5.

- DIAGRAMAS DE PROPIEDADES QUE INVOLUCRAN A LA ENTROPA

los diagramas de propiedades proporcionan gran ayuda visual en el anlisis

termodinmico de los procesos. en los captulos anteriores hemos usado extensivamente
diagramas p v y t v junto con la primera ley de la termodin- mica. para el anlisis de la
segunda ley es muy til trazar los procesos en diagramas en los que una de las coordenadas
es la entropa. los dos diagramas normalmente usados en este tipo de anlisis son los
diagrama.

En un diagrama T , el rea bajo la curva representa la transferencia de calor para un proceso

internamente reversible.

La ecuacin que define la entropa , la cual puede reestructurarse como:

Qint rev = T dS (kJ)

Como se muestra en la figura int rev corresponde a un rea diferencial en un diagrama T

. La transferencia total de calor durante un proceso internamente reversible es determinada
por la siguiente integracin

int rev = T d 1kJ 2

que corresponde al rea bajo la curva del proceso en un diagrama T.

Esto es algo anlogo al trabajo de frontera reversible que se representa por el rea bajo la
curva del proceso en un diagrama P V. Observe que dicha rea representa la transferencia
de calor para procesos que son internamente (o totalmente) reversibles. Esta rea no tiene
ningn significado para los procesos irreversibles.

En un diagrama T s, el proceso isentrpico aparece como un segmento de la lnea a.

qint rev = T ds (kJ>kg)

qint rev = T ds (kJ>kg)

Para resolver las integrales en las ecuaciones se necesita saber la relacin entre T y s
durante un proceso. Un caso especial en el cual stas pueden solucionarse fcilmente se
obtiene

Qint rev = T0 S (kJ)

qint rev = T0 s(kJ/kg) Qi

donde T0 es la temperatura constante y es el cambio de entropa del sistema durante el

proceso.

5.- QU ES LA ENTROPA?

De la exposicin anterior queda claro que la entropa es una propiedad til y una valiosa
herramienta en el anlisis de la segunda ley en los dispositivos de ingeniera, pero esto no
significa que sabemos y entendemos bien la entropa. De hecho, no podemos dar una
respuesta adecuada a la pregunta qu es la entropa? Sin embargo, la imposibilidad de
describir la entropa en su totalidad no tiene nada que ver con su utilidad. No es posible
definir g a, pero esto no interfiere con nuestra comprensin de las transformaciones de
energa y su principio de conservacin. Se admite que entropa no es una palabra comn
como lo es energa, pero con el uso continuo se alcanza una comprensin ms profunda y
una mayor apreciacin. El estudio que sigue debe verter alguna luz en el significado fsico
de entropa, considerando la naturaleza microscpica de la materia

La entropa puede verse como una medida de ds d m a , o a a dad m a . Cuando un sistema

se vuelve ms desordenado, las posiciones de las molculas son menos predecibles y la
entropa aumenta, de ah que no sorprenda que la entropa de una sustancia sea ms baja en
la fase s- lida y ms alta en la gaseosa (Fig. 7-20). En la slida, las molculas de una
sustancia oscilan continuamente en sus posiciones de equilibrio, pero les es imposible
moverse unas respecto de las otras, por lo que su posicin puede predecirse en cualquier
momento con certeza. Sin embargo, en la gaseosa, las molculas se mueven al azar, chocan
entre s y cambian de direccin, lo cual hace sumamente difcil predecir con precisin el
estado microscpico de un sistema en cualquier instante. Asociado a este caos molecular se
encuentra un valor alto de entropa. Desde un punto de vista microscpico (a partir de la
perspectiva de la termodinmica estadstica), un sistema aislado que parece estar en
equilibrio puede exhibir un nivel alto de actividad debido al movimiento incesante de las
molculas. A cada estado de equilibrio macroscpico corresponde un gran nmero de
posibles estados microscpicos o configuraciones moleculares; entonces la entropa de un
sistema se relaciona con el nmero total de esos

En la fase gaseosa las molculas poseen una cantidad considerable de energa cintica, pero
se sabe que, por ms grande que sea sta, las molculas de gas no hacen girar una hlice
insertada en un contenedor para que as este dispositivo produzca trabajo. Esto se debe a
que tanto las molculas de gas como su energa estn desorganizadas. Probablemente el
nmero de molculas que en cualquier instante intentan girar la hlice en una direccin es
igual al nmero de las que estn intentndolo en la direccin opuesta, causando que la
hlice permanezca inmvil. Por consiguiente, no podemos extraer trabajo til directamente
de la energa desorganizada

- La energa desorganizada no genera un efecto til, no importa lo grande que sea.

- En ausencia de friccin, levantar un peso con un eje rotatorio no crea desorden
(entropa), por lo tanto la energa no se degrada durante este proceso

En esencia, el calor es una forma de g a d s ga zada, y algo de esta desorganizacin

(entropa) fluir con calor (Fig. 7-25). Como resultado, la entropa y el nivel de desorden
molecular o aleatoriedad del cuerpo caliente disminuyen con la entropa mientras que el
nivel de desorden molecular del cuerpo fro aumenta. La segunda ley requiere que el
incremento en la entropa del cuerpo fro sea mayor que la disminucin en la entropa del
cuerpo caliente, por lo tanto la entropa neta del sistema combinado (cuerpos fro y
caliente) aumenta. Es decir, el sistema combinado se halla en un estado de mayor desorden
en el estado final. Se puede concluir entonces que el proceso slo puede ocurrir en la
direccin del aumento de entropa global o desorden molcula molecular. Es decir, el
universo entero est volvindose ms catico todos los das.

- El trabajo de la hlice realizado sobre un gas aumenta el nivel de desorden (entropa) del
gas, por lo tanto la energa se degrada durante este proceso.

- Durante un proceso de transferencia de calor, la entropa neta aumenta. (El incremento en

la entropa del cuerpo fro sobrecompensa la disminucin en la entropa del cuerpo
caliente.)