Análisis Volumétrico por óxido-reducción

UNIVERSIDAD LIBRE DE COLOMBIA

FACULTAD DE INGENIERÌA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS BÁSICAS
QUÍMICA ANALÍTICA

GUIA DE CLASE N° 5

NOMBRE DE LA ASIGNATURA: QUÍMICA ANALÍTICA

TÍTULO: Análisis Volumétrico por óxido-reducción
DURACIÓN: 4 horas
BIBLIOGRAFÍA: Ayres Gilbert. Análisis Químico Cuantitativo. Edit. Harla: Madrid,
740 p.
Harvey David. Química Analítica Moderna. Edit. McGraw Hill:
Madrid, 2002. 570 p.
Underwood A, Day R. Química Analítica Cuantitativa. Edit.
Prentice-Hall: México, 1989. 840p
AUTOR: MSc. IQ. Martha Alix Novoa G.

IDEAS PREVIAS

Para la sesión presencial realizar las siguientes actividades:

1. Consultar los siguientes términos: agente oxidante, agente reductor, reducción, oxidación.

2. Balancear las siguientes ecuaciones por el método de ión-electrón. Indicar agente oxidante y
agente reductor:

a. I 1- (ac)+ MnO4 1-(ac) I2(l) + MnO2(s) (medio básico)

b. Cu(s) + HNO3(ac) Cu+2 (ac) + NO (g) ( en medio ácido)

c. CN-(ac) + MnO4 1- (ac) CNO- + MnO2 ( en solución básica)

d. P4 (s) + NO3 1-(ac) H3PO4(ac) + NO(g) (medio ácido)

3. Para las ecuaciones b y c del numeral anterior, hallar el peso equivalente gramo del agente
oxidante y del agente reductor.

COMPETENCIAS

Identificar los conceptos básicos relacionados con el análisis volumétrico por oxidación-reducción.

Realizar cálculos relacionados con métodos analíticos que emplean volumetrías rédox.

Participar activamente en su autoformación, reconociendo fortalezas y debilidades.

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CONCEPTUALIZACIÓN

Las reacciones químicas en las que ocurren procesos de oxidación-reducción o de transferencia de

electrones, son muy utilizadas en análisis volumétricos, algunas son lentas y requieren una
temperatura elevada. La transferencia de electrones es solo una parte de una secuencia de etapas
múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces covalentes (Underwood, 1989)

Aplicaciones

Permanganometría. El KMnO4 es un reactivo que se comporta como agente oxidante, es

económico y actúa como autoindicador, generalmente en solución ácida produciendo la siguiente
ecuación de reacción:

MnO4- + 8H+ +5e- Mn2+ + 4H2O

Con algunas sustancias requiere calentamiento o el uso de un catalizador para aumentar la

velocidad de reacción. Una de las aplicaciones más importantes es la determinación de hierro en
minerales, en forma de óxidos, carbonatos o sulfuros. Antes de la titulación con permanganato,
cualquier cantidad de hierro presente en forma de Fe3+ se debe reducir a Fe2+ empleando el
reductor de Jones o con cloruro estannoso SnCl2

Yodimetría. El I2 se emplea como agente oxidante más débil que el KMnO4 en procesos de
yodimetría.

Yodometría. Tiene mayor aplicación que el anterior. El método consiste en adicionar un exceso de
yoduro I1- al agente oxidante que se va a determinar, se libera el I2, el cual se titula con tiosulfato
de sodio: Na2S2O3. Se emplea en el análisis de minerales de cobre. Se emplea como indicador una
solución de almidón, generando un color azul intenso

Ejemplo 1. El oxalato de sodio Na2C2O4 puro se emplea como patrón primario para estandarizar
soluciones de KMnO4. Se masean 0,1467g de oxalato, se disuelve en agua, se adiciona H2SO4 y la
solución se titula a 60oC, empleándose 28,85mL de permanganato en la titulación. Hallar la
concentración Molar y Normal de KMnO4. Para plantear las ecuaciones de reacción, tener en
cuenta que el anión oxalato pasa a CO2 y el MnO41- pasa a Mn2+ en medio ácido.

Las semirreacciones balanceadas por ión-electrón son:

La ecuación de reacción balanceada es:

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Teniendo en cuenta la estequiometría de la ecuación de reacción:

1𝑚𝑜𝑙𝐶2 𝑂4 2− 2𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂41− 1𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 −

0,1467𝑔𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 ∗ ∗ = 4,38 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4
134𝑔𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 5𝑚𝑜𝑙𝐶2 𝑂4 2− 1𝑚𝑜𝑙 𝑀𝑛𝑂41−

4,38 ∗ 10−4 𝑚𝑜𝑙𝐾𝑀𝑛𝑂4

𝑀= = 0,0152𝑚𝑜𝑙/𝐿
0,02885𝐿

Debido a que el MnO41- gana 5 electrones, actúa como agente oxidante, de modo que la
Normalidad será:
0,0152𝑚𝑜𝑙
∗ 5 = 0,076𝑒𝑞 − 𝑔/𝐿
𝐿

Una muestra de 0,7120g de un mineral de hierro se llevó a solución y se pasó a través de un

reductor de Jones. La titulación del Fe2+ producido necesitó 39,21mL de KMnO4 0,02086M.
Expresar el resultado de este análisis en %Fe y % Fe2O3. Para plantear las ecuaciones de reacción
tenga en cuenta que el Fe2+ pasa a Fe3+ y el MnO41- pasa a Mn2+

EJERCICIOS

1. El cobre se puede determinar volumétricamente utilizando las siguientes reacciones:

2Cu2+ + 4I1- 2CuI(s) + I2

I2 + 2S2O3 2- 2I1- + S4O6 2-

Una muestra de 2,165g de un mineral de cobre se disolvió y se leadicionó un exceso de KI para

liberar I2. El I2 requirió 31,34mL de solución de Na2S2O3 0,0978N en la titulación. Calcular el
porcentaje de Cobre en la muestra.

2. Se gastaron 60mL de KMnO4 0,03M al titular 5mL de H2O2 (agua oxigenada) EN SOLUCIÓN
ÁCIDA. La densidad del H2O2 es 1,01g/mL. Calcular el porcentaje en peso de H2O2 presente en
la muestra. Plantear la ecuación de reacción balanceada sabiendo que el MnO41- se reduce a
Mn2+ y el H2O2 a O2.

3. Un método sensible a I1- en presencia de Cl1- y Br1- necesita que el I1- se oxide a IO31- con Br2; el
Br2 pasa a Br 1-. El exceso de Br2 se elimina por ebullición. El IO31- formado se determina
añadiendo un exceso de I1- en medio ácido y titulando el I2 liberado con Na2S2O3, el I2 oxida al
tiosulfato a ión tetrationato: S4O62- y se reduce pasando a yoduro.

a. Plantear las ecuaciones de reacción balanceadas de acuerdo a la información

suministrada.
b. Una muestra de 1,2040g de una mezcla de cloruro, bromuro y yoduro se disolvió y analizó
con el procedimiento anterior, necesitando 20,66mL de Na2S2O3 0,0551M en la titulación.
Calcular el % de KI en la muestra.
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4. Una muestra de mineral de hierro se disuelve en ácido, con lo que el hierro se convierte a Fe2+,
luego la muestra se titula con 47,2mL de KMnO4 0,0224M. Hallar el porcentaje de hierro en la
muestra

Respuestas a los ejercicios:

2. 3,03% 3. 2,63% de KI 4. 33,2%