Diagrama de fases del sistema CaO-SiO2

El sistema 𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 corresponde a los cementos los cuales están constituidos principalmente
por cal y sílice ahora bien el ingrediente clave de endurecimiento rápido del cemento es el
3CaO·SiO2, pero se debe tener en cuenta que bajo cierta temperatura (1250°C) este mismo se
vuelve inestable por lo que es necesario calentar los reactivos en un horno a 1400-1500 ◦C y se
debe procede a enfriar rápidamente con una ráfaga de aire.
Con este enfriamiento rápido, no hay tiempo para que el 3𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 se descomponga y por tanto
se conserva de manera estable. En una posterior reacción con el agua, forma un gel hidratado
semicristalino de silicato de calcio que es un componente clave de endurecimiento del cemento y
el hormigón.
EL diagrama de fases de este sistema y los puntos invariantes se dan a continuación:

Imagen 1- Diagrama de fases de CaO-SiO2

El compuesto α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 (pseudowollastonite) funde congruentemente, es decir, a un
líquido con la misma composición, a 1544ºC. Al enfriar este compuesto, a partir de 1125ºC se
produce la transformación de α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 en β-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 (wollastonita), el cual es estable a
bajas temperaturas.
Si una mezcla que contiene un 55% de SiO2 en un estado completamente fundido se enfría, no
empezará a cristalizar hasta que se alcance la curva liquidus del α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 a 1552ºC
aproximadamente.
Cuando el fundido se enfría hasta los 1500ºC, el líquido contendrá un 60% de SiO2. Mediante la
regla de la palanca se puede calcular la composición del fundido. En concreto en este caso se
tiene un 40% de α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 y un 60% de líquido.
SI se sigue enfriando el sistema se alcanzará la temperatura eutéctica a 1436ºC en donde la
mezcla contiene un 73,1% de 𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 y un 26,9% de un líquido que a su vez está formado por un
36,1% de CaO y un 63,9% de SiO2.
A partir de esta temperatura comienza a cristalizar la tridimita y cuando la cristalización es
completa, la mezcla contiene un 93% de α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 y un 7% de SiO2 (tridimita).
El punto eutéctico es un punto invariante en donde coexisten, a presión y temperatura
constantes, tres fases: líquido, α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 y tridimita. Si la mezcla original contuviese más CaO
correspondiente a la fase 𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2, la curva líquidus caería en el punto eutéctico a 1455ºC en
donde la proporción de SiO2 es del 45,5%. Dicha mezcla solidificaría dando una mezcla de
3CaO·2SiO2 (rankinita) y α-𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2.
Cuando el compuesto 3𝐶𝑎 − 2𝑆𝑖𝑂2 se caliente, se mantiene sin cambios hasta que se alcanzan los
1464ºC, cuando comienza a fundirse. El sistema permanece a 1464ºC hasta que la reacción se
complete. Una vez completa el líquido contiene un 44,5% de SiO2.
Éste es un ejemplo de fusión incongruente en el que uno de los sólidos funde para formar un
líquido y otro sólido. El punto invariante en el que la reacción tiene lugar se llama punto
peritéctico.
Cuando un fundido de composición 3𝐶𝑎 − 2𝑆𝑖𝑂2 es enfriado desde el estado líquido, sobre los
1700ºC empezará a cristalizar el compuesto 2CaO·SiO2. Si se continúa enfriando, el líquido se va
enriqueciendo en SiO2 hasta los 1464ºC cuando se produce la reacción inversa se forma
3CaO·2SiO2 cristalino hasta que el líquido y el compuesto 2𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 se consume.
El compuesto 2𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 funde a 2130ºC. Este compuesto es conocido en muchas formas. A alta
temperatura se encuentra en la forma α-2𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 y ésta a partir de 1438ºC se encuentra en la
forma ortorrómbica.
La forma ortorrómbica se transforma en la forma γ a partir de los 650ºC, lo que conlleva un
aumento del 10% del volumen. Cuando la forma α se sobreenfría a 675ºC, ésta se transforma en la
forma monoclínica, la cual corresponde a la forma β.
El silicato tricálcico, 3𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2, es el compuesto más rico en CaO en el sistema binario
𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2. Como ya se comentó anteriormente, este compuesto es de gran importancia en la
industria como constituyente del cemento portland. Suele ser llamado también alita.Este
compuesto funde incongruentemente a 2070ºC, formándose CaO y líquido.
En el diagrama de fases se puede observar que este compuesto posee un rango muy corto de
estabilidad en contacto con el fundido. Cuando una mezcla líquida de composición 3𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2
Cuando se enfría, primero se produce la separación de CaO sobre los 2110ºC. Si se sigue enfriando
se produce la reacción en donde el CaO reacciona con el líquido para formar 3𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2.
Finalmente, si se sigue enfriando, a partir de los 1250ºC se produce la descomposición en CaO y 2
𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2. Éste también es un punto invariante del sistema condensado, en el que la reacción que
se produce es un fenómeno importante se muestra en las mezclas ricas en sílice, es decir, la
formación de dos fases líquidas inmiscibles.
Las fases estables inmediatamente por debajo de la temperatura eutéctica, 1436ºC, en cualquier
mezcla que contiene más SiO2 que CaO·SiO2 es una mezcla de 𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 y SiO2 en forma de
tridimita.
Si una mezcla contiene más SiO2 que la composición en el eutéctico, 63,9% de SiO2, a la
temperatura eutéctica todo el 𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 funde, dejando tridimita.
El calentamiento adicional produce la transformación de la tridimita en cristobalita a 1470ºC. Si
la mezcla contiene entre un 72,5% y un 99,4% de SiO2, a 1698ºC el líquido se separa en dos líquidos
inmiscibles.
Éste es un punto invariante ya que hay dos fases líquidas y una fase sólida , cristobalita,
coexistiendo a una presión constante mayor que la presión de vapor de cualquiera de las masas
fundidas.
En el diagrama de fases es evidente que el 𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 es la única fase sólida la cual puede existir
en equilibrio con SiO2.Los compuestos 3𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 o 2𝐶𝑎 − 𝑆𝑖𝑂2 son incompatibles con SiO2, y sus
campos no son adyacentes al campo de la sílice.

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