenacidad (MN/m3/2) 6.3 0.6 4.8

Poco tenaz

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Carbono
... un incremento de la densidad tiene asociado un incremento de las
propiedades mecánicas

Resistencia a fractura versus densidad

para carbono pirolítico no aleado LTI.
Módulo de elasticidad versus densidad para
carbono pirolítico no aleado LTI.
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Carbono Propiedades de los carbonos biomédicos

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Carbono Aplicaciones de éxito de carbono vítreo, LTI y ULTI

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Carbono

Se busca un elevado grado de pureza para un menor riesgo de trombogénesis

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Carbono
 Elevadísima biocompatibilidad:
 Excelentes propiedades mecánicas:
 Elevado módulo elástico
 Resistencia al desgaste
 Bajo coeficiente de fricción
 Elevadísima resistencia a fatiga.
 Actualmente aplicado con éxito a válvulas cardiacas
 Posible uso futuro en uniones protésicas (fundamentalmente como
recubrimientos)
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Cerámicas tenaces: Circona
Óxido de circonio (ZrO2)
Materia prima: Badeleyita y circón (silicato de circonio)

Fases:
Monoclínica: 1170C
Tetragonal: 1170‐ 2370C
Cúbica: 2370‐ 2716C

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Cerámicas tenaces: Circona
3000
Estabilización de fases: L
Principales estabilizadores de la fase tetragonal: 2500
CaO, MgO, Y2O3, Ce2O3

Temperatura ( °C )
Reducen la temperatura de inicio 2000 ZrO2

tetragonal
cúbico

ZrO2
de la transformación t m.
1500 ZrO2 cúbico
Dos grupos importantes: +
Circona parcialmente estabilizada (PSZ) ZrCaO3
1000
Circona totalmente estabilizada (TSZ)

monoclínico
ZrO2
500
La adición de CaO estabiliza la
estructura cúbica. 0
Aumenta la REFRACTARIEDAD Diagrama de fases de 10 20 30 40
Peso porcentual de CaO
cerámicos ZrO2‐CaO
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Circona
ADICION DE MgO  TENACIDAD ELEVADA. DOBLE QUE LA ALUMINA
3000
Líquido

MEJORA DE LA TENACIDAD Y
2500
RESISTENCIA Solución sólida cúbica + líquido

Temperatura, °C
Solución sólida cúbica
2000 SS cúbica +
SS cúbica Solución sólida
A ‐ DISMINUIR TAMAÑO DE SS tetragonal

SS tetragonal
cúbica + MgO

Precipitado tetragonal
GRIETA. 1500 1400
SS + MgO tetragonal
1240
B ‐ CREAR TENSIONES DE 1000
ZrO 2 + MgO monoclínico Acritud

COMPRESION: POR EXPANSION 0

100% ZrO 2
8.1 1011.3 20 Tetragonal 30
Monoclínico
DE FASES Porcentaje en moles de MgO

(a)
Caso del ZrO2 + MgO,
sobre todo el 9% molar. Diagrama de fases binario ZrO2 – MgO con alto
contenido en ZrO2.
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Circona
La matriz es
ZrO ‐ MgO
2 s
cúbica

El precipitado
alrededor de la grieta
es ZrO ‐ MgO
2
monoclínico

El precipitado
es ZrO ‐ MgO s
2
tetragonal
(a) (b)
a) Micrografía de ZrO2 parcialmente estabilizada con MgO tratado a 1400°C, mostrando
la estructura tetragonal. b) Esquema del avance de grieta frenado por la transformación
de la estructura tetragonal a monoclínica.
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Circona

Los óxidos más utilizados de uso

biomédico es el óxido de ytrio,
cuyo compuesto se denomina:
Ytria‐tetragonal zirconia
polycrystal (Y‐TZP).

Y entre ellas, las más utilizada es la

3Y‐TZP.

Diagrama de fases de la circona Y‐TZP

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Circona
Fondo de grieta en la circona mostrando la
propagación por borde de grano y a través de
las partículas de circona.

Microestructura de la
circona Y‐TZP
sinterizada con
densidad del 99%.

Fondo de grieta en circona Y‐TZP con un 9%

de porosidad. El avance es intergranular.
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Circona
Propiedades de las cerámicas de alúmina y circona
utilizadas en implantes quirúrgicos.
Propiedad Unidad Al2O3 Y‐TZP Mg‐PSZ
Pureza % > 99,7 97 96,5
Y2O3/MgO % < 0,3 3 mol 3,4 mol
Densidad g/cm3 3,98 6,05 5,72
Tamaño de grano (medio) m 3,6 0,2‐0,4 0,42
Resistencia a flexión MPa 595 1000 800
Resistencia a compresión MPa 4250 2000 1850
Módulo de Young GPa 400 150 208
Dureza HV 2400 1200 1120
Tenacidad a fractura KIC MN/m3/2 5 7 8
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Circona
Comparación de propiedades mecánicas entre la alúmina
grado quirúrgico (requisitos ISO) y dos Y‐PSZ comerciales.
Propiedad Alúmina (de acuerdo a Prozyr  Metoxit
ISO/DIS 130/D13) YPSZ YPSZ
Densidad (kg m‐3) 3900 6100 6050
Tamaño de grano (medio) <7 < 0,5 0,2
Dureza Vickers (HV) 2000‐3000 1000‐1300 1200
Módulo de Young (GPa) 380 200 150
Resistencia a flexión (MPa) 400 1200 800
TenacidadProzyr
a fractura KIC Techniques Desmarquest,
, Céramiques 5‐6 France. 9‐10 7
(MN/m3/2)Metoxit, Metoxit AG, Switzerland.

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Circona

Microestructura de un material de Y‐TZP conteniendo 3 moles

de Y2O3.
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Circona

Degradación de la circona

Y‐TZP es inestable en el tiempo

degradación de sus propiedades

por la transformación espontánea
de la fase t m, en medio
acuoso.

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Compuestos de Al2O3 – ZrO2
Propiedades físicas comparadas de la alúmina, circona y su compuesto.
Material Tensión umbral KI0 Tenacidad KIC Dureza Vickers
(MPa m1/2) (MPa m1/2) (HV)
Alúmina (Al2O3) 2,5 ± 0,2 4,2 ± 0,2 1800
Circona (3Y‐TZP) 3,5 ± 0,2 6,1 ± 0,2 1290
Compuesto (Al2O3‐10% ZrO2) 4,0 ± 0,2 5,9 ± 0,2 1530

Microestructura de un material compuesto

de alúmina (fase oscura) con un 10% en
volumne de circona (fase clara).
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